DE1547831A1

DE1547831A1 - Farbenphotographische Materialien

Info

Publication number: DE1547831A1
Application number: DE19661547831
Authority: DE
Inventors: Akio Okumura; Keisuke Shiba; Makoto Yoshida
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1965-02-03
Filing date: 1966-02-02
Publication date: 1970-03-19
Also published as: CH466709A; US3459552A; BE675931A; GB1111342A

Description

Farbenphot©graphische Materialien

Die Erfindung beziehe sich:auf die Farbphotographie und insbesondere auf farbenphotograpt-ische Materialien, die verbesserte gefärbte Kuppler■enthalten»

Nahezu alle Cyankuppler, die in der Earbenphotographie als Farbbildner verwendest werden, bestehen aus 1-Haphitol-2-carbonsäur-;derivaten oder Aminophenolderivaten.

In den US-Patentschriften 2 449 966 und 2 455 sind gefärbte Kuppler beschrieben, bei welchen die 4-Stellung des Naphtuolkernes durch eine Arylazogruppe substituiert ist}:- diese Kupoler.besitzen eine farbmaskierende oder abdeckende "irkung, um Farbmängel oder Fehler in der Farbenpnotographie zu korrigieren«

In der US-Patentschrift 2 521 908 sind gefärbte Kupplerverb indungen -der nachstäaend angegebenen allgemeinen Formel

00981271396

O X
" ι

_ Ο'*- Ή - Y

bescuriebtrri, in .'.elcri^r X Wasserstoff od^r ein A.l..ylrest, Y einen einkornigiη Arylrest oder einen Aralkylrest und R_x. einen einkernigen Arylrest darstellen. Alle die in ■lies· r Pat-i.tsciirif-t beschriebenen Verbindungen sind gelt bis orange-rot gefärbt ,statt die ge'AÜnscuto Llagentafarbe zn besitzen. In der US-Fa^f ti:t.;o:irii"t 2 Cc 654 sind gefärbte l-H.vdroxy-2-naphthanilid-Kupplerverbi ndungen der vcrstatxend angegeb-nen Formel beschrieben, in welcher X .Yasse. stoff, Y einen in o-Stillung zur A:.-iigrupre mit Halogen, eiiier» alkoxy- oder ei:.kernigen Aryloxyrest substituiert η ^rylrest und R^" eii.en eiiike nigen nrylrest be.ieuten.

In der U3-iatentrc:irift 3 03A- 892 sind gefärbte Kupplerverbindungen der nachstehend angeeceb r.er. iormelii

CH I	C
	r ^ - T-
J	— w — ii
Ii
Il
N	O
ι	Il

CH C

C R-

009812/1396 <C

BAD

C-CR,

besenrieben, worin'x eine ganze Zahl vonO bis 4, y eine ganze Zaul von O bis 1, R~ einen -alkyli-est rait 6 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenylrest, Alkphenylrest mit 1 bis 15 KohlenstoffAtomen in der Alkylgruppe oder Alkpheneoxyphenylrest mit 1 bis 15 i-chlenstoff atomen in der Alkylgruppe, Rz eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R^ eine ^alkyl'-Tuppe i't 1 bis 12 riohlenst off atomen bedeuten. Bei Verwendung dieser Kuppler in den iirnulsionen für farbenpiiotographisciie Lehrschictixenfilme wird zur Verhinderung einer Diffusion des Kupplers aus der Schicht, in welche-r er einverleibt wurde, eine langkettige Alkyl- oder eine Dialkylphenoxygruppe in dos Kupplermolekül als. eine Gruppe eingeführt, die dem Kuppler Jüiffusior.stfeständigkeit erteilt. Wenn Jedoch in die 2-Stellung des Naphtholkernes eines cyangefärbten Kupplers zur Verbesserung der Farbe eine Arylgruppe eing,iülrDt wird, ist die löslichkeit des Kupplers in wasserunlöslichen, hochsiedenden Lösungsmitteln (die nachstehend einfach als Kupplerlösungsmittel bezeichnet were en) 'erniedrigt, Außerdem ist die Löslichkeit eines Kupplers, in welchem eine langkettige, Diffusionsbeständigkeit erteiläende alkylgruppe an die Arylgruppe des Kupplermoleküls über eine Saureamidbindung, die mühelos hergestellt werden ^ann, gebunden ist, in den Kupplerlösungsmitteln verringert und demgemäß wird die

009812/1396

Herstellung einer emulgierten Dispersion des Kupplers erschwert, wobei der Kuppler in. der photographischen Emulsion leicht kristallisiert wird. Zur Überwindung dieser Schwierigkeiten wurden verschiedene Verbesserungen vorgeschlagen.

hauptsächlich Es wurden/Kuppler vorgeschlagen, bei welchen eine

Dialkylphenoxyphenylgruppe oder eine Dialkylphenoxyalkylgruppe in die 2-Stellung des Naphtholkernes einführt ist. Die Strukturen und die Herstellung derartiger Kuppler sind kompliziert, wodurch die Kupplermaterialien und deren Herstellung ziemlich verteuert wird.

In sind Kuppler mit einer verzweigten Alkylgruppe in der 2-8tellung des Naphtnolkernes beschrieben, die eine gute Löslichkeit in den Kupplerlösungsmitteln aufweisen und mühelos hergestellt werden.

Diese Kuppler besitzen ein beachtliches langwelliges Absorptionsmaximum von 505 bis 510 mp· Jedoch sind c-^angefärbte Kuppler mit einem Maximum in längerem Wellenbereich und einer starken Grünabsorption für die Farbkorrektur günstiger und vorteilhafter.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung von magentagefärbten Cyankupplern mit ausreichender Löslichkeit

• in dem Kupplerlösungsmittel, die unter Verwendung von billigen

009812/1398

' — 5 — ■ ■

Materialien nach einem einfachen Verfahren hergestellt werden» Insbesondere sollen gemäß der Erfindung magentage·

/ Absorptions

färbte Cyankuppler mit einem batochromenWnaximum und einerstarken Grünabsorption geschaffen werden.

Die farbenphotographisehen Materialien gemäß der Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, daß sie Kuppler enthalten, ^ei welchen eine odermehrere höhere Alkoxycarbony!gruppen an der Ary!gruppe bei der 2-Stellung des Naphtholkernes eingeführt sind.

Die Kuppler gemäß der Erfindung bestehen aus Verbindungen der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel

- CONHR

in .velchar R einen einkernigen mit einer wenigstens ,9 Koalenstoffatome entualtenden Garbonylgruppe substituierten Arylrest and R¹ eine niedere Alkylgruppe darstellen. Die niedere-iilkylgruppe kann eine Methyl-, Äthyl-*, Propyl-, Butyl- oder ähnliche Gruppe sein. . ' .

009812/1396

■ Kuppler gemäß der Erfindung sind Verbindungen der nachstehend angegebenen Formeln:

CONH

I!

GOOC₂H₅

(D

fl

C00(CH₂)₂CH₃

COKH

CONH

COOC₀H

/~\- COO ( CH₂V₁ -j

(II)

QO(CH₂J₁₃CH₃

(III)

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GOOCS

COKH

(IV)

COOC₂H₅

CONH

-P.

OCH, (V)

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CONH

COOCgH₅

COOCgHc

CONH

COO(CHg)₂CH₃' 00(CHg)₁₁OH₅

Cl

(VI)

OCH₃

POOCHgCH(CHg)₃CH₃

(VII)

00(CHg)₇OH₃

COO(CHg)₇OH₃ (VIII)

(IX)

009812/1396

COM

O₁

COM

¹W/

CgH|

o;

COM

COOC_nH

COO(CH

(XI)

COO(CHg)₇OH₁

(XII)

(XIII)

0098 127 1396

Außerdem werden Kuppler der nachstehend angegebenen Formeln für Vergleichszwecke verwendet:

CONH

COOC₂H₅

CONH

COOC₂H₅

H7>-C ONH (CH₀)

OGEj

3ONHOH₂OH(OH₂)₃OH,

C₉Hp-

CONH - OHgOHCOHg)₃CH₃

COOC₂H₅

(c)

009812/ 1396

In der nachstehenden Tabelle I sind die Löslicakeiten von Kupplern gemäß der Erfindung zusammen mit denjenigen von Vergleichkupplern (a) und (b) aufgeführt, wobei die letzteren sich ν_·η den Kupplern gemäß der Erfindung lediglich darin unterscheiden, daß eine langkettige Alkylgruppe für die Erteilung einer Diffusionsbeständigkeit des Kupplere an den Arylrest der 2-Stellung des Naphtholkernes über eine Säureamidgruppe gebunden . is

	Tabelle I	Löslichkeit
Kuppler		1
(a)		10
(b)		20
(D		450
(in)		232
(IV)		250
(V)		225
(VI)		416
(VII)		41
.(VIII)		500
(X)

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BAD ORIGINAL

Die in der vorstehenden Tabelle aufgeführten Ergebnisse wurden in der nachstehend angegebenen Weise erhalten:

Eine überschüssige Menge von jedem der Kuppler gemäß, der Erfindung: und der Vergleichskuppler (a) und (b) wird in dem Kupplerlösungsmittel aus einem Trikresylphosphat unter Führen und Erhitzen auf Temperaturen oberhalb 6O⁰C gelöst, worauf nach Stehenlassen während 6 Tagen bei 35°C die in der gesättirten Lösung vorhandene Menge des Kupplers in gelöster Form spektrophotometrisch gemessen wird; die so erhaltene Löslichkeit wird auf der Molverhältnisbasis dargestellt.

In Fig. 1 der Zeichnung sind die optischen Absorptionskurven der Kuppler jremäß der Erfindung und der Verp-leichskuppler in Tr*kresy!phosphat dargestellt.

Hierbei wird jeder der Kuppler in Trikresylphosphat gelöst, die optischen Absorptionskurven werden gemessen und in die Figuren graphisch aufgetragen, wobei die maximale optische Dichte auf 1,0 festgesetzt wird.

In Fig, 1 stellt die Kurve (A) die spektroskopische Absorptionskurve des Kupplers (I) gemäß der Erfindung dpx, die Kurve (B) diejenige des vorstehend renannten Vergleichskupplers (a) und die Kurve (C) diejenige eines Vergleichskupplers (c), der in der Japanischen Patent-

009812/1396

anmeldung Sho 39-51582 beschrieben ist.

Diese Ergebnisse zeigen deutlich, daß die Kuppler gemäß der Erfindung eine gute Löslichkeit in den Kupplerlösungsmitteln besitzen, wobei/diese die Löslichkeit von gebräuchlichen Kupplern von ähnlicher Struktur, in welchen eine langkettige Alkylgruppe, die dem Kuppler die Diffusionsbeständigkeit verleiht, an dieArylgruppe der 2-Stellung des öaphtholkernes über eine Säureamidbindung gebunden ist, um mehrmals das Zehn- bis Hundertfache übersteigt; außerdem ist ersichtlich, daß die besonders, günstigen Wirkungen durch die Einführung einer höheren Alkoxycarbony!gruppe in die Arylgruppe der 2-Stellung des ^aphtholkernes erhalten werden kann«

Hinsichtlich der Farbe ist außerdem die maximale Absorpiton des Kupplers gemäß der Erfindung auf der Seite von längeren Wellenlängen als diejenige des in der japanischen Patentanmeldung Sho 39-51 582 beschriebenen Kupplers, was bei der .o'arbkorrekturwirkung besonders günstig ist. Außerdem lifjgt die maximize Absorption des Kupplers gemäß der Erfindung auf der Seite von etwas längeren Wllenlängen als diejenigen des Kupplers mit einer Arylgruppe in der 2-Stellung des iiaphtholkernes, der jedoch eine langkettige Alkylgruppe an die Arylgruppe über eine Säureamidbindung gebunden enthält,

0 0 9 812/1396 BAD ORfGfNAt

und der Kuppler, die an der Arylp-ruppe keine Substituenten aufweisen. Demgemäß ist die Einführung einer höheren Alkoxycarbonylgruppe in den Arylrest der 2-Stellung des Naphtolkernes auch in dieser Hinsicht günstig.

Weitere Vorteile der Kuppler fremäß der Erfindung sind aus den nachstehenden Beispielen für die Herstellung der Kuppler und den weiteren Beispielen gemäß der Erfindung ersichtlich,

Pie Kuppler gemäß der Erfindung· können besonders . leicht unter Verwendung von billigen Pohm?.teriallen p;er?äß den folgenden drei Reaktionsstufen hergestellt werden:

a, Esteraustauschreaktion eines niederen Alkoholesters einer aromatischen Carbonsäure mit einer Aminogruppe

b, Kondensationsreaktion des höheren Alkoholesters der aromatischen, die Aminogruppe enthaltenden Carbonsäure und von l-Hydroxy-2-naphthoesäure-p'henylester, und

c, Diazokupplungsreaktion mit dem Stamr- oder Ausgangskuppler (mother coupler),

Nachstehend werden typische Beispiele für die Herstellung der Kuppler gemäß der Erfindung angegeben,

(1) l-Hydroxy-ⁱl-(2-äthyloxycarbonylphenylazo)-2-(ⁱidodecyloxycarbonyl)-naphthsnilid (Struktur I)

(1-a) Dodecyl-il-aminobenzoat In einen 3-Hals Kolben von 1000 ml wurden

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BAD ORKSINAt

165 g (1 McI) Äthyl-4~aminobenzoat, 279 g.(1,5 -öl) n-Dodecylalkchol und 3 ml Titanbutoxyd eingebracht und unter Hühren auf 150 bis 160° C erhitzt. Zur Abdestillations· beschleunigung des erzeugten Äthanols durch die Esteraustauechreaktion wurde Stickstoffgas eing-.-f üürt. Nach 3 Stunden betrug die abdestillierte Menge an Äthanol etwa 80 % der Theorie.

Das Produkt wurde zu ICOO ml Metnanol gegeben und gekühlt , wobei Kristalle gebildet wurden, die durch Filtration gesammelt 'und &it 2CG ml Methanol gewaschen wurden. Bei Umkrist&llisation aus ^ethanol wurden 221 g Produkt (Ausbeute 73 %) erhalten. Der cchmelzpunkt des Produkt· s war bei 82 bis 84° C.

(1-b) l-H_vdroxy-2-(4—dodecyloxycarbonyl)-naphthanilid

In einen 300 ml-Kolben wurden 61 g (0,2 Mol) 'des in der vorstehenden Stufe (1-a) hergestellten Dodecyl- ¹^-aminobenzoats eii:g bracht, worauf 53 g (0,2 Hol) 1-Hydroxynaphthoessure-piienylester zugegeben wurden. Die Mischung wurde 1 Stunde lang auf 150 bis 160° C erhitzt und das gebildet·, i-henol wurde durch Destillation unter verringertem Druck entfernt.

Da^ Produkt wurde in 3JC ml Äthanol gelöst und die Losung mittels Sis gekühlt, wobei Kristalle abgeocaieden

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BAD ORIGINAL·:^,:..:*

wurden, die durch. Filtration gesammelt und mit 100 ml Methanol gewaschen wurden.

Bei Umkristallisation aus 250 ml Äthanol wurden 60 g (63 % Ausbeute) des Produktes erhalten. Der Schmelzpunkt des Produktes war 126 Ms 128° G.

(1 c) l-Hydroxy-4-(2-äthyloxycarbonylphenyl-)2fftidlTl)hth

In eine "wäßrige Lösung aus 50 ml Wasser

und 15 ml konzentrierter Salzsäure wurden 9 g 2-Carbäthoxyanilin dispergiert und durch Zugabe von 4,5 g Natriumnitrit in 20 ml Wasser bei Temperaturen uitsrhalb 5° C diazotiert«

Die so ernaltene Diazonium-Salzlösung wurde bei Temperaturen unterhalb 8° C in eine Lösung von 24 g des vorstehend unter (1-b) erhaltenen l-H^droxy-2-(4-dodecyloxycarbonyl)-naphthanilids in 400 ml Pyridin zur Ausführung der Kupplung eingebracht und die so ausgefällten Kristalle wurden durch filtration gesammelt, mit 1000 ml Wasser, worin 50 ml Salzsäure enthalten waren, gespült und anschließend mit 2000 ml Wasser gewaschen, aufi 500 ml Diäthy!formamid umkristallisiert und dann mit 100 ml Methanol gespült. Bei dieser Behandlung wurden 30 g (91 % Ausbeute) dds Kupplers erhalten. Der Schmelzpunktdes Kupplere war bei 165 bis 166° C und der analytische Stickstoffwert betrug 6,26 % (berechnet: 6,46 %).

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BAD ORIGINAL

(2) l-Hydro:xy-4-(2-propyloxycarbonylphenylazo)~2-

(4-dodecyloxycarbunyl)-naphth.anilid (Struktur II)

Dieser Kuppler wurde durch Wiederholung der gleichen Arbeitsweise,wie vorstehend un*er(l-c) beschrieben, hergestellt, wobei anstelle von 2-Carbäthoxyanilin 2-Carbopropyloxyanilin verwendet wurde. Das Produkt wurde in einer Ausbeute von 83 % mit einem Schmelzpunkt von 157 bis 158° C und mit einem analytischen Stickstoffwert von 6,25 % (berechnet: 6,32 %) erhalten.

O) l-Hydroxy-4-(2-äthyloxycarbonylphenylazo)-2-(2-chlor-5-dodecyloxycarbonyl)-naphthanilid

(Struktur VI)

(3-a) l-Hydroxy-2-(2-chlor-5-dodecyloxycarbonyl)-naphthanilid

Die vorstenend angegebene Verbindung wurde durch Wiederholung der oben unter (1-b) beschriebenen Arbeitsweise unter Verwendung von Dodecyl-4—chlorbenzoat anstelle von Dodecyl-4-aminobenzoat erhalten, worauf mit Petroläther umkristallisiert wurde. Das Produkwurde in einer· Ausbeute von 70 % mit einem Scamelzpunkt von 49 bis 50⁰G erhalten.

(3-b) l-Hydroxy-4-(2-ätn.yloxycarbonylphenylazo)-2-(2-chlor-5-dodecylcaibonylÖ«-naph.thanilid

Dieser Kuppler wurde unter Wiederholung der vorstehend unter @L-c) beschriebenen Arbeitsweise und unter Verwendung des l-Hydroxy-2-(2-calor-5-dodecyloxycarbonyl)-naphthanilids, das vorstehend unter (3-a) herge-

009812/1396

ste.lt wurde, anstelle von l-Hydroxy-2-(4— dodecyloxycarbonyl)-naphthanilid erhalten. Die Ausbeute betrug 91 ^;/°\ der Schmelzpunkt war bei 145 bis 147° G und der analytische Stickstoffwert betrug 6,G?^ (berechnet: 6,13 %).

(4) l-Hydro2{F-4- (2-äthyloxycai-bcnylr,henylazo)-2-(2-metuyloxy-5-(2-ätnylhexyloxycarbonyl))-napthanilid " (Struktur VT^V

(4-a) (2-ätuylhexyl)-3-amino-4-metnyloxybenzoat

Der vorstonend unt τ (1-a) beschriebene

Esteraustauseti wurde unter Verwendung von !.letuyl-^-aiaino-^- met^yloxybenzoat und 2~Äthylhexy!alkohol anstelle von ÄthyW— aminobenzoat und n-Dodecylalkohol ausgeführt. Bei Entfernung des überschüssigen 2-Äthylhexylalkonols aus der Reaktionsn.ischungjb.urch Destillation unter verringertem Brück wurde das ölige Produkt erualten.

(4-b) l-Hydroxy-2-(2-methyloxy-;5-(2-äthylhexyloxycarbonyl)3-naphthänilid

Die vorstehend unter (1-b) beschriebene

Arbeitsweise wurde unter Verwendung von (2-Äthylhexyl)-3-amino-4-methyloxybenzoat, das vorstehend nach der unter (4—a) beschriebenen arbeitsweise hergestellt wordecjist, anstelle von Dodecyl-4-aminobenzoat wiederholt, wobei die obenbezeidinete Verbindung erhalten wurde. Die Ausbeute betrug 68 % und der Schmelzpunkt war bei 84 bis 85° C.

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BAD ORIGINAL

(4--c) 1-Hydi oxy-4—(2-äthyloxycarbonylpnenylazo)-2-(2-In.e thyloxy-5- (2-äthylhexyloxycarbonyl))-naphthanilld

Die vorstehend unter (1-c) beschriebene

Arbeitsweise wurde unt r Verwendung von l-Hydroxy-2-(2-methyloxy-5-(2-äthylüexyloxycarbonyl))-naphthanilid_i das vorstehend under (4-b) hergestellt wurde, anstelle von l-Hydroxy-2-(4--dödecyloxycarbonyl)-naphthanilid wiederholt, wobei der vorstehend bezeicnnete Kuppler erualten_%wurde. Die Ausbeute betrug 96 %_y der Schmelzpunkt war bei 148 bis 150° C und _: der analytische otickstoffwert betrug 6,73 % (berechneL 6,72 %). ' ~

(5) l-Hyüroxy-4-(2-äthvloxycarbonylphenylazo)-2-(3,5-dioctyloxycarboryl;-naphthanilid (Struktur VIII) (5-a) Dioctyl-3-aminoisophthalat

Die vorst hend angegebene Verbindung wurde unter Wiederholung der Arbeitsweise, wie sie unter (1-a) angegebenist, unter Verwendung von x)imethyl-3-aminoisophtnalat anstelle von Ätayl-4—aminobenzoat und unter Verwendung von 5 Mol n-Octylalkohol je 1 Mol Dimethyl-3-aminoisophtaalat anstelle von n-Dodecylalkohol erhalten. Die Ausbeute betrug 62 % und der Oc j&elzpunkv war bei 82 bis 83° C.

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BAD ORIGINAL ^"

(5~b) l-Hydroxy-2-(3,5-dioctyloxycarbonyl)-naplithanilid

Die vorstehend unter (1-b) beschriebene Arbeitsweise wurde unter Verwendung von Dioctyl-3-aminoisophthalat, das vorstehend unter (5-a) hergestellttourde, anstelle von Dodecyl-4-amino-benzoat wiederholt, wobei l.Hydroxy-2-(3,5-cLioctyloxycarbonyl)-naphthanilid erhalten wurde, das mit Petroläther umkristallisiert wurde. ^ie Ausbeute betrug 7-1 % und der Schmelzpunkt war bei 94 bis 96° C.

(5-c) l-Hydrox-4-(2-äthyloxycarbonylphenylazo)-2-(3,5-diontyloxycarbonyl)-naphthanilid

Bei Wiederholung der Arbeitsweise,wie in (1-c) beschrieben, unter Verwendung des vorstehend unter (5-b) hergestellten l-Hydroxy-2-(3,5-dioctyloxycarbonyl)-naphthanilids anstelle von l-Hydroxy-2-(4-dodecyloxycarbonyl)~ naphthanilids wurde der vorstehend angegeb ne Kuppler eilhalten. Die Ausbeute betrug 92 % und der Schmelzpunkt des Froduktes war bei 143 bis 145° C; der analytische Stickstoff wert betrug 5,28 % (berechnet 5,59 %).

• Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.

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BAD ORIGINAL

Beispiel 1

In 10 Teilen Irikresylphosphat wurden 1,25 Teile des Kupplers der vorsteaend angegebenen Strukturformel (I) unter Ernitzen auf 80° C gelöst, worauf die Lösung in 100 Teile einer auf 60° 0 vorerhitzten, wäßrigen 10 %-igen Gelatinelösung eingebracht wurde. Die Lösung wurde außerdem mit 2 'Teilen einer wäßrigen 10 %-igen Lösung von Natriumalkylbenzolsulfonat versetzt und das erhaltene System während 5 Minuten unter Anwendung einer bei hoher Geschwindigkeit betriebenen Dreh- oder Umlaufmischeinrichtung bei etwa 65° mit einer Unterbrechung von einer Minute gerührt, wobei das Rühren fünf Mal wiederholt wurde, um eine emulgierte Dispersion des Kupplers zu ernalten.

-licht-empfindlichen

Zu 100 Teilen einer/Jodbromsilber-Emulsion , die ein

panchromatisches Sensibilisierungsmittel enthielt, wurden 13»5 Teile der vorstehend hergestellten Emulsion bei 35° C unter .Rühren zugegeben und das Emulsions gemisch wurde als Überzugauf eine Filmunterläge aufgebracht und getrocknet, wobei ein rotempfindliches, farbenphotographisches, lichtempfindliches Material erhalten wurde.

Der Film wurde unter Verwendung■eines optischen Keiles mit Hotlicht belichtet und in üblicher Weise in einer Farbentwicklerlösung der nachstehend angegebenen Zusammensetzung entwickelt.

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BAD ORIGINAL ^;

Farbentwicklerlösung

Ν-τΝ-Diäthyl-p-aminoanilinsulfat 20 g

Natriumsulfit 2,0 g

Natriumcarbonat (Monohydrat) 50,0 g

Hydroxylaminhydrochlorid 1,5 g

Kaliumbromid 1,0 g

Wasser Rest auf ICOO ml

(pH 10,8 i C,l)

Der entwickelte pnotographische -"'ilm wurde dann gebleicht und fixiert, wobei eine Bleic-J_ösung und ü'ixierlösung der nachstehend angegebenen Zusammensetzungen verwendet wurdekn, um das unentwickelte äalogensilber und reduzierte Silber zu entfernen:

Bleichlösung

Kaiiumf erricyanid	Rest	auf	100	6
Kaliumbromid		20
Wasser		100Ό	ml

(pH 6,9 i 0,3)
Fixierlösung

Natriumthiοsulfat	-	Rest auf	200	ε
Natriumsulfit			20	g
Essigsäure (28 %)		1396	45	ml
Borsäure		7	,5 g
Kaliumalaun		20	g
Wasser ,	lOOC	ml
(pH 4,5 -0,2)
009812/

• ·

Bei Ausführung dieser Behandlung wurde ein positives Hotbild mit einer besonders guten Lichtduixihlässigkeit oder Durchsichtigkeit und ein cyangefärbtes Negativbild eraalten. Die maximale Absprption des positiven ^otbildes war bei einer Wellenlänge von 518 ΐημ.

Beispiel 2

In 10 Teilen Trikresylphosphat .wurden 1,25 Teile jeweils von jedem der in der nachstehenden Tabelle II angegebenen Kupoler gexäß der Erfindung unter Erhitzen auf 80° C gelöst, worauf die Lösung z£ IOC Teilen einer wäßrigen, auf 60 C vorernitzten, 10 %-igen Gelatinelösung zugegeben wu.de. Die Lösung wurde ferner mit 28 Teilen einer wäßrigen 10 "i-ägen Natriumhydroxydlösung eines Cyankupplers der nachstehend angegebenen Strukturformel

SO₃Na

geoiischt, worauf 20 Minuten bei etwa 65 C unter Anwendung einer bei i.oher Geschwindigkeit betriebenen Dreh_ oder «-isch einrichtung gerührt und das System mit Citronensäure neutralisiert wurde $ es wurde eine eiaulgierte Dispersion des Kupplers erhalten.

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BAOORtGiNAL

10 Teile der vorstehend hergestellten emulgierten dispersion des Kupplers wurden mit 100 Teilen einer lichtempfindlichen Jodbromsilber-Emulsion, die einen panchromatischen Sensibilisator enthielt, gemischt, und die Mischung wurde als Überzugjauf einen Filmträger, wie in Beispiel 1 beschrieben, aui'gebracht, wobei ein lichtempfindliches, farbenphotograpuisch.es Material erhalten wurde.

Der Film wurde, wie in. Beispiel 1 beschrieben, mit ^otlicht unter Anwendung eines optischen Teiles belichtet, entwickelt, gebleicht und fixiert, wobei ein positives rotes Bild mit einer besonders guten Lichtdurchlassigkeit und ein cyangefärbtes Negativbild erhalten wurden. Die Wellenlänge des Absorptionsmfuiimums ist in der nachstehenden Tabelle II angegeben.

Tabelle II

Kuppler Wellenlänge am Absorptions

maximum des positiven Rotbildes (πιμ)

(c) 510

(III) 518

(IV) 516

(V) 51?

(VI) 518

(VII) 518

(VIII) 520 (X) 518

(XII) 520

(XIII) 520

Anm. :* Der Kuppler (c) in vorstehender Tatelle ist der

vorstehend beschriebene bekannte Vergleichskuppler

Beispiel 3

In 10 teilen Dibutylphthalat. wurden 1,25 Teile des Kuppless der vorstehend angegebenen Strukturformel (I) gej.iäß der Erfindung und 2^3 Teile des Cyankupplers der nachstellend angegebenen Strukturformel

Cf)

unter Erhitzen auf 80^u G gelöst und die Lösung wurde,wie in Beispiel 1 beschrieben, behandelt, um ane emulgierte Kupplerdispersion zu erhalten. Die Dispersion wurde mit einer lichtempfindlichen Halogensilberemulsion gemischt und als Überzug auf eine Filmunterlage, wie in Beispiel 1 beschrieben, aufgebracht, wobei ein lichtempfindliches, rotempfindliches farbenphotοgraphisches Material ernalten wurde. Der photographische Film wurde dann belichtet, farbentwickelt, gebleicht und fixiert, wobei ein positives Rotbild mit einer besonders guten Lichtdurchlässigkeit und ein cyangefarbtes Negativbild erhalten wurden.

Durch das positive RotbiId können die unnötigen Blau- "bis Grünabsorptionen des Cyanfarb:-;toifes koirigiert werden. Dies ist praktisch in ü'ig. 2 dargestellt, worin R die Kennkurve bei Verwendung eines .Rotfilters, G die Kennkurve bei Verwendung eines Grünfilters und B die Kennkurve bei Verwendung eines Blaufilters darstellen.

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Claims

- 27 Patentansprüche

1, Farbenphotographische Materialien,dadurch gekennzeichnet, daß sie als Farbkuppler eine V der nachstellend angegebenen allgemeinen formel

-CONHR

COOR'

enthalten, in v.elcher B einen einkernigen, wenigstens mit einer Alkoxy«arbonylgruppe mit 9 Kohlenstoffatomen substituierten Arylrest und R¹ eine niedere Alkylgruppe bedeuten.

2. Farbenphotogiaphische Materialien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Farbkuppler eine der durch die nachstehend angegebenen iOrmeln wiedergegebene Verbindung entehalten:

OH

Ii

COOC₂H₅

15A7831

- 28 -

CONH Zy-COO(CH₂)

(I)

CONH "Y-COO(CH₂)

(ID

CCOC₂H₅

CONH ,COO(CH₂)

(III)

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CONH

JOO(CH₂)

f~X

GOOGH

(IV)

CONH

COOC₂H₅ OCH

(V)

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- COM 30 - W 1547831 (VI) ι Cl POO(CHg)₁₁CH₃
L J t τ
N
Il
Ν — -ί Λ

COOC.

CONH»

CONH

COO(CHg)₂CH₃

OCH,'

0OCHgCH(CHg)₅CH₃

(VII)

00(CHg)₇CH₃

COO(CHg)₇CH₃ (VIII)

OO(CHg)₁₅CH₃

(IX)

009812/1396

CONH

COOC₂Hc

CONH

COOC₂H,

OH

CONH

ff

COOC

(X)

CH,

,COO(CH₂

(χι)

O0(CH₂)_?CH₃

(XII)

CONH

N COOC₂H₁

0OCH₂CH(CH₂;

(XIII)

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