DE1069470B - Photographische Halogensilberemulsion bzw. Entwickler mit einem Farbbildner, der nach der Farbentwickkmg mit einem Entwickler der p-Phenylendiaminreibe ein gelbes Azinfarbs'tofrbild liefert - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung bezieht sich auf photographische Halogensilberemulsionen bzw. Entwickler für die Herstellung von gelben photographischen Farbbildern durch photographische farbbildende Entwicklung.

Die Herstellung von photographischen Farbbildern erfolgt im allgemeinen durch die zuerst von R. Fischer 1912 entdeckte vorbeschriebene Entwicklung. Bei diesem Verfahren wird eine belichtete Halogensilberemulsion mit einem primären aromatischen Aminentwickler, wie z. B. einem p-Dialkylaminoanilin, in Anwesenheit einer färbbildenden Komponente entwickelt. Das Ergebnis dieses Verfahrens ist die Bildung eines Azomethin- oder Chinoniminfarbstoffbildes in situ mit dem Silberbild. Das Silberbild wird dann mit milden Oxydationsmitteln, wie z. B. Alkalimetallferricyaniden, entfernt und läßt das unangegriffene Farbbild in der Emulsion zurück.

Obgleich sich die Herstellung subtraktiver Farbbilder durch das Fischer-Verfahren auf Grund der verhältnismäßig leichten Durchführbarkeit allgemein durchgesetzt hatte, besitzt es einen ernsten Nachteil; die dadurch hergestellten Azomethin- und Chinoniminfarbstoffe sind nämlich sehr unstabil in Anwesenheit von Säuredämpfen, insbesondere von Schwefeldioxyd.

Um die Nachteile des Fischer-Verfahrens zu beheben, wandten sich die Fachleute anderen Farbstoffsystemen zu, um photographische Farbbilder größerer Stabilität herzustellen.

In der USA.-Patentschrift 2 486 440 werden photographische Farbbilder beschrieben, die aus Farbstoffen vom Azintyp bestehen, die durch Farbentwicklung einer belichteten Silberhalogenidemulsion mit einem 2,4-Diaminoanilin in Anwesenheit eines Farbbildners, wie z.B. einer aromatischen, mindestens eine am aromatischen Kern gebundene Hydroxylgruppe enthaltenden Verbindung, hergestellt werden. Die erhaltenen Farbbilder sind stabiler, insbesondere in Säuredämpfen, als die Azomethine oder Chinonimine.

Wird jedoch das Azinfarbsystem auf einem Mehrschichtfilm, der in der Einfachheit dem älteren Verfahren ähnlich ist, angewendet, so treten Schwierigkeiten auf, wenn durch Färbentwicklung ein beständiges gelbes Farbbild gleichzeitig mit Purpur- und Blaufarbbildern hergestellt werden soll.

Obgleich gelbe Bilder mit den üblichen Ketomethylenverbindungen, wie z. B. Acetoacetanilin usw., hergestellt werden konnten, waren die Bilder empfindlich gegen niedrige p_H-Werte, die unerwünschte Spektralverschiebungen gegen die längeren Wellenlängen hin ergaben.

Es wurde nun gefunden, daß ein beständigeres gelbes Farbbild gleichzeitig mit den Blau- und Purpurazinfarbbildern hergestellt werden kann, wenn die farbbildende Entwicklung mit einem 2,4-Diaminoanilin in Anwesenheit eines l-AryoyL-S-amino-^-naphthols durchgeführt wird.

Photographische Halogensilberemulsion bzw. Entwickler mit einem Farbbildner,

der nach der Farbentwicklung mit einem Entwickler der p-Phenylendiaminreihe

ein gelbes Azinfarbstoffbild liefert

Anmelder:

General Aniline & Film Corporation,
New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,

Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 3. April 1958

Walter Frederick Hoffstadt, Vestal, N. Y. (V. St. Α.), ist als Erfinder genannt worden

Es ist höchst unerwartet und überraschend, daß ein solcher Kuppler ein gelbes Azinfarbbild liefert, da solche gelben Farbbilder gewöhnlich aus einem Ketomethylenkuppler hergestellt werden. In diesem Zusammenhang wird vermerkt, daß die Verwendung üblicher Entwickler vom p-Phenylendiamintyp mit dem obigen Kuppler einen Cyanfarbstoff an Stelle eines Gelbs lieferte.

Die Herstellung von Azinfarbstoffbildern durch Verwendung von solche enthaltender Farbbildner Halogensilberemulsionen oder Farbentwickler sind Ziel und Zweck der Erfindung.

Die erfindungsgemäß in Frage kommenden Farbbildner werden durch die folgende allgemeine Formel gekennzeichnet :

■ _L

C = O
'S-OH

NH₅,

909 649.875

In dieser Formel steht R für ein Wasserstoffatom, eine GrUpPe, ein Halogenatom, z. B. ein Chlor-, Bromatom usw.; eine Alkoxygruppe, z. B. eine Methoxy-, Äthoxy-, n-Propoxy-, n-Butoxy-, sek.-Butoxy-, n-Amoxy-, sek.-Amoxy-, n-Hexoxy-, n-Heptoxy-, n-Octoxy-, n-Nonoxy-, n-Decoxy-, n-Undecoxy-, n-Dodecoxy-.n-Tridecoxy-, n-Tetradecoxy-, r.-Pentadecoxy-, n-Hexadecoxy-, n-Heptadecoxy-, n-Octadecoxy-, n-Nonodecoxygruppe usw.; eine Alkylgruppe, z. B. eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, n-Amyl-, Isoamyl-, sek.-Amyl-, n-Hexyl-, Isohexyl-, n-Heptyl-, sek.-Heptyl-, n-Octyl-, Isooctyl-, n-Nonyl-, Isononyl-, n-Decyl-, Isodecyl-, n-Undecyl-, n-Dodecyl-, n-Tridecyl-, n-Tetradecyl-, n-Pentadecyl-, n-Hexadecyl-, n-Heptadecyl-, n-Octadecyl-, n-Nonadecylgruppe usw., eine—N H R'-Gruppe, in welcher R' für ein Wasserstoffatom, eine wie oben für R definierte Alkylgruppe und eine aliphatische Acylgruppe, z. B. eine Acetyl-, n-Propionyl-, n-Butyryl-, Valeryl-, Capronyl-, önanthylyl-, Capyryl-, Pelargonyl-, Caproyl-, Undecyloyl-, Lauroyl-, Tridecanoyl-, Myristoyl-, Pentadecanoyl-, Palmitoyl-, Margaroyl-, Stearoyl-, Nondecyloylgruppe usw., steht.

Die von der obigen Formel umfaßten Farbbildner sind neue Verbindungen, da in der Literatur bisher keine 5-Amino-2-naphthole beschrieben worden sind, die mit Aroylgruppen in der 1-Stellung acyliert sind.

Die folgenden, von der obigen Formel umfaßten Verbindungen sind Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Verbindungen zur Herstellung gelber Azinfarbbilder:

30

C = O

(1)

OH

NH₂
5-Amino-1 -benzoyl-2-naphthol

35

40

45

Cl-	\/	= 0
	C =	— OH
Λ-	A

(2)

55

60

NH₉

C = O

1—OH

NH₂
5-Amino-1 -(4-methylbenzoyl) -2-naphthol

OCH,

C = O

— OH

5-Amino-l-(4-methoxybenzoyl)-2-naphthol

-NO,

C = O

OH

NH₉

5-Amino-l-(3-nitrobenzoyl)-2-naphthol

NH-COC₁₇H₃₅

C = O

— OH

NH,

5-Amino-l-(2-chlorbenzoyl)-2-naphthol 5-Amino-l-(3-stearamidbenzoyl)-2-naphthol

1 0Ö9 470

C = O

(7)

OH

NH₂
5-Amino-l-(4-palmitylbenzoyl)-2-naphthol

OC₁₈H₃₇

(8)

OH

NH₂
5-Amino-l-(3-octadecoxybenzoyl)-2-naphthol

NH-COC₁₇H₃₅

(9)

NH₂
5-Amino-l-(4-stearamidobenzoyl)-2-naphthol

NH-C₁₈H₃₇

(10)

ίο

indem 5-Acetamido-2-naphthol mit einem Aryoylhalogenid in einem inerten Lösungsmittel in Anwesenheit von wasserfreiem Aluminiumchlorid acyliert wird. Das erhaltene 5-Acetamido-l-aryoyl-2-naphthol wird dann mit einer Säure oder Base zur Hydrolyse der Acetamidgruppe zum freien Amin behandelt und so das 5-Amino-l-aryoyl-2-naphthol erhalten.

Die erfindungsgemäß verwendeten Farbentwickler sind, wie bereits angegeben, vom 2,4-Diaminoanilintyp und in der obengenannten USA.-Patentschrift 2 486 440 beschrieben. Entwickler dieses Typs sind z. B.

NH,

HSO.

,-NHC₃H₄OH

NH

NH₂ ¹

NH

HSO

NH

NH,

HOOC

(14)

NH-<

NH₂

5-Amino-l-(4-stearylaminobenzoyl)-2-naphthol Die hier beschriebenen Farbbildner können entweder

in die Emulsion oder in den Entwickler einverleibt werden.

Die als Farbbildner erfindungsgemäß verwendeten Ist das erstere erwünscht, so sollte der Farbbildner eine l-Aryoyl-S-amino-2-naphthole können hergestellt werden, 70 Gruppe enthalten, die seine Diffusion oder Wanderung in

der photographischen Emulsion verhindert. Beispiele Wirkungsgrad hängt von dem Punkt ab, an welchem die

solcher nicht diffundierenden Farbbildner sind die Ver- Farbentwicklung stattfindet.

bindungen der Formel 6, 7, 8 und 9. Die Bildung des gelben, erfindungsgemäßen Farbbildes Die Erfindung kann unter Anwendung des Farbent- erfolgt gemäß der folgenden Gleichung, wobei die Glei-"wicklungsverfahrens zur Herstellung gefärbter Negative, 5 chung nur aus theoretischen Gründen und zwecks größegefärbter Positive oder Umkehrbilder durchgeführt wer- rer Anschaulichkeit der vorliegenden Erfindung angeden. Solche Verfahren sind allgemein bekannt, und ihr geben wird. Sie stellt keine Beschränkung dar.

NH₂

C=O

so,—

NHC₂H₄OH

OH

^NH

NH₂

HO

HO—,

HX

-NHC₂H₄OH

^Ν'γ'^Χ ,-NHC₂H₄OH

HO₃S-

HN

NH

gelbe basische Form

purpurfarbene saure Form; p_H weniger als 5.

Die so gebildeten gelben Farbstoffe sind echte Azine, was 50 8,0 g l-Benzoyl-S-acetamido^-naphthol wurden mit

durch ihre schwache Basizität gekennzeichnet wird, die 100 ecm 3 n-Natriumhydroxyd in einen Kolben gegeben,

dafür verantwortlich ist, daß zur Umwandlung der Azine in die erhaltene Lösung I¹Z₂ Stunden zum Rückfluß erhitzt,

ihre purpurgefärbte Salzform starke Säure erforderlich ist. dann mit etwa 200 ecm Wasser verdünnt und mit

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele Essigsäure angesäuert. Die erhaltenen leuchtendgelben

weiter veranschaulicht, ohne daß diese eine Beschränkung 55 Feststoffe wurden abfiltriert und mit Wasser gewaschen.

darstellen. Der nasse Kuchen wurde in etwa 250 ecm heißem

Herstellung der Farbbildner

P^ie

5-Amino-l-benzoyl-2-naphthol

(Verbindung 1)

C=O

oh

NH₂

Äthanol gelöst, Tierkohle zugegeben und filtriert. Das Filtrat wurde erhitzt und mit einem gleichen Volumen Wasser verdünnt und zum Abkühlen und Kristallisieren ^6o stehengelassen. Nach dem Abkühlen wurden die kristallinen Feststoffe auf einem Buchner-Trichter gesammelt, einmal mit wäßrigem Methanol gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute an orangegelbem Produkt betrug 87°/₀ der Theorie.

Analyse:

. Berechnet C 77,6, H 4,9, N 5,3;

70 gefunden ....,......... -.- C 77,5, H 4,9, N 5,4.

Analyse:

Berechnet 11,75;

gefunden 11,8.

Beispiel 3

S-Amino-l-p-methylbenzoyl^-naphthol
(Verbindung 3)

CH,

10

Beispiel 2

S-Amino-l-o-chlorbenzoyl-2-naphthol
(Verbindung 2)

\ —^cl
C = O

NH,

0,5 g l-(2-Chlorbenzoyl)-5-acetamido-2-naphthol wurden mit 25 ecm einer Mischung aus den gleichen Volumen Äthanol und konzentrierter Salzsäure in einen Rundkolben von 50 ecm Inhalt gegeben. Nach 2- bis 3stündigem Erhitzen zum Rückfluß wurde die Lösung abkühlen gelassen und mit einer 6 n-Natriumhydroxydlösung alka-Hsch gemacht. Nach Zugabe von Tierkohle und Filtration wurde das Filtrat mit Essigsäure angesäuert. Das orangerote Produkt wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und umkristallisiert, indem es in einer kleinen Menge siedendem Methanol gelöst, bis zum Trübungspunkt mit Wasser verdünnt und dann zum Abkühlen und Kristallisieren stehengelassen wurde. Die Ausbeute an ziegelrotem Produkt betrug 0,3 g mit einem F. von 155°C.

farbene Filtrat wurde mit Essigsäure angesäuert und die erhaltenen Feststoffe gesammelt und mit Wasser gewaschen. Der nasse Filterkuchen wurde in etwa 100 ecm heißem Methanol gelöst, Tierkohle zugegeben und abfiltriert. Das Filtrat wurde mit einem gleichen Volumen heißem Wasser verdünnt und zum Abkühlen und Kristallisieren stehengelassen. Die Ausbeute an orangefarbenem Produkt betrug 2,1 g mit einem F. von 200° C.

Analyse:

Berechnet Stickstoff 5,01;

gefunden Stickstoff 5,04.

Beispiel 4

S-Amino-l-p-methoxybenzoyl-2-naphthol
(Verbindung 4)

OCH,

C=O

-OH

NH,

35 2,5 g l-(4-Methoxybenzoyl)-5-acetamido-2-naphthol wurden in einen Kolben gegeben, der 20 ecm einer Lösung aus gleichen Volumen Äthanol und Salzsäure enthielt. Die erhaltene Lösung wurde 3 Stunden zum Rückfluß erhitzt und dann mit 6 n-Natriumhydroxydlösung alkalisch gemacht. Nach Zugabe von Tierkohle und Filtrieren wurde das Filtrat mit Essigsäure angesäuert, die Feststoffe abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Der feuchte Filterkuchen wurde aus Essigsäure umkristallisiert. Die Ausbeute an kristallinem Produkt betrug 0,3 g mit einem F. von 235° C.

C = O

-OH

55

Beispiel 5

5-Amino-l-(3-r;itrobenzoyi)-2-naphthol
(Verbindung 5)

— NO,

NH,

60 C = O

— OH

NH,

4,0 g l-(4-Methylbenzoyl)-5-acetamido-2-naphthol wurden mit 30 ecm einer Lösung aus den gleichen Volumen Äthanol und Salzsäure in einen 50-ccm-Kolben gegeben. Nachdem I¹Z₂ Stunden zum Rückfluß erhitzt und abgekühlt worden war, wurden die abgetrennten Kristalle

gesammelt und einmal mit kalter 6 η-Salzsäure ge- Dieses Produkt wurde in unreinem Zustand mit

waschen. Der Filterkuchen wurde dann in etwa 200 ecm geringen Ausbeuten unter Anwendung des Verfahrens Wasser mittels einer 6 n-Natriumhydroxydlösung gelöst, zur Herstellung der Verbindung 3 hergestellt, wobei mit Tierkohle versetzt und abfiltriert. Das orange- 70 3-Nitrobenzoylchlorid an Stelle von 4-Methylbenzoyl-

909 649/375

chlorid verwendet wurde. Mit diesem rohen Material wurde eine Farbkurve hergestellt.

Die bei der Synthese der obigen Kuppler verwendeten Zwischenprodukte wurden wie folgt hergestellt:

Beispiel 6
S-Acetamido-l-benzoyl^-naphthol

C = O

i—OH

NHCOCH₃

Analyse:

Berechnet C 74,8,

gefunden C 74,6,

Beispiel 7
5-Acetamido-l-(2-chlorbenzoyl)-2-naphthol

-Cl

C = O

— OH

NHCOCH,

H 4,9; H 5,0.

In einen mit Rührer und Thermometer versehenen 100-ccm-Dreihalskolben wurden 25 ecm trockenes Tetrachloräthan gegeben, 0,025 Mol 5-Acetamido-2-naphthol darin suspendiert und anschließend 0,025 Mol 2-Chlorbenzoylchlorid zugegeben. Zu der im Eisbad abgeschreckten Suspension wurde unter Rühren portionsweise 0,1 Mol wasserfreies Aluminiumchlorid in Pulverform zugegeben. Nach weiterem 1 stündigem Rühren im Eisbad wurde das Lösungsmittel durch Vakuumdestillation entfernt

ίο und der gelbe glasige Rückstand durch Zugabe einer Mischung aus Eis und konzentrierter Salzsäure zersetzt. Die erhaltenen Feststoffe wurden abfiltriert und in 200 ecm heißem Methanol durch Zugabe von Ammoniumhydroxyd gelöst. Die erhaltene Lösung wurde mit Tierkohle behandelt und filtriert. Das Filtrat wurde mit 50 ecm Wasser verdünnt und mit Essigsäure angesäuert. Nach dem Abkühlen wurden die Feststoffe abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute an hellgelbem Produkt betrug 5,4 g (63,5 °/₀ der Theorie) mit einem F. von 205 bis 206° C.

In einen mit Rührer versehenen 250-ccm-Dreihalskolben wurden 75 ecm trockenes symmetrisches Tetrachloräthan gegeben, 0,05 Mol 5-Acetamido-2-naphthol suspendiert und anschließend 0,05 Mol Benzoylchlorid zugegeben. Dann wurde unter Rühren portionsweise 0,2 Mol wasserfreies Aluminiumchlorid zugegeben. Nach beendeter Zugabe wurde die Reaktionsmischung auf einem Wasserdampfbad 1 Stunde erhitzt. Die erhaltene dunkle Reaktionsmischung wurde in etwa 250 ecm Eis und Salzsäure gegossen, auf etwa 750 ecm verdünnt und mit Natriumhydroxydlösung stark alkalisch gemacht. Nach Abfiltrieren einer geringen Menge unlöslichen Materials wurden die Schichten getrennt und die wäßrige Phase mit Essigsäure angesäuert. Nach Sammeln der erhaltenen Feststoffe auf einem Buchner-Trichter und Waschen mit Wasser wurde der feuchte Kuchen in etwa 250 ecm heißem Pyridin, das eine geringe Menge Essigsäure enthielt, gelöst, mit Tierkohle versetzt und abfiltriert. Das heiße Filtrat wurde bis zum Trübungspunkt mit Wasser verdünnt und zum Abkühlen und Kristallisieren stehengelassen. Die Mischung wurde in Eis abgekühlt und die Feststoffe abfiltriert, mit verdünntem Äthanol gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute an blaßgelbem kristallinem Produkt betrug 53,3 % der Theorie.

Beispiel 8
5-Acetamido-l-(4-methylbenzoyl)-2-naphthol

CH₃

C = O

NHCOCH,

In einen mit Rührer und Kühler versehenen 100-ccm-Dreihalskolben wurden 25 ecm Tetrachloräthan gegeben, 0,025 Mol 5-Acetamido-2-naphthol darin suspendiert und anschließend 0,025 Mol4-Methylbenzoylchlorid zugegeben. Nach Abkühlen in einem Eisbad wurde unter Rühren portionsweise 0,1 Mol wasserfreies Aluminiumchloridpulver zugegeben. Nach beendeter Zugabe wurde die Mischung eine weitere Stunde bei Zimmertemperatur im Eisbad gerührt und schließlich 10 bis 15 Minuten zum Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Mischung in etwa 250 ecm Ligroin gegossen und die Feststoffe abfiltriert. Der gummiartige Filterkuchen wurde mittels 6 n-Natriumhydroxyd in 200 ecm Wasser gelöst und von jeglichen unlöslichen Materiah'en abfiltriert. Das Filtrat wurde mit Tierkohle behandelt und erneut filtriert. Nach Ansäuern des Filtrates mit 6n-Salzsäure auf einen p_H-Wert von 5 wurden die erhaltenen Feststoffe abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Die Ausbeute an blaßgelbem Produkt betrug 4,6 g mit einem F. von 219 bis 220° C.

Es wurde festgestellt, daß die Kupplerzwischenprodukte der hier beschriebenen Art vorzugsweise durch Anwen-

dung der Fries sehen Umlagerung auf die Benzoesäureester der obigen 6 - Acetamido - 2 - naphthole erhalten werden.

Die Herstellung der folgenden Kupplerzwischenprodukte veranschaulicht dieses Verfahren.

Beispiel 9
S-Acetamido-l-p-methoxybenzoyl-2-naphthol

OCH,

OH

OH

NHCOCH₃

3°

In einen Rundkolben wurden zuerst 20 ecm Tetrachloräthan und dann 0,013 Mol S-Acetamido-2-naphtholp-methoxybenzoat und 0,013 Mol wasserfreies Aluminiumchloridpulver gegeben, die Reaktionsteilnehmer 10 bis 15 Minuten zum Rückfluß erhitzt und abkühlen gelassen. Der Rückstand wurde mit Ligroin behandelt, abfiltriert und mit Äther gewaschen. Der Filterkuchen wurde dann in 150 ecm Wasser suspendiert und durch Zugabe von 6 n-Natriumhydroxydlösung gelöst, mit Tierkohle behandelt und abfiltriert. Das gelbe Filtrat wurde mit 6 η-Salzsäure angesäuert und die gelben Feststoffe abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Die Ausbeute betrug 2,5 g mit einem F. von etwa 280° C.

Das in der obigen Reaktion verwendete 5-Acetamido-2-naphthol-p-methoxybenzoat wurde wie folgt hergestellt:

In einen 50-ccm-Dreihalskolben wurden 25 ecm Tetrachloräthan, 0,025 Mol 5-Acetamido-2-naphthol und 0,025 Mol p-Methoxybenzoylchlorid gegeben, die Mischung in einem Eisbad abgekühlt und unter Rühren portionsweise 0,1 Mol wasserfreies Aluminiumchloridpulver zugegeben. Nachdem 1 Stunde kalt gerührt worden war, wurde das Eisbad entfernt und das Rühren weitere 2 Stunden fortgesetzt. Dann wurde das Lösungsmittel von dem Gummi abdekantiert und dieser dann mit einer Mischung aus Eis und Salzsäure zersetzt. Es schied sich ein Öl ab, das sich durch Schütteln mit Äther verfestigte, die Feststoffe wurden abfiltriert und mit Äther gewaschen. Nach Umkristallisieren aus Methanol wurden 4,5 g eines weißen Feststoffes mit einem F. von 150° C ■erhalten.

Ein anderes, möglicherweise besseres Verfahren zur Herstellung der Ester erfolgt in den meisten Fällen durch Anwendung des üblichen Verfahrens der Schotten-Baumann-Reaktion, indem das Aryoylchlorid mit dem Naphthol in einer Natriumhydroxydlösung umgesetzt wird.

Das folgende Beispiel veranschaulicht das Verfahren, nach welchem die hier beschriebenen Kuppler einem Farbentwickler zugesetzt werden.

Beispiel 10

Zu 100 ecm einer wie folgt hergestellten Entwicklerlösung:

Entwicklersubstanz der Formel 11 ... 8,0 g

Metol 1,0 g

Natriumsulfit 60,0 g

Kaliumcarbonat 20,0 g

Kaliumbromid 10,0 g

Benzylamin 5,0 g

Wasser auf 1000,0 ecm

wurde eineLösungvon 0,2g 5-Amino-l-benzoyl-2-naphthol (Formel 1) in 5 ecm einer 2 n-Natriumhydroxydlösung zugegeben. Ein Streifen eines Positivfilmes, der ein Halogensilberbild trug, wurde 10 Minuten bei 20° C unter Rühren in dieser farbbildenden Entwicklerlösung behandelt. Der Streifen wurde dann 5 Minuten bei 18° C in laufendem Wasser gewaschen und dann in einer Ferricyanid-Bromid-Bleiche gebleicht, bis alles entwickelte Silber in Silberbromid umgewandelt war. Dann wurde der Streifen frei von Bleiche gewaschen und in angesäuerter Thiosulfatlösung fixiert. Zu diesem Zeitpunkt zeigte der Streifen ein rötlichpurpurnes Farbbild, das ein genaues Abbild des ursprünglichen Halogensilberbildes war. Nachdem der Streifen frei von Thiosulfat gewaschen worden war, wurde er in einer 5°/₀igen Lösung aus Natriumcarbonat gewaschen, bis sich das rötlichpurpurne Bild völlig in ein leuchtendgelbes Farbbild umgewandelt hatte, wozu ungefähr 1 Minute ausreichte. Das so erhaltene gelbe Bild war waschecht, zeigte in getrocknetem Zustand eine ausgezeichnete Lichtechtheit und keine Neigung, bei p_H-Bedingungen von nur 5 eine Spektralverschiebung durchzumachen.

Der Kuppler kann auch in die photographische Halogensilberemulsion einverleibt werden, in welchem Fall vorteilhafterweise eine nicht diffundierende Form, z. B. durch Formel 7 oder 9 dargestellt, verwendet wird.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Photographische Halogensilberemulsion bzw. Entwickler mit einem Farbbildner, der nach der Farbentwicklung mit einem Entwickler der p-Diaminophenylenreihe ein gelbes Azinfarbstoffbild liefert, gekennzeichnet durch einen Farbbildner der folgenden Formel:

— R

NH₂

in welcher R für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Nitrogruppe, Alkoxygruppe, Alkylgruppe und

eine

— NHR'-Gruppe steht, wobei R' für ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder aliphatische Acylgruppe steht.

15

2. Photographische Halogensilberemulsion, die als oder

Farbbildner eine Verbindung der Formeln

NHC₁₈H₃₇

C = O

OH

NH₁

enthält.

16

NHCOC₁₇H₃₅

v' C =

^/X \—OH

NH₂

, 909 649/375 11.59