DE1547876A1 - Verfahren zur Behandlung eines farbenphotographischen lichtempfindlichen Materials - Google Patents
Verfahren zur Behandlung eines farbenphotographischen lichtempfindlichen MaterialsInfo
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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Description
DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN
DR. M. KÖHLER DIPL.-ING. C. GERNHARDT 1547876
MDNCHEN HAMBURG
telefon: 55547« 800OMoNCHENIS, 5. Mai 1967
TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10
W. 13 111/67 13/°o
Fuji Shashin Film Kabushiki Kaisha Kanagawa (Japan)
Verfahren zur Behandlung eines farbenphotographischen lichtempfindlichen
Materials
Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Bleich-Fixier-Verfahren
bei der farbenphotographischen Behandlung.
Das farbenphotographische Verfahren besteht im allgemeinen aus einer Anzahl von Stufen, beispielsweise Farbentwicklung, Unterbrechung, Bleichung, Fixierung, Härtung
und Stabilisierung, wobei in Abhängigkeit von den zu behandelnden lichtempfindlichen Materialien verschiedene Chemikalien
benötigt werden. Derartige Behandlungsstufen werden
z.B. mit Hilfe eines Farbentwicklungsbades 1, eines TJnterbrechun,sfixierbades 2, eines Wasserwäsche-Bades 6,
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/O / D
eines Bleichfixierbades 3, eines Wasserwäsche-Bades 6, eines Härtungsbades 4t eines Wasserwäsche-Bades 6 und
eines Stabilisierungsbades 5, wie dies in dir Zeichnung dargestellt ist, ausgeführt. Dabei bezeichnen in der Zeichnung
die Bezugszeichen 7 und 8 Leitbänder oder -riemen bzw» Rollen.
Zwei typische Bleichverfahren, die bei dem vorstehend geschilderten farbenphotographischen Behandlungsverfahren
zur Anwendung gelangen können, umfassen die Verwendung von Kaliumferricyanid bzw. die Verwendung eines wasserlöslichen
Eisenkomplexes von Äthylendiamintetraessigsäure. Bei Verwendung ges ersteren ist die Bleichkraft davon ausreichend
hoch, um die Bildqualität zu erhalten; dabei massen jedoch,
das Bleichbad und Fixierbad getrennt sein, da Miiosulfat
beim Mischen mit Kaliumferricyanid eine Zersetzung erleidet« Daher erfordert diese Arbeitsweise eine längere Behandlungsdauer.
Überdies neigt Kaliumferricyanid zur Umwandlung in KaIiumferrocyanid.
Bei Verwendung des letzteren (des wasserlösliehen Eisenkomplexes von Äthylendiamintetraessigsäure) andererseits ist die Bleich- und Fixierkraft nicht immer
ausreichend hoch, wobei jedoch die gleichzeitige Anwesenheit von Oxydationsmittel und ^hiosulfat möglich ist. Daher
kann die Bleichung und Fixierung gleichzeitig in einem Bad fortschreiten. In diesem Fall kann, wie in der Technik
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ORIGINAL
allgemein bekannt ist,Thioharnstoff oder dessen Derivat dem
Bleieh-Fixierbad zugegeben werden, um die Bleichkraft zu
erhöhen. Bei Zusatz von Thioharnstoff oder dessen Derivaten zu einem Bleieh-Fixier-Bad treten jedoch häufig Farbflecken
aus der Verunreinigung der Bleieh-Fixier-Lösung mit der Farbentwicklerlösung
auf» Es wurde gefunden, daß diese Erscheinung in enger Beziehung zu dem Aufbau der photographischen
Materialien und der Art der photographischen Emulsionen steht. beispielsweise ist die obere Schicht gegenüber einer Farbfleckenbildung
anfälliger und daher tritt bei einem Farbkopierpapier, das aus einer rotempfindlichen Schicht mit einem
Cyankuppler als äußerste^ Schicht, einer grünempfiindlichen
Schicht mit einem Magentakuppler als Mittelschicht und einer blauempfindlichen Schicht mit einem Gelbkuppäer als unterste
besteht,
Schicht/eine Cyanfarbfleckenbildung auf. Umgekehrt tritt einem Farbkopierpapier mit einer einen Gelbkuppler enthaltenden, blauempfindlichen Schicht als äußerste Schicht, einer einen Magentakuppler enthaltenden grünempfindlichen Schicht als Mittelschicht und einer einen Cyankuppler enthaltenden^ rotempfihdlichen Schicht als unterste Schicht eine Gelbfarbfleckenbildung auf. Bei einem Farbpositivfilm mit drei Bmulsionsschiehten mit der folgenden Anordnung von oben gesehen, nämlich einer einen Magentakuppler enthaltenden, grünempÄindlichen Schicht, einer einen Cyankuppler enthaltenden rotempfindlichen Schicht und einer einen Gelbkuppler
Schicht/eine Cyanfarbfleckenbildung auf. Umgekehrt tritt einem Farbkopierpapier mit einer einen Gelbkuppler enthaltenden, blauempfindlichen Schicht als äußerste Schicht, einer einen Magentakuppler enthaltenden grünempfindlichen Schicht als Mittelschicht und einer einen Cyankuppler enthaltenden^ rotempfihdlichen Schicht als unterste Schicht eine Gelbfarbfleckenbildung auf. Bei einem Farbpositivfilm mit drei Bmulsionsschiehten mit der folgenden Anordnung von oben gesehen, nämlich einer einen Magentakuppler enthaltenden, grünempÄindlichen Schicht, einer einen Cyankuppler enthaltenden rotempfindlichen Schicht und einer einen Gelbkuppler
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ORIGINAL INSF£CTE0
-A-
enthaltenden , blauempfindlichen Schicht,findet eine »
Magentafarbfleckenbildung statt. Diese Erscheinung tritt
selbst in Gegenwart einer äußerst geringen Menge an Thioharnstoff oder dessen Derivaten, beispielsweise in der
Größenordnung von 1o bis 10 g/Liter Farbentwicklerlösung
davon, auf. Außerdem ist es nahezu unmöglich, eine derartige Farbfleckenbildung zu verhindern, da viejie Thioharnstoffderivate
adsorptive Eigenschaften aufweisen und deren Entfernung sehr schwierig ist.
Eine derartige Farbschleierbildung irArd in den folgenden
Fällen beobachtet, wobei sie auch in vielen anderen Fällen auftreten kann,
(1) Bei Anwendung eines Leitbandes aus einem synthetischen Fasermaterial, z.B. Polyamid (Nylon) bei dem kontinuierlichen
Verfahrenssystem, wie in der Zeichnung dargestellt ist, werden Thioharnstoff oder dessen Derivate auf
dem Leitband adsorbiert und können während der Behandlungsstufen nach der Bleich-Fixierung nicht vollständig entfernt
werden, nämlich während der Stufe des Wäschers, Härtens, Endwaschensund
Stabilisieren*. Daher gelangt der auf dem Leitriemen oder -band adsorbeUrte Thioharnstoff oder dessen
Derivate in die Farbentwicklerlösung, wodurch eine Farbflekkenbildung herbeigeführt wird.
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(2) Auch, bei der Behandlung unter Amvendung eines Entwicklertrogs findet bisweilen die vorstehend geschilderte
Farbfleckenbildung statt, wenn die Farbentwicklung in einem
Trog ausgeführt wird, worin eine Bleich-^ixierlösung mit einen:
Gehalt an Thioharnstoff oder dessen Derivaten eingebracht worden ist oder wenn eine Verunreinigung des Entwicklers
selbst in schwächstem Ausmaß mit den Thioharnstoffderivaten
zufällig stattfindet«
Es wurden verschiedene Untersuchungsarbeiteii zur tfberwindung
dieses Nachteils, daß selbst die geringste Menge an Verunreinigung durch Thioharnstoff oder dessen Derivaten
zur einer ffarbfleckenbildung führt, ausgeführt und dabei
gefunden, daß eine von Thioharnstoff: abgeleitete Verbindung
(I) keine JParbfleckenbildung ergibt, auch wenn sie in die-Farbentwicklerlösung
gelangt, wobei außerdem deren Fähigkeit zur Beschleunigung der Geschwindigkeit der Bleichreaktion
mit derjenigen von Thioharnstoff vergleichbar oder größer
ist« Diese Verbindung (I) wird durch die allgemeine
Formel JjH-E1
S=C (I) ■
dargestellt, worin R^ und Rp jeweils eine Alkyl-, Hydroxyalkyl-,
Aryl- oder Ally!gruppe darstellen oder unter Bildung
•eines heterocyclischen Rings miteinander verbunden sein kön-
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nen, E-* eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Ally !gruppe bedeutet,
j , wenn die Reste R-.und R2 keinen heterocyclischen Ring bil—
; den, und Wasserstoff, eine Alky!gruppe oder Hydroxyalkyl-
gruppe ist, wenn R- und R2 einen heterocyclischen Ring
ι bilden. Die Verbindung (I) zeigte eine bemerkenswerte Bej
schleunigung der Bleichreaktion in jedem Fall, wenn sie dem Bad zwischen dem Farbentwicklungsbad und BleichfiFixierbad
oder einem Bleich-IFixierbad selbst zubegeben vti:
. Beispiele für Verbindungen d r vorstehend angegebenen
allgemeinen Formel, die bei der praktiscnen Ausfünrung des
Verfahrens gemäß der Erfindung zur inv/endung gelangen, sind u.
die folgenden:
Verbindung 1 :■
Verbindung 1 :■
Verbindung: 2: /
S = G
HH -
cL
Verbindung 3: ^HH -
S »
H - CH2
—CH
—CH
BAD ORIGINAL
Verbindung 4: HS _
Verbindung 5: , m _
S=C
χ -^OHpCHp—OH
HpGHp-OH
Verbindung 6: AU - C
s ■
CH2CH2-OH
Verbindung 7:
S-Q.
Die Verbindung 1 wird in üblicherweise hergestellt, indem man Äthylendiamin mit Schwefelkohlenstoff in einem
Lösungsmittelgemisch von Wasser und Alkohol erhitzt· (vgl.
Roger Adams, "Organic Synthesis", veröffentlicht von Jchn Wiley & Sons Co. Band 26, Seite 34). Die Verbindung 2 und
die Verbindung 3 werden in ähnlicher Weise synthetisiert, indem man das entsprechende Diamin mit Schwefelkohlenstoff
umsetzt. Die Verbindung 4 wird erhalten, indem man Methyl-isothiocyanat
mit N-Methyläthanolamin in Äther umsetzt,
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BAD ORIGINAL
den -ather abdestilliert und den Rückstand aus Äthylacetat *
umkristallisierte Die Verbindungen 5 bis 7 werden in ähnlieher
Weise synthetisiert, indem man Isothiocyanatemit der entsprechenden
sekundären Amΐηώverbindung I^-NH-R-^ umsetzt.
Die Menge der vorstehend angegebenen Verbindungen,
die der Bleich-Fixierlcsung zugesetzt werden soll, beträgt von 0,1 g/Liter bis zur maximal sieh auflösenden Menge von
jeder Verbindung und vorzugsweise C, 3 g/Liter bis 5g/I4-ter.
Die vorstehend angegebenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können getrennt oder in miteinander
zur Anwendung gelangen.
Die Beschleunigung der Bleiohreaktion durch die Verbindung kann auch beobachtet werden, wenn sie irgendeiner
der Behandlungslösungen zwischen dem Farbentwicklun>~sbad
und dem Bleich-Fixierbsd iaaeste in einer Menge innerhalb
des vorstehend angegebenen Bereichs zugesetzt wird.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert. In diesen Beispielen ist das Ausmaß an erzeugter
Farbfleokenbildung bei Zusatz der Verbindungen der
vorstehend angegebenen allgemeiner: .Formel zu/ einer Färb—
entwicklerlösung und das Ausmaß der Bescnleunigung der Bleichung
bei Anwendung der Verbindung veranschaulicht.
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I V/ T / \J I \J
• Für Vergleichszwecke wurde Thioharnstoff (Verbindung 8)
und dessen Derivat (Verbindung 9) verwendet:
Verbindung 8:
Verbindung 9: S=C.
NHCH2.CH=CH2
thioharnstoff (Verbindung 8) und dessen Derivat (Verbindung.9)
die zur Beschleunigung der Bleichung bisher verwendet worden waren und die vorstehend angegebenen Verbindungen Λ bis 7
wurden ,jeweils einer iParbentwicklerlösung mit einem Gehalt
an ii-Ätfi5?l-lI-ri-.i:-;-drox7&.th,7l-p-phenylendiamin zugegeben und
vollständig gel ujt ο Ein Farbkopierpapier wurde mit der so
erhaltenen FärbentWicklerlösung behandelt, wobei die folgenden
Ergebnisse eraalten wurden. Bei diesem Versuch wurden
O^anflecken gebildet.
Zusütznien^e der Verbindung zugesetzte -Verbindung
Js 100C ml e:.n>?r Parbent-
Ticklerlcsung 1 23 4 5 6.7 8 9
5 χ 10"^ g/Liter
5 x 10"6 g/Liter
5 χ
| 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | Q | X | X |
| 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | X | X |
| 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | X | O |
g: 0 = keine Cyanfarb-Fleckung
• X: Cyanfarb-Schleier
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BAD ORIGINAL
I OH/Ö/D
Aus den vorstehend aufgeführten Ergebnissen ist ersichtlich,
daß der Zusatz der Verbindungen 1 bis 7 gemäß der Erfindung in einer" Menge bis zu 5 x 1C~ sr/Iiter keine Oyanfarbfleckenbildung
ergab, wänrend eine G.yanfarbf leckenbilduns
bei anwendung der Verbindung 8 und Verbindung 9 selbst
_n
in den geringeren Mengen, nämlich von 5 -<
10 ' g/Liter bzw» 5 x 10 g/Liter rb-, Dies bedeutet, daß -.Venn eines der
Bleichbescnleuniguns'smittel (Yerbindungen 1 bis 7) geraäß der
"Erfindung einer Bleich-Fijcierlcsung in einer Llenge v:n 5
ter zu^ejeben v;ircl, keine ^rbri^ckenbilauns beobacritet wird,
selbst v.enn die ßleicn-Fizierl^ung in die :;!c\rbent".icr:lerlcsun?:
bis zu eir.em anteil vcn 1C ml EleichlvsuH? ^e 1COC ml
intwicklerlösung üterr-f'..'.art -ird. In :ve;·?:· Εθ'.3·:1β1 betrug
die iT/Ei.älunrstei::'^TLtur 2Ά C i±ie,und die .-'M'be
feispiel 2
Die Verbindungen 1 bis 9 «urden einer _-srbentv:ickler
l^cung mit einem Gehalt an lT-Üi„7l-n~i:-h;vircx77ätu7l-r-nhe
lendiamin zugegeben und vollstr"ndi·; gel"'st. Ein Zarbposit
film wurde dann mit der: jeweiligen ifarbentv.icklerlosuE^en
behandelt, wobei die ndcnsteuend aufgefünrten Ergebnisse
erhalten wurden. In diesem Beispiel wurde eine Magentafleckang
gebildet«
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BAD ORIGINAL
| Zusatzmenge der Verbindung je 1000 ml einer Farbent wicklerlösung |
1 | 2 | Verbxndung 3 4- 5 |
0 | 0 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| 5 χ 10~2 g/Lit-r | 0 | G | 0 | 0 | 0 | .0 | 0 | X | X |
| 5 x 1C~6 g/Liter | 0 | 0 | 0 | C | 0 | C | 0 | X | X |
| 5 χ 10"^ g/Liter » | C | 0 | 0 | C | C | 0 |
Anmerkung: 0 = keine llagentaf arbf leckenbildung
X * Magentafarbfleckenbildung
Aus den vorstehend sufgef tirten Zrgebnissen ist ersicntlich.,
daß der Zusatz der Verbindungen 1 bis 7 gemüß der
Erfindung bis zu einer llenge von 5 x 10"^ g/Liter keine Magentafarbfleckenbildung
ergab, während die. Kagentafarbfleckenbildung
oder -tönung bei Verv/endung von Verbindung 8 und Verbindung
9 auftrat, auch wenn diese in geringeren Mengen? nämliah
von 5 x 1C~ g/Liter verwendet wurden. In diesem Beispiel
'Aar die Beiaa^dlungstemperatur bei 21°C und die Farbentwicklunssdauer
betrug 14
$)ie VerbinduKscen 1 bis Verbindung 3 von Beispiel 1
wurden der fc-lfrenden Bleicli-fiacierT-ljösung in eiper Menge,
vcn 2 g -qe 1000 ml <je*<eils zugegeben,
309850/1178
BAD ORIQtMAl,
Eisensalz von Ethylendiamintetraessigsäure Natriumcarbonat (Monohydrat)
!orsäure
!orsäure
JSatriumthiosulfat Zusatz
Wasser Rest auf
pH-Wert
Ein Farbpapier wurde belichtet, entwickelt, fixiert
und dann in diese BleiGh<-Fixier-B>Mer abgegeben, Pie Zeit«
dauern, die zur Entfernung des entwickelten Silbers erfqr-?
derlieh waren, sind nachstehend zusammengestellt?
Zusatz Verbindung
_^ Ί 2 3 n- 3 a 7 β
| S | |
| 11 | B- |
| ε | |
| 140 | S |
| 2 | β- |
| 1000 | ml |
| 6, | β. |
Erforderliche
Zeit zur Bleichling (min,) 3 3 3 3,25 3,5 3,5 3,5 3
Zeit zur Bleichling (min,) 3 3 3 3,25 3,5 3,5 3,5 3
Aus den vorstehend aufgeführten Ergebnissen ist er«
siehtlich, daS die Verbindungen 1 bis 7 ?e:ntiß der· Er-fin^
dung im wesentlichen die gleiche Bleiehbe^chleunicüngis«·
wirkung wie die Verbindung 8 (ihiQharneteff) aufweisen.^ i3ie
Behandlungete,r^cratur in diesen: BeAepjel betrpg 24G|G* Bei
Anwendung eir.es .erbfilms anstelle dec i'arbrppi^rg wurden
he- r.rgel:ni"ee erhalten, . ' " . .
909650/1176
BAD ORIGINAL
Die Verbindungen 1 bis 7 von Beispiel Tt wurden ,jeweils
einer Unterbrecaerfixierlösung der nachstehenden Zusammensetzung in einer Menge von 1 g je 1OOO .;;1 zugegeben.
Zusammensetzung der Unterbrechet ixi erlösung;
Natriumthiosulfat 15Og
Natriumsulfit 15 g
Borsäure 12 g
Eisessig , . 15 ml
Kaliumalaun ■■;._- 20 g
Zusatz .;■ 1g
Tasser . Rest auf 1000 ml
pH-7ert .... " 4,3
i'ini-je Probestücke eines IParbpppiers wurden belichtet
und entwickelt und dann mit jedem der Unterbrecherfixierbäder jiit. einen Gehalt an der Verbindung gemäß, der Erfindung fixiert
uiid ein weiteres Stück, wurde in ähnlicher 7/eise mit der
-i-bänderung- bena^delt, daß es :mit dem Unterbrecherfixierbad
behandelt wurde, das. keine derartigen·; Verbindungen gemäß der Erfindung enthielt, wobei der letztere Versuch für-Verrrleichszw,ecke
auss'gef Linrt v.urde. Es wurde ein deutlicher
Unterschied in der Bleichgeschwindigkeit zwischen dem '
/ergleichsversuch und dfcft, Versuchen gemäß der Erfindung
gefunden, 7/ie dies aus den nachstehend aufgef.hrten Ergebnissen
ersichtlich ist,
905050/1178
BAD ORIGINAL
Zusatzverbindunic ' kein
Λ 2
3
"
4 5 5 7 Zusatz
Erforderliche Zeit- ' .\ dauer zur ,.""..·
Bleichung
(min) 4,5 4,5 4,5 4,75 5 5 5 6
(min) 4,5 4,5 4,5 4,75 5 5 5 6
Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß,
wenn die Verbindungen ger.äß der Erfindung einem Unterbrecherfixierbad
zugesetzt worden waren, diese die nachfolgende Bleichfixierung beschleunigen. In diesem Beispiel war die
Behandlungstemoeratur 240G und die Unterbrecherfixierungsdauer
betrug 2 Minuten,
■Als weiteres Beispiel des Verfahrens ^ei:i&3 der Erfindung
wurden wäßrige Lösungen der Verbindungen 1 bis 7 hergestellt. Einige Probestücke eines ?arbpapi=rs wurden belichtet, entwickelt,
einer Unterbrechun -sfixiorung unterworfen und dann mit der Bleichfixierlösung, ".vie die in Beispiel 3 beschriebene,
die gedoch keinen Beschleuniger gemäß der "Erfindung enthielt,
behandelt, nachdem die Probestücke in .jeweils eine der vorstehend
beschriebenen wäßrigen Lösungen eingetaucht worden waren. Es wurde ein deutlicher Unterschied zwischen den
Proben gemäß der Erfindung und der Vergleichsprobe gefunden, wie dies aus den nachstehend angegebenen Ergebnissen ersichtlich
ist.
909850/1176V'; "
~ 15 -
Zusatz-Verblödung
ohne gintauchen in wäßr» Lösung
Erforderliche Zeitdauer
zur Blei- 4,75 4,75 4,75
c hung (min)
5,25 5,25 5,25
diesen Versuchsergebnissen ist ersichtlich, daß
bei Behandlung mit einer wä rifren Lösung der Verbindungen
gemäß der Erfindung die Beschleunigung der Bleichung in dem
nachfolgenden Bleich^Fixier-Bad beobachtet wurde. Die Behänd»
luQgetemperstur in diesem Beispiel war 240Q.,
Bei Verwendung eines Farbfilms anstelle des Farb;-papierg
wurden erwartungsgemäß ähnüchp SrgebniB.se errxalten»
909850/1178
BAD
Claims (3)
- Patentansprücheϊ· Verfahren zur Behandlung eines farbenphotographischen lichtempfindlichen Materials durch Farbentwicklung, Unterbrechungsfixierung und Bleichfixierung, dadurch gekennzeichnet, daß man das Farbmaterial in wenigstens einer der Stufen von Unterbrechungsfixierung, Bleichfixierung, einer zusätzlichen Stufe zwischen der Farbentwicklung und der Unterbrechungsfixierung oder einer zusätzlichen Stufe zwischen der Unterbrechungsfixierung und der Bleichfixierung mit der jeweiligen Behandlungslösung behandelt, die eine Verbindung der nachstehenden allgemeinen FormelE3einverleibt enthält, worin R,- und R2 jeweils eine Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Ällylgruppe darstellen oder miteinander einen heterocyclischen Ring bilden und R, eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Allylgruppe bedeutet, wenn R* und R2 keinen heterodyclischen Ring bilden und Wasserstoff, eine Alkyl- oder eine Hydroxyalkylgruppe ist, wenn R,. und R^ einen heterocyclischen Ring bilden.909850/1176BAD ORIGINAL
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man. die Behandlung mit der Verbindung der vorstehenden Formel in einer Bleichfixierlösung ausführt, wobei die der Behandlungsiösung einverleibte Menge der Verbindung 0,5 bis 5 g/Liter beträgt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit einer der nachstehenden Verbindungen ausführt:· ;:■■■<■ .·,· s?cv.-ν ■ >"*■■-··£■■-. · · ■ ■ νλ/μ -lh/ ■·;-·/·. ■ . -90 98 50/1176 \BAD ORIGINAL*-oh/.909850/1176BAD ORIGINALW. 13 111/6?! Fuji Shashin Film·Eabushiki57b 7-39 15 ^7 876 O.T: 11.12.1969'
J I L ■) rv) ^ ~~\ I J Ü I "> " C 0 i! I r I Γ J _ I to ^ <o -^ I J h :
ι ι dL
II Γ J
1C ^ "T 909850/ 1 176
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| JPS60147735A (ja) * | 1984-01-12 | 1985-08-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真処理法 |
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-
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