DEV0007619MA - - Google Patents
Info
- Publication number
- DEV0007619MA DEV0007619MA DEV0007619MA DE V0007619M A DEV0007619M A DE V0007619MA DE V0007619M A DEV0007619M A DE V0007619MA
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- substances
- clear
- emulsion
- silver
- keeping
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 4
- XHFZHGFMZCGLLD-UHFFFAOYSA-N 4-phenylsulfanylpyrazole-3-thione Chemical compound C1(=CC=CC=C1)SC1=CN=NC1=S XHFZHGFMZCGLLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- KRTDQDCPEZRVGC-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-1h-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC([N+](=O)[O-])=NC2=C1 KRTDQDCPEZRVGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- OIWIYLWZIIJNHU-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylpyrazole Chemical compound SN1C=CC=N1 OIWIYLWZIIJNHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole Chemical compound SC1=NN=NN1C1=CC=CC=C1 GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol Chemical compound CNC1=CC=C(O)C=C1 ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZYDVNTYVDVZMKF-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Ag] Chemical compound [Cl].[Ag] ZYDVNTYVDVZMKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- MXOQNVMDKHLYCZ-UHFFFAOYSA-N benzamidoxime Chemical compound ON=C(N)C1=CC=CC=C1 MXOQNVMDKHLYCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXPBIQUNSCJDCN-UHFFFAOYSA-N 4-phenylsulfanylpyrazol-3-one Chemical compound O=C1N=NC=C1SC1=CC=CC=C1 GXPBIQUNSCJDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJDVXGHXGXWTQO-UHFFFAOYSA-N 5-sulfanylidene-1h-pyrazol-4-one Chemical compound O=C1C=NNC1=S GJDVXGHXGXWTQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001479434 Agfa Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGDDCFINDCHPTF-UHFFFAOYSA-N [Br].[Ag] Chemical compound [Br].[Ag] NGDDCFINDCHPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000586 desensitisation Methods 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: 5. August 1954 Bekanntgemacht am 29. März 1956
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren, die Schleierbildung bei der Verarbeitung (Entwicklung)
von Halogensilberemulsionen zu vermeiden oder zu verhindern, wobei die sonstigen photographischen
Eigenschaften, unter anderem auch der Bildton, nicht oder möglichst wenig beeinflußt werden.
Für die Zwecke der Klarhaltung des unbelichteten Halogensilbers während der Entwicklung ist schon
eine Reihe von Substanzen beschrieben worden. Zu
to den wertvollsten unter ihnen gehören Nitrobenzimidazol, Benztriazol und Phenylmercaptotetrazol.
Die erste Substanz verbindet eine ausgezeichnete Klarhaltung von Entwicklungsemulsionen mit einer
günstigen desensibilisierenden Wirkung. Der Nachteil dieser Verbindung liegt in der starken, aber oft
unerwünschten Verschiebung des Bildtones von entwickelten Chlorsilberemulsionen nach Blauschwarz
und der geringen Haltbarkeit der Substanz in der Ent wickler lösung. Das Benztriazol verhindert ebenfalls
weitgehend die Schleierbildung und ist in Ent-Wicklerlösungen gut haltbar. Es hat jedoch keine
desensibilisierende Wirkung und gibt ebenso wie Nitrobenzimidazol entwickelten Chlorsilberemulsionen
einen weitgehend nach Blau verschobenen Ton. Diese Tönung von Chlorsilberbildern erzeugt Phenylmercaptotretazol
nicht, jedoch hat es nur eine sehr geringe desensibilisierende Wirkung.
Es wurde nun gefunden, daß man bei der Entwicklung von Halogensilberemulsionen zur Erzielung
einer sehr guten Klarheit und einer sehr guten
509 699/444-
V 7619 IVa/57 b
desensibilisierenden Wirkung mit Vorteil 3-Phenyli, 2, 4-thiodiazol-5-thion und 3-Phenyl-i, 2, 4-oxodiazol-5-thion
und deren Derivate verwenden kann.
Das Phenyloxodiazolthion wird beispielsweise hergestellt aus o, o'-Thiocarbonyl-bis-benzamidoxim
durch Erwärmen mit Kahlauge (B.28.2232); das Phenylthiodiazolthion wird erhalten durch Erhitzen
von Benzamidoxim mit Schwefelkohlenstoff und Kalilauge (B.22.2442 und B.24.388). Bei der Herstellung
dieser Verbindungen wurde gefunden, daß bei der Verarbeitung von Benzamidoxim mit Schwefelkohlenstoff
und Kahlauge neben einer überwiegenden Menge von Thiodiazol gleichzeitig auch Oxodiazol nach
folgender Gleichung entsteht:
C6 rl5 C s
,NOH
C6 H5 C s
CS9
"NH-C —S
C,HB—C =
N'
,N-OH. .
^NH-C-
SH
=N
2 j
'S
C-SH
V^K nR V. IN
^C-SH
Die nach dieser Methode anfallende Mischung beider Substanzen, die man durch einmaliges Umfallen
aus Soda/Säure genügend reinigen kann, kann als solche für die schleierfreie Entwicklung verwendet
werden und ergibt eine ausgezeichnete Klarhaltung der entwickelten Bilder.
Will man ein von dem Oxodiazol-Derivat freies Thiodiazol-Produkt herstellen, so kristallisiert man das bei
der Umfällung aus Soda/Säure gewonnene Produkt aus 50- bis ioo%iger Essigsäure um und erhält dann,
gegebenenfalls nach nochmaligem Umkristallisieren, ein reines Thiodiazol mit dem Schmelzpunkt 1720.
Die ausgezeichnete Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Substanzen ergibt sich aus nachstehenden Vergleichsversuchen mit anderen bekannten
Klarhaltern. Zu je 11 Entwickler folgender Zu-
sammensetzung: 1,5 g p-Methylaminophenol (»Metol«,
eingetragenes Warenzeichen), 6 g Hydrochinon, 30 g Sulfit sicc, 30 g Soda sicc. und 0,5 g Kaliumbromid
auf ι 1 Wasser, wurden 50 mg Klarhalter zugesetzt.
In den nachstehenden fünf verschiedenen Entwicklern wurde unter gleichen Bedingungen a) eine
Chlorsilberemulsion 20 Minuten, b) eine Bromsilberemulsion 20 Minuten behandelt, c) die desensibilisierende
Wirkung der Entwickler auf folgende Weise bestimmt: eine Bromsilberemulsion wurde 3 Minuten
senkrecht in 75 cm Entfernung unter einer 25-Watt-Lampe, vor der ein Agfa-Filter 112 angebracht war,
entwickelt. Die Schleierdichte der so erhaltenen Kurven wurde ausgemessen und geht aus der folgenden
Zusammenstellung hervor:
| Entwickler | Klarhaltung Chlorsilber |
Klarhaltung Bromsilber |
Desensibilisierung Bromsilber |
| Ohne Zusatz | 0,51 0,10 0,12 0,15 0,12 |
1,30 0,12 0,20 0,19 0,21 |
1,11 0,80 0,76 1,04 0,94 |
| mit Phenylmercaptothiodiazol mit Nitrobenzimidazol mit Benztriazol |
|||
| mit Phenylmercaptotetrazol |
Die Zusammenstellung zeigt, daß die Klarhaltung des Phenylmercaptothiodiazols sowohl bei Chlorsilber
als auch bei Bromsilber günstiger als die der anderen untersuchten Verbindungen ist. Dabei erreicht die
desensibilisierende Wirkung der vorgeschlagenen Verbindung nahezu die Wirkung des Nitrobenzimidazols.
Die klarhaltenden Substanzen können in verschiedener Weise' verwendet werden, entweder als
Zusatz zu Emulsionen oder deren Rohstoffen in einem beliebigen Zeitpunkt der Emulsionsherstellung oder
als Zusatz zum Entwickler oder als Vorbad, und zwar allein oder mit anderen die Emulsion in irgendeiner
Weise beeinflussenden Stoffen, wie z. B. mit anderen Klarhaltern, Zusätzen zur Änderung des Farbtones,
empfindlichkeitssteigernden Zusätzen oder Zusätzen von farbstoffbildenden Komponenten. Die genannten
Verbindungen können aber auch einem Bestandteil des lichtempfindlichen Materials, beispielsweise dem Emulsionsträger,
der Präparation oder einer Zwischen- bzw. Schutzschicht oder der Barytage oder dem Papierbrei
einverleibt werden. Bei Zusatz zum lichtempfindlichen
699/444
V 7619 IVa/57 b
Material entfalten die Substanzen ihre Wirksamkeit, indem sie im Entwickler in Lösung gehen.
Die angewandten Konzentrationen können in weiten Grenzen variieren, je nach der vorliegenden
Emulsion und dem angestrebten Zweck. Als günstig hat sich eine Konzentration von 1: 20 000 erwiesen,
wobei diese Zahl weder eine Begrenzung nach oben noch nach unten darstellen soll.
Zu 11 Papierentwickler werden 50 mg einer Mischung
von Phenylmercaptothiodiazol und Phenylmercaptooxodiazol gegeben.
50 mg Phenylmercaptothiodiazol werden in 2,5 ecm n/io-NaOH gelöst, zu 11 einer i,5°/oigen Gelatinelösung
gegeben, die als Rückschicht auf einem Entwicklungspapier aufgetragen wird.
Claims (3)
1. Verfahren zur Klarhaltung von photographischen Halogensilberemulsionen bei der Entwicklung,
dadurch gekennzeichnet, daß diese in Gegenwart von Phenyloxodiazolthion, Phenylthiodiazolthion
oder Derivaten davon ausgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die klar haltenden Substanzen der Bildschicht vor der Entwicklung durch ein Vorbad
oder durch die Entwicklerlösung zugeführt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß ein lichtempfindliches Material verwendet wird, das die klar haltenden Substanzen in
der Bild- oder einer Hilfsschicht, den Rohstoffen der Emulsion oder einem anderen Bestandteil des
Materials enthält.
Angezogene Druckschriften:
Zeitschrift für wissenschaftliche Photographie, Photochemie und Photophysik, Jg. 47 (1952), S. 2 und
bis 27.
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1281845B (de) | Photographische Silberhalogenidemulsion | |
| EP0045427B1 (de) | Lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial und dessen Verwendung zur Herstellung fotografischer Bilder | |
| DE2218189A1 (de) | Bleichverfahren für photographisch entwickeltes Silber sowie zur Durchführung dieses Verfahrens geeignete Bleichbäder | |
| DE1032668B (de) | Stabilisiertes photographisches Material | |
| DE2100622C2 (de) | Lichtempfindliche Silberhalogenidemulsion | |
| DE685901C (de) | Verfahren zur Feinkornentwicklung | |
| DE2010555C2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2053714C2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zur Verhinderung der Schleierbildung | |
| DE950537C (de) | Verfahren zur Klarhaltung von photographischen Halogensilberemulsionen bei der Entwicklung | |
| DE2011876A1 (de) | Lichtempfindliches, silberhalogenidhaltiges fotografisches Material | |
| DE1119119B (de) | Fotografisches Material mit lichtempfindlicher Halogensilberemulsionsschicht und Gehalt an Polyalkylenoxyd | |
| DEV0007619MA (de) | ||
| DE69227657T2 (de) | Photographisches Verarbeitungsverfahren | |
| DE1597490C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines direktpositiven photographischen Bildes | |
| DE1447569A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches Material | |
| DE1253049B (de) | Waessriger Schwarz-Weiss-Entwickler fuer die photographische Umkehrverarbeitung farbphotographischer Materialien | |
| DE1797388A1 (de) | Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder | |
| DE1447569C (de) | Lichtempfindliches photographisches Material | |
| DE1547906A1 (de) | Photographischer Entwickler | |
| DE1062112B (de) | Verfahren zur Erzielung von Schwarz- bzw. Blauschwarztoenen beim photo-graphischen Direktpositivverfahren und dazu dienendes Bildempfangsmaterial | |
| DE1597471A1 (de) | Photographisches Entwicklungsverfahren | |
| DE1166618B (de) | Photographisches Halogensilberkopiermaterial | |
| DE1175073B (de) | Verfahren zur Steigerung der Empfindlichkeit von Halogensilberemulsionen unter Ver-wendung von Edelmetallsalzen | |
| DE619889C (de) | Photographische, keine Mangansalze enthaltende Entwicklungsemulsion | |
| DE1547796C3 (de) | Photographische Silberhalogenidemulsion |