DE817554C - Verfahren zur Erzeugung von Phenazoniumfarbstoffbildern - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung sind Farbbildner aus der Gruppe der 8-Oxychinoline, die besonders für die Herstellung purpurroter Phenazoniumfarbstoffbilder durch Farbentwicklung belichteter Silbersalzemulsionen mit einem Entwickler auf Orthophenylendiaminbasis geeignet sind.

Es ist bekannt, Phenazoniumfarbstoffbilder durch Farbentwicklung einer belichteten Silbersalzemulsion mit einem Farbentwickler auf Orthophenylendiaminbasis in Gegenwart von Farbbildnern zu erzeugen, die u. a. 8-Oxychinoline sein können.

Es wurde nun gefunden, daß Phenazoniumfarbstoffbilder mit bedeutend verbesserten Purpurrottransmissionsspektren erhalten werden, wenn als Farbbildner 8-Oxychinoline einschließlich der 8-Oxycinchoninsäuren benutzt werden, die in 2-Stellung ihres Kernes einen elektronegativen Substituenten, wie z. B. Halogen oder ein einkerniges carbocyclisches aromatisches Radikal, aufweisen. Es hat sich ferner gezeigt, daß sich solche ao Verbindungen gut für die Einführung langer Alkylketten eignen, wodurch ein Diffundieren der Farbbildner in den photographischen Emulsionen verhindert und ihre Anwendung im photographischen Filmmaterial erleichtert wird. Zielsetzung und Aufgabe der vorliegenden Erfindung bilden des-

hall) photographische Emulsionen und Farbentwickler, die solche Farbbildner enthalten, und ihre Anwendung in Verbindung mit Orthophenylendiaminentwicklern zur Erzeugung purpurroter Phenazoniumf arbstoffbilder mit verbesserten Transmissionsspektren.

Die erfindungsgemäßen 8-Oxychinoline lassen sich durch folgende allgemeine Strukturformel darstellen:

— R

In dieser Formel bedeuten:

R eine elektronegative Gruppe, z. B. Halogen wie Chlor oder Brom, ein einkerniges carbocyclisches aromatisches Radikal wie Phenyl, Nitrophenyl, Aminophenyl, Alkylsulfonamidophenyl, Alkylcarhamidophenyl, in dem das Alkylradikal 10 oder mehr Kohlenstoffatome enthalten kann, o. dgl., und

R' Wasserstoff, Carboxyl oder eine Carbamidogruppe, die eine Alkylkette von wenigstens 10Kohlenstoffatomen aufweist, z.B. Tetradecanoylamino, Decanoylamino, Dodecanoylamino, Stearoylamino u. dgl. oder Acylaminoarylcarbamyl, z. B. Stearovlaminobenzolcarbamyl, Stearoylmethyl-.sulfobenzolcarbamyl u. dgl.

Beispiele von unter diese Formel fallenden Verbindungen sind:

COOH

N^/XC1

OH

2-Chlor-8-oxycninolin

COOH

(2)

OH

2-Phenyl-8-oxycinchoninsäure

COOH

H O

-N-S-C₁₀H₂₁

(3)

OH

2-(3-Decylsulfonamidophenyl)-8-oxycinchoninsäure

(4)

2-(3-Dodecylsulfonamidophenyl)-8-oxycinchoninsäure

\/ N

OH

2-Brom-8-oxychinolin

OH

2-(3-Nitrophenyl)-8-oxychinolin

(5)

(6)

NH₉

(7)

OH

2-(3-Aminophenyl)-8-oxychinolin

CO₂H

NHCOC₁₃H.,.

(8)

OH

2-(3-Myristoylaminophenyl)-8-oxycinchoninsäure

COOH

-Br

(9)

OH

2-Brom-8-oxycinchoninsäure

C₂H₄SO₃H

CON:

(10)

OH

<S-Oxy-2-phenylcinchoninoyloctadecyltaurin

0 N ^CH3 H 0

CN ^/ ^₁-N-C-C₁₇H₃₁.

^XN⁷

SO₃H

OH \ ,/

5-Stearoylamino-3-(8-oxy-2-phenylcinchoninoyl)-amino-4-toluolsulfonsäure

Es ist ohne weiteres klar, daß diejenigen von den vorstehend aufgeführten Verbindungen, die eine Alkylkette von wenigstens 10 Kohlenstoffatomen

aufweisen, in photographischen Emulsionen nicht diffundieren werden. Wenn man also diese Verbindungen benutzen will, muß man sie in den photographischen Emulsionen dispergieren, damit sie die gewünschten Bilder bei der Farbentwicklung hervorrufen können.

Die Farbentwickler müssen, wie erwähnt, zur Gruppe der Orthophenylendiamine gehören. Brauchbare Entwickler dieser Art sind z., B. 4, 6-Dianilinmetanilsäure, 4, 6-bis-(o-Methoxyphenylamino)-metanilsäure, 4-(n-Carboxyphenylamino)-6-(pmethoxyphenylamino) -metanilsäure, 4, 6-bis-(p-Methoxyphenylamino)-metanilsäure u. a.

Es sei darauf hingewiesen, daß der Kernpunkt der vorliegenden Erfindung die Natur der Farbbildner ist, und daß infolgedessen jeder beliebige ürthophenylendiaminentwickler in Verbindung mit Farbbildnern nach der Erfindung zur Erzeugung der gewünschten purpurroten Phenazoniumfarbstoffbilder benutzt werden kann.

Bei dem größeren Teil der aufgezählten Farbbildner handelt es sich um bekannte Verbindungen. Diejenigen, die nicht in der Literatur beschrieben sind, wie beispielsweise die Beispiele (3), (4), (8) und (11), können mit Hilfe des üblichen Amidierungsverfahrens hergestellt werden. Beispielsweise kann man die Verbindung (3) gewinnen, indem man 2-(3-Aminophenyl)-8-oxycinchoninsäure mit Decylsulfonylchlorid in Gegenwart eines säurebindenden Stoffes, wie Pyridin, umsetzt. Das gleiche Verfahren kann zur Herstellung der Verbindung (4) benutzt werden, wobei man dann lediglich Laurylsulfonylchlorid zur Bildung des Sulfonamides zu benutzen hat.

Verbindung (8) kann hergestellt werden, indem man 2-(3-Aminophenyl)-8-oxycinchoninsäure mit Myristoylchlorid in Gegenwart eines Säurebindungsmittels wie Pyridin umsetzt.

Zur Herstellung der Verbindung (10) kann

man in Pyridin gelöste äquimolare Mengen von 2-Phenyl-8-oxycinchoninsäure und Octadecyltaurin mit einem in Pyridin gelösten Überschuß von Phosphortrichlorid behandeln.

Verbindung (11) entsteht durch Behandlung von in Pyridin gelösten äquimolaren Mengen von 2-Phenyl-8-oxycinchoninsäure und 3-Amino-6-stearoylamino-4-toluolsulfonsäure mit einem Überschuß von in Pyridin gelöstem Phosphortrichlorid.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, ohne darauf beschränkt zu sein.

Beispiel 1

Eine photographische Silberbromidemulsion wird belichtet und dann 5 bis 10 Minuten in folgender Farbentwicklerlösung behandelt: Natriumcarbonat monohydrat 60 g, Kaliumbromid 2,5 g, Natriumsulfit 40 g, Pyridin 12 ecm, 4, 6-Dianilinmetanilsäure 4 g, 2-Chlor-8-oxychinoljn 2 g, Wasser 1000 ecm.

Das entwickelte Silberbild wird mit Kaliumferricyanid gebleicht und in einer sauren härtenden Natriumthiosulfatlösung fixiert. Es entsteht ein Phenazoniumfarbstoffbild mit einem guten purpurroten Transmissionsspektrum.

B e i s ρ i e 1 2

°>5 S 2-(3-Decylsulfonamidophenyl)-8-oxycinchoninsäure werden durch Zusatz von normaler Natriumhydroxydlösung in 10 ml Wasser gelöst. Diese Lösung des Farbbildners fügt man zu 50 g einer Silberbromidemulsion und beschichtet damit eine Filmunterlage.

Nach dem Trocknen wird der Film belichtet und mit dem Entwickler von Beispiel 1 entwickelt, aus dessen Zusammensetzung nun natürlich das 2-Chlor-8-oxychinolin herausgelassen wird.

Nach der Weiterbehandlung des Films entsprechend Beispiel 1 erhält man ein leuchtendes purpurrotgefärbtes Bild von hoher spektraler Durchlässigkeit.

B e 1 s ρ 1 e 1 3

Das Verfahren ist das gleiche wie in Beispiel 2, doch findet die 5-Stearoylamino-3-(8-oxy-2-pnenylcinchoninoyl)-amino-4-toluolsulfonsäure als Farbbildner vom 8-Oxychinolintyp Verwendung. "5

Claims (4)

1. Patentansprüche:

   i. Verfahren zur Herstellung purpurroter Phenazoniumfarbstoffbilder in einer belichteten Silbersalzemulsion durch Entwicklung der Emulsion mit einem Farbentwickler auf Orthophenylendiaminbasis, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklung in Gegenwart eines Färb-

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   bildners durchgeführt wird, Strukturformel entspricht:

   der folgender

   OH

   in welcher R Halogen oder einen elektronegativen einkernigen carbocyclischen aromatischen Rest und R' Wasserstoff oder eine Carboxyl- oder Carbamidgruppe bedeutet, die eine Alkyl- kette von wenigstens 10 Kohlenstoffatomen aufweist.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine lichtempfindliche Schicht verwendet wird, die einen der Farbbildner enthält.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Entwickler verwendet wird, der ein OiPhenylendiamin und einen der Farbbildner enthält.
4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbbildner 2-Chlor-8-oxychinolin Verwendung findet.

   1313 10.