DE854889C

DE854889C - Verfahren zur Herstellung von Phenazonium-Farbstoffbildern

Info

Publication number: DE854889C
Application number: DEP24684D
Authority: DE
Inventors: Willy Albin Schmidt; Vsevolod Tulagin
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1946-01-10
Filing date: 1948-12-14
Publication date: 1952-11-06
Also published as: CH280517A; US2525503A; GB646348A; US2524741A; FR939497A; BE486430A; BE486432A; CH280518A; FR61007E; FR58855E; BE486434A; GB644863A; FR61006E; DE848155C; US2525502A; FR61005E; DE850385C; BE486431A; CH283787A; BE470459A

Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung von blaugrünen Phenazonium-Farbstoffbildern durch Farbentwicklung belichteter Silbersalzemulsionen mit einem Entwickler auf der Basis eines o-Phenylendiamins in Gegenwart eines 7, 8-Benzochinolins als Farbbildner.

Die Erzeugung von Phenazonium-Farbstoffbildern durch farbige Entwicklung einer belichteten Silbersalzemulsion mit einem Farbentwickler auf o-Phenylendiaminbasis in Gegenwart verschiedenartiger Farbbildner ist bekannt. Unter diesen Farbbildnern befinden sich auch solche, die eine phenolische Hydroxylgruppe enthalten und in p-Stellüng zu dieser Gruppe kuppeln. Es hat sich gezeigt, daß die mit solchen in einer gleichzeitigen Erfindung erwähnten Farbbildnern am häufigsten entstehende Farbe der Farbstoffbilder entweder Rot oder die Abstufung von Rot ist, die in der photographischen Technik als magenta bezeichnet wird. Tatsächlich sind dies die einzigen Farbtönungen, die man mit Phenolen oder Nap'htholen erzielen kann, wenn die Kupplung in p-Stellunig zur phenolischen'Hydroxylgruppe stattfindet. Diese Beschränkung in den erzielbaren Farbtönen bedeutet eine Begrenzung der

Anwendungsmöglichkeit des Verfahrens der gleichzeitigen Erfindung in der Dreifarbenphotographie.

Es wurde nun gefunden, daß man blaugrüne Phenazonium-Farbstoffbilder durch Farbentwicklung einer belichteten Silbersalzemulsion mit einem Entwickler auf o-Phenylendiaminbasis erhält, wenn ein Benzochinolin zugegen ist, welches in seinem heterocyclischen Ring eine auxochrome Gruppe, wie Hydroxyl, Amino oder substituiertes Amino, enthält.

Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Erzeugung von Phenazonium-Farbstoffbildern mit Hilfe der Anwendung solcher Farbbildner, sowie Silbersalzemulsionen und Farbentwicklern, die solche Farbbildner enthalten.

Die Benzochinoline, deren Verwendung erfindungsgemäß erfolgen soll, lassen sich durch folgende Generalstrukturformeln veranschaulichen:

— OH

7, 8-Benzochinoline oder Benzo(h)chinoline

-OH

5, 6-Benzochinoline oder Benzo(f)chinoline

In den vorstellenden Formeln bedeuten R eine auxochrome Gruppe, z. B. Hydroxyl, Amino, Arylamino, wie Phenylamino, Anisylamino, Arsenophenylamino, Sulfophenylamino, Sulfoacetylaminophenylamino, Alkylamino, wie Metiiylamino, Äthylamino, Propylamino, Decylamino, Laurylamino, Tetradecylamino, Stearylamino usw.; oder Arylalkylamino, wie Methylphenylamino u.dgl.; R₁ Wasserstoff oder niedrigmolekulares Alkyl, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl u. dgl.; die O H-Gruppe befindet sich in der /^-Stellung des Naphthalinringsystems.

Beispiele von Verbindungen, die durch die vorstehenden Formeln umfaßt und für die Erzeugung der blaugrünen Farbstoffbilder geeignet sind, folgen hier:

OH

H₃C—

— OH

2-Methyl-4, 5'-dioxy-7, 8-benzochinolin

OH

(2)

OH

2-Methyl"4, 4'-dioxy-7, 8-benzochinolin

CH

HO

(3)

OH

2, 4'-Dioxy-4-methyl-7, 8-benzochinolin

OH

OH <

(4)

H₃C-

2-Methyl"4, 4'-dioxy-5, 6^Jbenzochinolin

OH ^κ —

\n

2-Methyl-4, 5'-dioxy-5, 6-benzochinolin

(5)

-AsO₃H₂

NH

N V \

OH

2-Methyl-4-(4"-arsenoanilin)-4'-oxy-7, 8-benzochinolin

NH₉

(6)

H₃C-

(7)

OH

2-Methyl-4-amino-4'-oxy-7, 8-benzochinolin

NH —

SO₃H

(8)

OH

2-Methyl-4-(4"-sulfoanilin)-4'-oxy-7, 8-benzochinolin

NH —

-NH-CO-CH₂SO₃H

(9)

OH

2-Methyl-4-(4"~^sulfoacetamidoanilin)-4'-oxy-7, 8-benzochinolin

NH —_χ -N-CO-CH₂SO₃H

^x C₁₄ H₂₉ .

H₃C-

(10)

OH

2-Methyl-4-(4"-N-tetradecylsulfoacetamidoaniIin)-4'-oxy-7, 8-benzochinolin

NH

OH

2-Methyl-4-anilin-4'-oxy-7, 8-benzochinolin

NH-C₁₂H₂

H₃C

(12)

OH

2-Methyl-4-laurylamino-4'-oxy-7, 8-benzochinolin

Benzochinoline, die als Farbbildner im Rahmen der Erfindung benutzt werden sollen, lassen sich nach folgenden generellen Methoden herstellen: Die Verbindungen (1), (2), (4) und (5) werden hergestellt, indem man das entsprechende Aminonaphthol mit Äthylacetoacetat in Gegenwart von Spuren von Salzsäure umsetzt und dann das Zwischenreaktionsprodukt in Mineralöl zur Erzeugung des Benzolchinolins erhitzt. Verbindung (3) erhält man durch Umsatz von i-Amino-7-naphthol mit Diketon und Erhitzung des Reaktionsproduktes bei 85⁰ in Schwefelsäure. Zur Herstellung der Verbindungen (6), (7), (8), (11) und (1.2) setzt man Verbindung (2) mit einer Mischung von Äthylbromid und Natriumhydroxyd um und behandelt die entstehende Verbindung mit Phosphoroxychlorid und anschließend mit einer Mischung vonBromwasserstoff- und Essigsäure, um so 2-Methyl-4-chlor-4'-oxy-7, 8-benzochinolin zu bekommen. Wenn man diese Verbindung in Gegenwart einer Spur Salzsäure mit p-Aminophenylarsensäure bzw. Ammoniak bzw. Sulfanilsäure bzw. Anilin oder endlich Laurylami'n behandelt, erhält man die gewünschten Verbindungen. Verbindungen (9) und (10) können hergestellt werden, indem man 2-Methyl-4-chlor-4'-oxy-7, 8-benzochinolin mit p-Phenylendiamin und Monotetradecyl-p-phenylendiamin und die entstehenden Zwischenprodukte mit einer Mischung von Chloracetylchlorid und Essigsäure umsetzt und schließlich mit einer wäßrigen Lösung von Natriumsulfit erhitzt.

Die Farbbildner finden entweder in der Emulsion oder im Entwickler Verwendung. Enthalten sie eine Gruppe, die eine Diffusion ausschließt, werden sie zweckmäßig nur in der Emulsion verwandt. Beispiele hierfür sind etwa die Verbindungen (8) und (11).

Die benutzten Farbentwickler gehören, wie schon gesagt, zur Klasse der o-Phenylendiaminentwickler; eine Anzahl von Verbindungen dieser Art sind in einer gleichzeitigen Anmeldung genannt. Brauchbare Entwickler aus dieser Klasse sind 4,6-Dianilinmetanilsäure, 4, 6-bis- (p-Methoxyphenylamino)-metanilsäure, 4-(o-Methoxyphenylamino)-6-(p-methoxyphenylamino)-metanilsäure, 4,6-bis-(o-Methoxyphenylamino)-metanilsäure, 4- (p-Sulfophenylamino)-6-dimethylaminometanilsäure u. a.

Die Erfindung kann ausgeführt werden, indem man das Farbentwicklungsverfahren zur Erzeugung gefärbter Negative, gefärbter Positive oder Umkehrbilder benutzt. Diese allgemeinen Methoden sind in der Technik durchaus bekannt und hinsichtlich ihrer Auswirkungen abhängig von der Stelle, an der die farbige Entwicklung durchgeführt wird.

Zur weiteren Veranschaulichung der Erfindung dienen die folgenden Beispiele, auf die die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist.

Beispiel 1

Zu einem Kilogramm einer Silberbromidemulsion setzt man 0,7 g 2-Methyl-4-(4"-N-tetradecylsulfoacetamidoanilin)-4'-oxy-7,8-benzochinolin und beschichtet mit der Emulsion dann einen geeigneten Emulsionsträger. Der erhaltene Film wird belichtet und in einem Schwarzweißentwickler entwickelt. Der Film wird gründlich gewässert, das verbliebene Silbersalz erneut belichtet und in einem Entwickler folgender Zusammensetzung entwickelt:

4, 6-Dianilinmetanilsäure ... 1,5 g

Natriumsulfit 60 g

Kaliumcarbonat 40 g

Pyridin 12 ecm

Wasser 1000 ecm

Der Film wird gewässert, gebleicht und in üblicher Weise fixiert und ergibt blaugrüne Phenazonium-Farbstoffbilder von hohem Kontrast.

Beispiel 2

Eine Silberbromidemulsion wird belichtet und in einem Entwickler von folgender Zusammensetzung farbentwickelt:

4, 6-Dianilinmetanilsäure ... 1,5 g

Natriumsulfit 60 g

Kaliumcarbonat 40 g

Pyridin 12 ecm

2-Methyl-4, 5'-dioxy-

7,8-benzochinolin, 1 g

Wasser 1000 ecm

Der Film wird gewaschen, gebleicht und in üblicher Weise fixiert. Es entsteht ein negatives blaugrünes Phenazonium-Farbstoffbild.

Die folgende Tabelle gibt die Farbe der Farbstoffbilder an, die entsteht, wenn man andere Farbbildner mit dem Entwickler von Beispiel 1 zusammen benutzt:

Kuppler	Farbe des gebildeten Farbstoffes
2-Methyl"4, 4'-dioxy-
7, 8-benzochinolin	griinlichblau
2, 4'-Dioxy-4-methyl-
7, 8-benzochinolin	grünlichblau
2-M ethyl-4-(4"-arsenoanüin)-
4'-oxy-7, 8-benzochinolin ...	grünlichblau
2-Methyl"4-(4' '-sulf oanilin) -
4'-oxy-7, 8-benzochinolin ...	grünlichblau
2-Methyl-4-(4"-sulfoacetamido-
anilin)-4'-oxy-7, 8-benzo
chinolin	grünlichblau

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

r. Verfahren zur Erzeugung von blaugrünen Phenazonium - Farbstoffbilderra durch farbgebende Entwicklung, indem man eine Silbersalzemulsion belichtet und mit einem Entwickler auf Ortho-Phenylendiaminbasis entwickelt, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklung in Gegenwart eines Farbbildners nach folgenden allgemeinen Strukturformeln durchgeführt wird:

oder

OH

OH

in der R eine Hydroxyl- oder Aminogruppe und R₁ Wasserstoff oder eine niedrigere Alkylgruppe bedeuten und die OH-Gruppe in /3-Stellung des bezeichneten Benzolringes steht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbbildner 2-Methyl-4, 5'^dioxy~7, 81-benzochinoline Verwendung findet.
3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbbildner 2-Methyl-4-(4"-N-tetradecylsulfoacetamidoanilin)-4'-oxy-7, 8-benzochinolin benutzt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine lichtempfindliche Schicht verwendet wird, die einen der Farbbildner enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Entwickler verwendet wird, der o-Phenylendiamin und einen der Farbbildner enthält.

5444 10.