DE950537C - Verfahren zur Klarhaltung von photographischen Halogensilberemulsionen bei der Entwicklung - Google Patents
Verfahren zur Klarhaltung von photographischen Halogensilberemulsionen bei der EntwicklungInfo
- Publication number
- DE950537C DE950537C DEV7619A DEV0007619A DE950537C DE 950537 C DE950537 C DE 950537C DE V7619 A DEV7619 A DE V7619A DE V0007619 A DEV0007619 A DE V0007619A DE 950537 C DE950537 C DE 950537C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver halide
- during processing
- halide photographic
- photographic emulsions
- clear
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 17
- -1 silver halide Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- XHFZHGFMZCGLLD-UHFFFAOYSA-N 4-phenylsulfanylpyrazole-3-thione Chemical compound C1(=CC=CC=C1)SC1=CN=NC1=S XHFZHGFMZCGLLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KRTDQDCPEZRVGC-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-1h-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC([N+](=O)[O-])=NC2=C1 KRTDQDCPEZRVGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- OIWIYLWZIIJNHU-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylpyrazole Chemical compound SN1C=CC=N1 OIWIYLWZIIJNHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 3
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole Chemical compound SC1=NN=NN1C1=CC=CC=C1 GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- MXOQNVMDKHLYCZ-UHFFFAOYSA-N benzamidoxime Chemical compound ON=C(N)C1=CC=CC=C1 MXOQNVMDKHLYCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 2
- ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol Chemical compound CNC1=CC=C(O)C=C1 ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXPBIQUNSCJDCN-UHFFFAOYSA-N 4-phenylsulfanylpyrazol-3-one Chemical compound O=C1N=NC=C1SC1=CC=CC=C1 GXPBIQUNSCJDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJDVXGHXGXWTQO-UHFFFAOYSA-N 5-sulfanylidene-1h-pyrazol-4-one Chemical compound O=C1C=NNC1=S GJDVXGHXGXWTQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001479434 Agfa Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYDVNTYVDVZMKF-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Ag] Chemical compound [Cl].[Ag] ZYDVNTYVDVZMKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003975 dentin desensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000586 desensitisation Methods 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
- G03C1/346—Organic derivatives of bivalent sulfur, selenium or tellurium
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
- Verfahren zur Klarhaltung von photographischen Halogensilberemulsionen bei der Entwicklung Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren, die Schleierbildung bei der Verarbeitung (Entwicklung) von Halogensilberemulsionen zu vermeiden oder zu verhindern, wobei die sonstigen photographischen Eigenschaften, unter anderem auch der Bildton, nicht oder möglichst wenig beeinfluBt werden.
- Für die Zwecke der Klarhaltung des unbelichteten Halogensilbers während der Entwicklung ist schon eine Reihe von Substanzen beschrieben worden. Zu den wertvollsten unter ihnen gehören Nitrobenzimidazol, Benztriazol und Phenylmercaptotetrazol. Die erste Substanz verbindet eine ausgezeichnete Klarhaltung von Entwicklungsemulsionen mit einer günstigen desensibilisierenden Wirkung. Der Nachteil dieser Verbindung liegt in.. der starken, aber oft unerwünschten Verschiebung- des Bildtones von entwickelten Chlorsilberemulsionen nach Blauschwarz und der geringen Haltbarkeit der Substanz in der Entwicklerlösung. Das Benztriazol verhindert ebenfalls weitgehend die Schleierbildung und ist in Entwicklerlösungen gut haltbar. Es hat jedoch keine desensibilisierende Wirkung und gibt ebenso wie Nitrobenzimidazol entwickelten Chlorsilberemulsionen einen weitgehend nach Blau verschobenen Tön. Diese Tönung von Chlorsilberbildem erzeugt Phenylmercaptotretazol nicht, jedoch hat es nur eine sehr geringe desensibilisierende Wirkung.
- Es wurde nun gefunden, daB man bei der Entwicklung von. Halogensilberemulsionen zur Erzielung einer sehr guten Klarheit und einer sehr guten desensibilisierenden Wirkung mit Vorteil 3-Phenyli, 2, 4-thiodiazol-5-thion und 3-Phenyl-i, 2, 4-oxodiazol-5-thion und deren Derivate verwenden kann.
- Das Phenyloxodiazolthion wird beispielsweise hergestellt aus o, o'-Thiocarbonyl-bis-benzamidoxim durch Erwärmen mit Kalilauge (B.28.2232) ; das Phenylthiodiazolthion wird erhalten durch Erhitzen von Benzamidoxim mit Schwefelkohlenstoff und Kalilauge (B.22.2442 und B.24.388). Bei der Herstellung dieser Verbindungen wurde gefunden, daß bei der Verarbeitung von Benzamidoxim mit Schwefelkohlenstoff und-Kalilauge neben einer überwiegenden Menge von Thiodiazol gleichzeitig auch Oxodiazol nach folgender Gleichung entsteht: Die nach dieser Methode anfallende Mischung beider Substanzen, die man durch einmaliges Umfällen aus Soda/Säure genügend reinigen kann, kann als solche für die schleierfreie Entwicklung verwendet werden und ergibt eine ausgezeichnete Klarhaltung der entwickelten Bilder.
- Will man ein von dem Oxodiazol-Derivat freies Thiodiazol-Produkt herstellen, so kristallisiert man das bei der Umfällung aus Soda/Säure gewonnene Produkt aus 5o- bis iooe/eiger Essigsäure um und erhält dann, gegebenenfalls nach nochmaligem Umkristallisieren, ein reines Thiodiazol mit dem Schmelzpunkt 172°.
- Die ausgezeichnete Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Substanzen ergibt sich aus nachstehenden Vergleichsversuchen mit anderen bekannten Klarhaltern. Zu je 11 Entwickler folgender Zusammensetzung: 1,5 g p-Methylaminophenol (vMetoh, eingetragenes Warenzeichen), 6 g Hydrochinon, 30 g Sulfit sicc., 30 g Soda sicc. und o,5 g Kaliumbromid auf 1 1 Wasser, wurden 50 mg Klarhalter zugesetzt.
- In den nachstehenden fünf verschiedenen Entwicklern wurde unter gleichen Bedingungen a) eine Chlorsilberemulsion 2o Minuten, b) eine Bromsilberemulsion 2o Minuten behandelt, c) die desensibilisierende Wirkung der Entwickler auf folgende Weise bestimmt: eine Bromsilberemulsion wurde .3 Minuten senkrecht in 75 cm Entfernung unter einer 25-Watt-Lampe, vor der ein Agfa-Filter 112 angebracht war, entwickelt. Die Schleierdichte der so erhaltenen Kurven wurde ausgemessen und geht aus der folgenden Zusammenstellung hervor:
Entwickler Klarhaltung Klarhaltung Desensibilisierung Chlorsilber Bromsilber Bromsilber Ohne Zusatz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,51 1,3o 1,11 mit Phenylmercaptothiodiazol ....... 0,10 0,12 o,8o mit Nitrobenzimidazol.............. 0,12 0,20 o,76 mit Benztriazol . . -. . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,15 o,ig 1,04 mit Phenylmercaptotetrazol . . . ...... o,12 0,21 094 - Die klarhaltenden Substanzen können in verschiedener Weise verwendet werden, entweder als Zusatz zu Emulsionen oder deren Rohstoffen in einem beliebigen Zeitpunkt der Emulsionsherstellung oder als Zusatz zum Entwickler oder als Vorbad, und zwar allein oder mit anderen die Emulsion in irgendeiner Weise beeinflussenden Stoffen, wie z. B. mit anderen Klarhaltern, Zusätzen zur Änderung des Farbtones, empfindlichkeitssteigernden Zusätzen oder Zusätzen von farbstoffbildenden Komponenten. Die genannten Verbindungen können aber auch einem Bestandteil des lichtempfindlichen Materials, beispielsweise dem Emulsionsträger, der Präparation oder einer Zwischen- bzw. Schutzschicht oder der Barvtage oder dem Papierbrei einverleibt werden. Bei Zusatz zum lichtempfindlichen Material entfalten -die Substanzen ihre Wirksamkeit, indem sie im Entwickler in Lösung gehen.
- Die angewandten Konzentrationen können in weiten Grenzen variieren, je nach der vorliegenden Emulsion und dem angestrebten Zweck. Als günstig hat sich eine Konzentration von a : 2o ooo erwiesen, wobei diese Zahl weder eine Begrenzung nach oben noch nach unten darstellen soll. Beispiel a Zu 11 Papierentwickler werden 50 mg einer Mischung von Phenyhnercaptothiodiazol und Phenylmercaptooxodiazol gegeben. Beispiel 2 50 mg Phenylmercaptothiodiazol werden in 2,5 ccm n/ro-NaOH gelöst, zu =1 einer r,5°/oigen Gelatinelösung gegeben, die als Rückschicht auf einem Entwicldu ngspapier aufgetragen wird.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE: z. Verfahren zur Klarhaltung von photographischen Halogensilberemulsionen bei der Entwicklung, dadurch gekennzeichnet, daB diese in Gegenwart von Phenyloxodiazolthion, Phenylthiodiazolthion oder Derivaten davon ausgeführt wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch Z, dadurch gekennzeichnet, daB die klar haltenden Substanzen der Bildschicht vor der Entwicklung durch ein Vorbad oder durch die Entwicklerlösung zugeführt werden.
- 3. Verfahren nach Anspruch g, dadurch gekennzeichnet, daB ein lichtempfindliches Material verwendet wird, das die klar haltenden Substanzen in der Bild- oder einer Hilfsschicht, den Rohstoffen der Emulsion oder einem anderen Bestandteil des Materials enthält. In Betracht gezogene Druckschriften: Zeitschrift für wissenschaftliche Photographie, Photochemie und Photophysik, Jg. 47 (ag52@, S. 2 und 2@ bis 27.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEV7619A DE950537C (de) | 1954-08-06 | 1954-08-06 | Verfahren zur Klarhaltung von photographischen Halogensilberemulsionen bei der Entwicklung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEV7619A DE950537C (de) | 1954-08-06 | 1954-08-06 | Verfahren zur Klarhaltung von photographischen Halogensilberemulsionen bei der Entwicklung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE950537C true DE950537C (de) | 1956-10-11 |
Family
ID=7571988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEV7619A Expired DE950537C (de) | 1954-08-06 | 1954-08-06 | Verfahren zur Klarhaltung von photographischen Halogensilberemulsionen bei der Entwicklung |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE950537C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1175077B (de) * | 1960-07-27 | 1964-07-30 | Agfa Ag | Verfahren zur Verhinderung der Dunkel-faerbung und Schlammbildung in photo-graphischen Entwicklern |
-
1954
- 1954-08-06 DE DEV7619A patent/DE950537C/de not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1175077B (de) * | 1960-07-27 | 1964-07-30 | Agfa Ag | Verfahren zur Verhinderung der Dunkel-faerbung und Schlammbildung in photo-graphischen Entwicklern |
| US3212892A (en) * | 1960-07-27 | 1965-10-19 | Agfa Ag | Preventing darkening and formation of precipitates in solutions of photographic developers |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1228142B (de) | Lichtempfindliches photographisches Kopiermaterial | |
| DE1269484B (de) | Entwickler fuer die Farbentwicklung | |
| DE1032668B (de) | Stabilisiertes photographisches Material | |
| DE2218189A1 (de) | Bleichverfahren für photographisch entwickeltes Silber sowie zur Durchführung dieses Verfahrens geeignete Bleichbäder | |
| DE2100622C2 (de) | Lichtempfindliche Silberhalogenidemulsion | |
| DE685901C (de) | Verfahren zur Feinkornentwicklung | |
| DE950537C (de) | Verfahren zur Klarhaltung von photographischen Halogensilberemulsionen bei der Entwicklung | |
| DE1119119B (de) | Fotografisches Material mit lichtempfindlicher Halogensilberemulsionsschicht und Gehalt an Polyalkylenoxyd | |
| DE2011876A1 (de) | Lichtempfindliches, silberhalogenidhaltiges fotografisches Material | |
| DE1244573B (de) | Verfahren zur Herstellung einer modifizierten Gelatine fuer photographische Zwecke | |
| DE2053714C2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zur Verhinderung der Schleierbildung | |
| DE1156650B (de) | Lichtentwickelbare, direkt-aufzeichnende Halogensilberemulsion und diese enthaltende photographische Papiere, Platten, Filme u. dgl. | |
| DE1793289C2 (de) | Hydroxyaminobenzylderivate, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Entwickler-Kuppler-Verbindungen in Entwicklerlösungen und lichtempfindlichem photographischen Material | |
| DE2205115A1 (de) | Zusammensetzung für die Behandlung eines lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidelements | |
| DE548323C (de) | Verfahren zum Stabilisieren einer Silberhalogenemulsion | |
| DE1597490C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines direktpositiven photographischen Bildes | |
| DE1447569A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches Material | |
| DE1422892A1 (de) | Entwicklungsverfahren | |
| DEV0007619MA (de) | ||
| DE1253049B (de) | Waessriger Schwarz-Weiss-Entwickler fuer die photographische Umkehrverarbeitung farbphotographischer Materialien | |
| DE1547902A1 (de) | Lichtempfindliche photographische Zubereitung | |
| DE1797388A1 (de) | Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder | |
| DE1447569C (de) | Lichtempfindliches photographisches Material | |
| DE1062112B (de) | Verfahren zur Erzielung von Schwarz- bzw. Blauschwarztoenen beim photo-graphischen Direktpositivverfahren und dazu dienendes Bildempfangsmaterial | |
| DE1177003B (de) | Chemisch mit Alkylenoxydkondensaten sensibilisiertes photographisches Material |