DE848155C

DE848155C - Verfahren zur Herstellung von Farbstoffbildern in photographischen Schichten durch farbgebende Entwicklung

Info

Publication number: DE848155C
Application number: DEP29268A
Authority: DE
Inventors: Willy A Schmidt; Vsevelod Tulagin
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1946-01-10
Filing date: 1949-01-01
Publication date: 1952-11-04
Also published as: FR61004E; DE854889C; BE486431A; GB646490A; GB649811A; FR939497A; US2525502A; GB647638A; FR61007E; BE470459A; FR61005E; DE837959C; FR58855E; GB644863A; CH280518A; GB646348A; BE486434A; BE486430A; US2524741A; US2486440A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Farbenphotographie und insbesondere auf das Verfahren zur Erzeugung von Phenazonfarbstoffbildern in photographischen Schichten durch farbbildende Entwicklung und auf die zur Erzeugung solcher Farbstoffbilder erforderlichen Entwickler.

Zu den bekannten Methoden der Bildung von Farbstoffbildern in photographischen Schichten gehört die von Fischer angegebene Methode der farbbildenden Entwicklung, die in Fischers amerikanischer Patentschrift ι 102 028 beschrieben ist. Die wesentlichen Teile dieses Verfahrens sind die Belichtung einer photographischen Halogensilberemulsion und die Entwicklung der belichteten Emulsion mit einem ein primäres aromatisches Amin, vorzugsweise p-Dialkylaminoanilin, enthaltenden Entwickler in Gegenwart eines Farbbildners. Bei diesem Verfahren wird in Deckung mit dem Silberbild ein Azomethin- oder Chinoniminfarbstoffbild erzeugt. Das Silberbild wird mit Hilfe milder Oxydationsmittel, wie Alkaliferricyanid, entfernt, welche die Farbbilder nicht angreifen.

Die farbbildenden Komponenten, die mit den Oxydationsprodukten des Primäraminentwicklers unter Bildung der Azomethin- oder Chinoniminfarben reagieren, sind allgemein gekennzeichnet durch das

Vorhandensein einer aktiven Methylengruppe, einer phenolischen Hydroxylgruppe oder einer primären Aminogruppe. Bei geeigneter Auswahl der farbbildenden Komponente ist es möglich, mit diesem Verfahren subtraktiv farbige Bilder, nämlich Gelb-, Purpur- und Blaugrünbilder in einem Mehrschichtenfilm zu erzeugen.

Das grundlegende Verfahren von Fischer hat viele Verbesserungen erfahren. Jedoch wird dabei ganz ίο universell die von Fischer beschriebene grundlegende Reaktion benutzt, die zur Entwicklung einer belichteten Halogensilberemulsion 4-Dialkylaminoanilin in Gegenwart einer Farbkomponente verwendet, die mit den Oxydationsprodukten eines solchen Entwicklers Azomethin- oder Chinoniminfarbstoffbilder liefert.

Diese Bilder sind im allgemeinen völlig befriedigend. Nachteilig ist jedoch ihre mangelnde Stabilität gegenüber Säuren, Alkalien, Schwefeldioxydlösungen u.dgl. Sie haben außerdem die Tendenz, bei langdauernder Lagerung langsam zu verschwinden.

Zum Färben von Textilien sind auch Verbindungen der Phenazonreihe vorgeschlagen worden. Diese Verbindungen werden hergestellt, indem man eine Vielzahl von aromatischen Aminen in Gegenwart von Luft oder eines Oxydationsmittels, wie Chromsäure, aufeinander einwirken läßt. Sie werden durch die folgende allgemeine Strukturformel charakterisiert:

aryl

— K

in der K eine Aminogruppe oder eine Oxygruppe bedeutet. Im Vergleich zu den Chinonimin- und Azomethinfarben sind sie sehr stabil. Sie sind

z. B. beständig gegen Säuren, Alkalien, Schwefeldioxyd und verdünnte, saure Bichromatlösungen. Wenn es möglich wäre, von diesen Farben Farbstoffbilder durch Farbentwicklung herzustellen, dann würde damit der Haupteinwand gegen das Fischer-Verfahren, nämlich die mangelnde Stabilität der Farbstoffbilder, beseitigt werden.

Es wurde nun entdeckt, daß Phenazonfarben in Deckung mit dem Silberbild erzeugt werden, wenn belichtete photographische Halogensilberemulsionen mit aromatischen Triaminen in Gegenwart eines konventionellen Farbbildners entwickelt werden. In gewissen Fällen scheinen solche Farbstoff bilder je nach der Art der verwendeten Triamine und Farbbildner spontan gebildet zu werden. In anderen Fällen ist die Bildung eines Chinoniminfarbstoffbildes als Zwischenstufe zu beobachten, doch kann dieses Bild durch Behandeln mit Säure oder sauer reagierenden Lösungen, wie z.B. sauren Cuprochloridlösungen, leicht in das gewünschte Phenazonfarbstoffbild übergeführt werden. Ist aber das Bild erst einmal auf diese Weise in ein Phenazonfarbstoffbild verwandelt worden, dann wird es von Säuren oder Alkalien nicht mehr angegriffen, wie oben bereits festgestellt wurde.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb ein Verfahren zur Herstellung von Phenazonfarbstoffbildern in photographischen Schichten, indem eine belichtete Halogensilberemulsion mit einem speziellen Triamin in Gegenwart einer farbbildenden Komponente farbentwickelt wird.

Die als Farbentwicklersubstanzen zur Herstellung der Phenazonfarbstoffbilder verwendeten aromatischen Triamine haben die folgende Struktur:

NR₁R₂

Y— j-NHR,

NH₉

worin R₁ Wasserstoff oder Alkyl, wie z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Amyl u. dgl., Carboxyalkyl, wie z. B. Carboxymethyl, Carboxyäthyl, Carboxybutyl u. dgl., Sulfoalkyl, wie z. B. Sulfomethyl, Sulfopropyl, Sulfobutyl u. dgl., ist, und R₂ Wasserstoff, Alkyl oder Aryl, wie z. B. Phenyl, Naphthyl u. dgl., Carboxyaryl, wie z. B. Carboxyphenyl, Carboxynaphthyl u. dgl., Sulfoaryl, wie z. B. Sulfophenyl, Sulfonaphthyl u. dgl., Alkoxyaryl, wie z. B. Methoxyphenyl, Methoxynaphthyl, Äthoxyphenyl, Butyloxyphenyl u. dgl., Alkylaryl, wie z. B. Toluyl, Äthylphenyl, Propylphenyl u. dgl., und R₃ einer der oben beschriebenen aromatischen oder aliphatischen Reste ist, während Z und Y Wasserstoff, Sulfosäure oder Carbonsäure sind oder in Verbindung miteinander ein sechsgliedriges isocyclisches Ringsystem, wie z. B. einen Benzolring u. dgl., bilden können.

Charakteristische aromatische Triamine im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die folgenden:

HO₃S NHC₆H₅

-NHC₆H₅

(i)

NH₂

5-Amino-6,8-bis-(phenylamino)-i-naphthalinsulfosäure

NHLH₅

-NHC₆H₅

NH₂
2,4-Bis-(phenylamino)-anilin

(2)

NH,

NHC₆H₅

HO₃S

N-C₆H₅

CH₂SO₃H

3-Amino-4-phenylamino-6-(N-phenyl-N-sulfomethylamino) -benzolsulf osäure

COOH

NH

— NH-

NH,

1
COOH

2,4-Bis- (o-carboxyphenylamino) -anilin

-COOH

NH

COOH

— NH-

NH₂
2,4-Bis-(m-carboxyphenylamino)-anilin

OCH₃
/ ,—COOH

NH

" -OCH₃ /-NH-, ^!— COOH

NH₂
2,4-Bis-(p-methoxy-m-carboxyphenylamino)-anilin NH

-NH-'

NH₂
4,6-Bis-(phenylamino)-metanilsäure

OCH₃

(7)

NH

(8) 85

HO,S — <<

γ—OCH,

j— NH-.

NH₂
4,6-Bis-(p-methoxyphenylamino)-metanilsäure

OCH₃

NH

(9)

L. NH-'

NH₂ OCH₃

4-(o-Methoxyphenylamino)-6-(p-methoxyphenylamino) -metanilsäure

NH

(10)

HO₁S-

-OCH,

NH-

NH,

4-(p-Methoxyphenylamino)-6-(phenylamino)- 125

metanilsäure

-OCH,

NH

NH-1

H0,S

NH₂ OCH₃

4,6-Bis-(o-methoxyphenylamino)-metanilsäure OCH₃

NH

(15)

HOOC-

NH

HO₃S

NH-- H-COOH

NH,

4-(m-Carboxyphenylamino)-6-(p-methoxyphenylamino)-metanilsäure OCH₃

NH

(13)

HO₁S-

NH

-OCH₃ -COOH

NH, 4-(m-Carboxy-p-methoxyphenylamino)-6-(p-methoxyphenylamino) -metanilsäure OCH,

NH

(14)

HOoS

NH-!_;

SO,H

NH₉

4-(p-Sulfophenylamino)-6-(p-methoxyphenylamino) -metanilsäure NH

NH₉

2,4-Bis- (phenylamino) -5 -aminobenzoesäure

HO,S-

V
N-CH₂COOH

NH

(16)

-OCH,

NH,

4-(p-Methoxyphenylammo)-6-(N-carboxymethyl-N-pnenylamino)-metanilsäure
OCH,

N-CH₂COOH

(17)

HO₃S-^

NH-,

r- SO₃H

NH₂

4- (p- SuIf opheny lamino) -6- (N-carboxymethy 1-N-p-methoxyphenylamino)-metanilsäure

OCH₃

N-CH₂COOH

(Ii

HO,S—Λ

NH

NH,

4"(Pyridyl- (2) -amino) -6- (N-carboxymethy 1-N-p-methoxyphenylamino)-metanilsäure

N(CH_:i)₂ NHC₆H₅

-OCH,

— NH-

NH₂

4-(p-Methoxyphenylamino)-6-dimethylaminometanilsäure

N(CH₃

HO₃S-

-SOoH

— NH-

NH₂

4-(p-Sulfophenylamino)-6-dimethylaminometanilsäure

CH,

NH

HO₃S —

— OCH,

!'— NH-

NH₂

4- (p-Methoxyphenylamino) -6- (p-methylphenylamino) -metanilsäure

OCH,

NH

HOOC — '

J-NH-

,— OCH,

NH₂

4-(p-Methylphenylamino)-6-(p-methoxyphenylamino)-3-aminobenzoesäure .!-NH- CHXOOH

(23)

NH,

a-Amino-s-phenylaminophenylaminoessigsäure

!-COOH

NH

(24)

-NH- C₉H₁SOoH

NH,

2-Sulfoäthylamino-4-(o-carboxyphenyIamino)
anilin

SO₃H

NHCU

H.C —

(25)

NH,

i,3-Bis-(phenylamino)-4-amino-6-methyl-8-naphthalinsulfosäure

SO₃H

NHC₆H₅

(26)

-NHC₆H₅

NH₂

ι, 3-B1S- (phenylamino) ^-amino-o-phenyl-8-naphthalinsulfosäure

NHC₈H,

HO,SCH,

NHCH₅

(27)

NH,

2,4-Bis-(phenylamino)-5-aminobenzylsulfonsäure

NHCH,

HO₃S-

-NHCH,

NH₂
4,6-Bis-methylaminometanilsäure

HO₃S

NHCH,

NH₂
4-Methylamino-6-phenylaminometanilsäure

NHCH,

HOoS- S

— NH-^

NH,

4-Phenylamino-6-methylaminometanilsäure

Die besten Resultate wurden jedoch mit den Verbindungen (i), (2), (6) und (28) erhalten, die bevorzugt zur Herstellung der Phenazonfarbstoffbilder verwendet wurden.

Die meisten dieser Verbindungen sind in der Literatur bereits bekannt. Sie können synthetisch leicht dargestellt werden. Beispielsweise wird die erste, obenerwähnte Verbindung durch Kuppeln von N,N'-Diphenyl-i,3-diaminonaphthalin-8-sulfosäure mit diazotiertem Anilin und Reduktion des resultierenden Azofarbstoffes mit Natriumhydrosulfit erhalten. Die Verbindungen (25) und (26) können auf die gleiche Weise dargestellt werden, wenn an Stelle der oben als Ausgangsmaterial verwendeten Naphthalinsulfosäure die entsprechende in der 6-Stellung methyl- oder phenylsubstituierte Naphthalinsulfosäure verwendet wird.

Die Verbindungen (2), (3), (4), (6), (7) und (23) können durch Kondensation von Resorcin mit dem entsprechenden Amin, mit Hilfe der Reaktion von Bucherer, Kuppeln des erhaltenen Diamins mit einem Diazoniumsalz und nachfolgender Reduktion des entstehenden Azofarbstoffes mit Hydrosulfit dargestellt werden. Die Verbindungen (5) und (24) werden durch Kondensation von o-Chlor-benzoesäure mit 2,4-Diaminonitrobenzol in Gegenwart von Kupfer und Reduktion der erhaltenen Nitrosäure durch katalytische Hydrierung dargestellt. Die Verbindungen (7) bis (22) einschließlich werden nach dem Verfahren der deutschen Patentschriften 205350 und 212472 dargestellt.

Die Verbindung (27) wird durch Kondensation von Resorcin mit Formaldehyd und Natriumsulfit, Um-Wandlung der erhaltenen Dioxybenzylsulfosäure in Diphenylaminobenzylsulfonsäure mit Hilfe der Reaktion von Bucherer, Umsetzen dieser Verbindung mit einer Diazoverbindung und Reduktion des resultierenden Azofarbstoffes dargestellt.

Die wichtigste Eigenschaft der beschriebenen aromatischen Triamine ist ihre Fähigkeit zur Reduktion von Halogensilber in latenten Bildern, Umkehrbildern, gebleichten Bildern u. dgl. Wird die Reduktion des Halogensilbers in Gegenwart einer der üblichen färbbildenden Komponenten vorgenommen, die eine aktive Methylengruppe, eine phenolische Hydroxylgruppe, eine an einen aromatischen Ring gebundene Aminogruppe od. dgl. enthält, so wird ein Farbbild in Deckung mit dem Silberbild erzeugt. Die so entstehenden Farbstoffbilder sind mit wenigen Ausnahmen Phenazonfarbstoffbilder. In gewissen Fällen führt die Reaktion nur zu einem erkennbaren Chinonimin- oder Indaminfarbstoffbild. Durch Behandeln solcher Farbstoffbilder mit Säuren, wie verdünnter Salzsäure, Essigsäure, verdünnter Schwefelsäure oder mit sauer reagierenden Lösungen, wie z. B. einer sauren Cuprochloridlösung, wird das als Zwischenstufe erhaltene Iminfarbstoffbild in das Phenazonfarbstoffbild verwandelt. Verwendet man beispielsweise Acetoacetanilid als farbbildende Komponente, so wird bei der farbbildenden Entwicklung zunächst ein gelbes Farbstoffbild erzeugt. Durch Ansäuern mit verdünnter Salzsäure wird es in ein Purpurphenazonfarbstoffbild verwandelt.

Zur Herstellung der Phenazonfarbstoffbilder können die üblichen farbbildenden Komponenten verwendet werden, die eine primäre Aminogruppe, eine phenolische Hydroxylgruppe oder eine aktive Methylengruppe enthalten, die mit den Oxydationsprodukten des Triaminentwicklers reagieren. Beispiele solcher Verbindungen sind: s-Sulfoacetoacetanilid, 3-Stearoylamino-S-sulfoacetoacetanilid^-Benzoylaminonaphthol, 3-Phenylaminoanilin, 8-Benzolsulfonylaminonaphthol, 3-Sulfo-6-aminonaphthol, 3-Sulfo-6-phenylaminonaphthol, 3 - Sulfo - 6 - (p - methoxyphenylamino) - naphthol, ι, 3-Bis-(phenylamino)-8-naphthalinsulfosäure, 3-Methylsulfonylaminodiäthylanilin, 8-Oxychinolin, 8-Oxy-7-chinolincarbonsäure, Naphthsulfaminsäure, 3-Sulfo-7-phenylaminonaphthol, i,8-Bis-(benzolsulfonylamino)-naphthalin.

Die erhaltenen speziellen Phenazonfarbstoffbilder variieren mit den Farbbildnern und den Triaminen, die bei dem Verfahren benutzt werden. Die erhaltenen Phenazonverbindungen haben jedoch alle die folgende allgemeine Formel

B-¹

C C

in der A und B entweder einwertige Reste der oben beschriebenen Art sind oder, miteinander verbunden, ein sechsgliedriges isocyclisches Ringsystem, wie Benzol, Naphthalin u. dgl. darstellen, R einen der 5 obengenannten aliphatischen oder aromatischen Reste und X einen Säurerest bedeutet. Der Mechanismus der Entwicklungsreaktion, durch welche die Phenazonfarbstoffe gebildet werden, ist nicht definitiv bekannt. Es wird jedoch angenommen, daß die ίο Reaktion bei Verwendung einer Verbindung mit einer aktiven Methylengruppe oder einer phenolischen Hydroxylgruppe als Farbbildner den folgenden Verlauf nimmt:

CH₃

-NH-CO-CH₉-CO

H₉N

NH ,

.'-NH-. SO,

CH,

— NH- CO — C

CO

NH

J-NH-

SO₃

I
H¹

CH,

-NH-CO —C N

Il ' N

NH —_s

so;

(I)

J-OH

NH,

NH—'

H₉N- f

NH-,

so;

Ag

= 0 ■{
NH-!

NH₂

-NH-¹

SO₃"

N
NH₂ ν

s 07

(Π)
R— SO» — NH

OH

NH—_x

H₂N-

NH-1

R — SO, —NH

Η^Η

R-SO₈NH

OH

NH-;

Das Verfahren mit den neuen Farbentwicklern kann auf verschiedenen Wegen durchgeführt werden. So kann beispielsweise die farbbildende Komponente zusammen mit dem Triamin in dem Entwickler enthalten sein. Andererseits kann der Farbbildner in seiner nicht diffundierenden Form in der Emulsion und das Triamin im Entwickler enthalten sein. So kann ein Mehrschichtenfilm, der in jeder Schicht einen nicht diffundierenden Farbbildner enthält, durch eine einzige farbbildende Entwicklung mit Hilfe von Triamin als Entwickler zu den gewünschten subtraktiven Farbstoffbildern entwickelt werden.

Die wesentlichen Bestandteile des Entwicklers sind das Triamin und Alkali, wie Natriumcarbonat, Natriumhydroxyd od. dgl. Zweckmäßigerweise enthält der Entwickler auch die üblichen Zusätze, wie Alkalibromide, wie z. B. Kaliumbromid, Natriumbromid u. dgl., und ein Alkalisulfit, wie Natriumsulfit u. dgl. Noch bessere Resultate werden erzielt, wenn dem Entwickler eine die Kupplung beschleunigende anorganische oder organische Base, wie Ammoniumhydroxyd, Pyridin oder Chinolin, zugesetzt wird.

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.

Beispiel 1

Eine photographische Bromsilberemulsion, die ß-Stearoylamino-s-sulfoacetoacetamlid als Farbbildner enthält, wurde belichtet, schwarz-weiß entwickelt, nochmals belichtet und das zurückgebliebene Halogensilber 20 Minuten in einer Lösung der folgenden Zusammensetzung entwickelt:

Natriumcarbonat (Monohydrat)

Kaliumbromid

Natriumsulfit

Pyridin

2,4-B1S- (ph enylamino) -anilin

60 g,

2 g, 40 g, 12 CC,

4 g, Wasser 1 000 cc.

Der Film wird nach der Entwicklung mit Kaliumferricyanid gebleicht und in einer sauren, härtenden Thiosulfatlösung fixiert. Man erhält so ein purpurfarbenes Phenylphenazonfarbstoffbild, das stabil gegen Säuren, Alkalien und alkalische Oxydationsmittel ist.

Beispiel 2

Das 2, 4-Bis-(phenylamino)-anilin des Beispiels 1 wird durch 4,6-Bis-(phenylamino)-metanilsäure ersetzt und im übrigen wie in Beispiel 1 verfahren.

Beispiel 3

An Stelle des in Beispiel 1 verwendeten Farbbildners wird 8-Benzolsulfonylaminonaphthol und als Entwickler 4, 6-Bis-(phenylamino)-metanilsäure verwendet und im übrigen wie in Beispiel 1 verfahren.

Beispiel 4

An Stelle des Farbbildners von Beispiel 1 wird der Emulsion S-Oxychinolin-a-methyl-ß-stearoylamino-5-sulfosäure zugesetzt und als Farbentwickler 4, 6-Bis-(phenylamino)-metanilsäure verwendet. Ein purpurfarbenes Phenylphenazonfarbstoffbild resultiert.

Beispiel 5

Eine 3-Sulfo-6-oleylaminonaphthol enthaltende Bromsilberemulsion wird belichtet und in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt :

60 g,

2 g, 40 g,

4 g, Wasser 1 000 cc.

Natriumcarbonat (Monohydrat)

Kaliumbromid

Natriumsulfit

2, 4~Bis-(p-methoxy-m-carboxyphenylamino) -anilin

Nach der Entwicklung wird der Film in einem

Kaliumferricyanidbleichbad gebleicht und in einem sauren, härtenden Fixierbad fixiert. Man erhält ein negatives violettes Farbstoffbild, das zur Phenylphenazonreihe gehört.

Beispiel 6

Der in Beispiel 5 benutzten Emulsion wird 3-Sulfo-6-(p-octyloxyphenylamino)-naphthol als farbbildende Komponente zugesetzt und als Farbentwickler 4-(p-Methoxyphenylamino)-6-dimethylaminometanilsäure verwendet und im übrigen wie in Beispiel 5 verfahren. Man erhält in diesem Fall ein Blaugrünfarbstoffbild der Phenylphenazonreihe.

Beispiel 7

Eine photographische Halogensilberemulsion wird belichtet und schwarz-weiß entwickelt. Das übrigbleibende Halogensilber wird nochmals belichtet ao und in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt:

Natriumcarbonat (Monohydrat) .. 60 g,

Kaliumbromid 2 g,

Natriumsulfit 40 g,

6fach normales Ammoniumhydroxyd 20 cc,

4, 6-Bis-(phenylamino)-metanil-

säure 4 g,

8-Benzolsulfonylaminonaphthol 5 g,

Wasser 1 000 cc.

Nach der Entwicklung wird der Film in einem Ferricyanidbleichbad gebleicht und in einem sauren, härtenden Fixierbad fixiert. Dabei wird ein positives purpurblaufarbiges Phenylphenazonfarbstoffbild erhalten.

Beispiel 8

Wird in Beispiel 7 als Farbentwickler 4,6-Bis-(o-methoxyphenylamino)-metanilsäure und als farbbildende Komponente 3-Sulfo-6-aminonaphthol verwendet und im übrigen in gleicher Weise verfahren, so wird ein blaues Phenylphenazonfarbstoffbild er- _₀ halten.

Beispiel 9

Eine photographische Bromsilberemulsion wird belichtet und in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt:

' Natriumcarbonat (Monohydrat) .. 60 g,

Kaliumbromid 2 g,

Natriumsulfit 40 g,

4-(p-Sulfophenylamino)-6-di-

methylaminometanilsäure 4 g,

I₁ 3-Bis-(phenylamino)-8-naph-

thalinsulfosäure 5 g,

Wasser 1 000 cc.

85 Nach Bleichen in einem Ferricyanidbleichbad und

Fixieren in einem sauren, härtenden Fixierbad wird ein purpurnes Phenylphenazonfarbstoffbild erhalten.

Beispiel 10

Man verfährt wie in Beispiel 7 und verwendet als Farbentwickler 5-Amino-6,8-bis-(phenylamino)-i-naphthalinsulfosäure und als farbbildende Komponente 2-Benzoylaminonaphthol.

Die folgende Tabelle erläutert die Art der Farbstoffbilder, die bei der Variation der obengenannten Farbentwickler und der verschiedenen farbbildenden Komponenten erhalten werden:

Farbbildner Farbe der Farbstoffe
mit den Entwicklern
2 bis 19 einschließlich

Farbe der Farbstoffe

mit den Entwicklern

ι und 20

CH₃COCH₂CONH

SO₃H

Purpur

OH

0 H

-C-NC₆H₅ Blau

C₆H₅SO₂NH

OH

HO₃S

Purpur

,-SO₁H

Farbbildner Farbe der Farbstoffe
mit den Entwicklern
bis IQ einschließlich

Farbe der Farbstofie

mit den Entwicklern

ι und 20

NH₂

COOH

NH

Purpur

C₆H₅SO₂NH

OH Purpurblau

Grünlichblau

OH

H₂N-I

Blau

OH

C₆H₅HN-!

-SO₅H Grünlichblau

HO₃S NHC₆H₅

-NHC₆H₅ Purpur

OH

CH,0-

Blaugrün

N(C₂H₆J₂ Blau

J-NHSO₂CH₃

OH

Purpur

Blau

OH

HOOC-ZN/ \ Purpur

v\/

Farbbildner Farbe der Farbstoffe
mit den Entwicklern
bis 19 einschließlich

Farbe der Farbstoffe

mit den Entwicklern

ι und 2O

SO₀-NH

Purpur

OH

Purpur

J-SO₃H

C₆H₅SO₂NH

NHSO₂C₆H₅ Blau

H₂N-

1—OH Blau

Blau

NH

— OH Blau

CH₁COHN

— OH Blau

Blau

NH,

-OH Blau

Blau

-OH

NH, Blau

COCH,

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

i. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffbildern in photographischen Schichten durch farbgebende Entwicklung, dadurch gekennzeich- I net, daß eine belichtete Halogensilberemulsionsschicht in Gegenwart einer der bekannten farbbildenden Komponenten mit einem photographischen Entwickler, der als Entwicklersubstanz ein aromatisches Triamin von einer der folgenden Formeln

NR₁R₂

Blau

NR₁R₂

und Q

Y— ,-NHR₃

NH,

-NHR,

NH₂

enthält, in welchen R₁ Wasserstoff oder Alkyl, R₂ Wasserstoff, Alkyl oder Aryl, R₃ Alkyl oder Aryl, X und Y Wasserstoff, Sulfosäure oder Carbonsäure und Q die zur Vervollständigung eines sechsgliedrigen isocyclischen Ringsystems erforderlichen Atome bedeuten, entwickelt wird.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als farbbildende Komponente eine aromatische Verbindung mit einer aktiven Methylengruppe, einer phenolischen Hydroxylgruppe oder einer Sulfonamidgruppe verwendet wird, die entweder der Emulsionsschicht oder dem Entwickler zugesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch

gekennzeichnet, daß der verwendete photographische Entwickler neben Alkali und den üblichen Zusätzen, wie Alkalibromid und Alkalisulfit, als Entwicklersubstanz vorzugsweise die folgenden Triamine: 5-Amino-6, 8 - bis - (phenylamino) -1 naphthalinsulfonsäure, 2, 4-Bis-(phenylamino)-anilin oder 4,6-Bis-(phenylamino)-metanilsäure enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß dem Entwickler zur Beschleunigung der Kupplungsreaktion eine anorganische oder organische Base, wie Pyridin, Chinolin oder Ammoniumhydroxyd, zugesetzt wird.

© 5444 10.52