DE1597471A1 - Photographisches Entwicklungsverfahren - Google Patents
Photographisches EntwicklungsverfahrenInfo
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Description
AGFA-GEVAERTAG
Sie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entwicklung
silberhalogenid enthaltender photographiecher Materialien, das eine Steigerung der Allgemeinempfindlichkeit des
Materials bewirkt.
Es ist bekannt, die Allgemeinempfindlichkeit photographieoher
Emulsionen, die bereite durch sogenannt· chemische Sensibilisatoren
optimal senslbllislert worden sind, durch Zusatz ron
Polyglykolen welter zu verbessern (Britische Patentschriften
548 019 und 600 058).
Es 1st weiter bekannt, daß man eine derartige zusätzliche Steigerung der Empfindlichkeit auch erhalten kann, wenn man
dem photographischen Material Alkyltnoxidpolymere einverleibt
00II21/16I·
die durch Polymerisation τοη Alkylenoxld in Gegenwart der
Dehydratlqnprodukte τοη Hexitolen, aliphatischen Alkoholen, aliphatiechen Säuren, Aminen, Amiden und Phenolen hergestellt
worden sind (Britische Patentschriften 592 676, 748 745 und
748 750).
ferner ist bekannt, daß diese Polyglykole und Alkylenoxidpolymeren
ein Molekulargewicht τοη mindestens 400 aufweisen und da· praktisch erst Terblndungen mit einem Molekulargewicht
τοη 1500 bis 2000 und mehr brauchbare Effekte liefern.
Im Gegensatz zu den anderen bekannten Methoden zur Steigerung der Empfindlichkeit τοη Silberhalogenidemulsionen,werden die
eben genannten Verbindungen den üblichen Sntwicklerflüssigkeiten
zugesetzt und üben ihre Wirkung auf die Silberhalogenidemulsionsschicht
en während des EntwicklungsTorganges aus.
Man bezeichnet sie deshalb als Entwicklungsbeschleuniger.
Es ist auch Torgeschlagen worden, diese Verbindungen als Zusätze für empfindlichere Silberhalogenidemulslonsschichten
su rerwenden. Derartige Schichten haben jedoch den lachteil
insbesondere bei höhren Temperaturen und Luftfeuchten stark
zu Schleiern. Ein weiterer lachteil der Verbindungen 1st es, den Bildton des entwickelten Silbers nach braun oder rotbraun
hin zu verschieben. Diese nachteilige Eigenschaft, läßt sich durch Verwendung τοη Polyalkylenkondeneatlonsprodukten, die
Estergruppen einer Oxyeäure des Phosphors enthalten, weitgehend
unterdrücken. Kondensationsprodukte dieses Typs werden in den
.Q 271 -2- 00»·21/15ββ
. BAD ORIGINAL
britischen Patentschriften 945 340 und 1 015 023, in der
deutschen Patentschrift 1 182 523 und in der französischen Patentschrift 1 396 860 beschrieben.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu
entwickeln, das die Entwicklung eines photographischen Materials beschleunigt ohne es zu rerschleiern.
Es wurde nun gefunden, daß diese Forderungen ein Verfahren erfüllt, nach dem ein photographisches, Silberhalogenid enthaltendes
Material in Anwesenheit eines Entwbklungsbeschleunigers
entwickelt wird und das dadurch gekennzeichnet ist, dass als Entwicklungsbeschleuniger ein cyclisches,
trimeres oder tetrameres Phosphonitrilderivat rerwendet wird,
an worin wenigstens eines der Phosphoratome/eine Polyalkylenoxidkette
gebunden ist, die einen Teil eines einseitig endständig blockierten Polyalkylenoxldpolymeren darstellt oder das ein
cyclisches trimeres oder tetrameres Phosphonitrilderivat verwendet wird, dessen Phosphonltrilkerne miteinander über
ihre Phosphoratome und bivalente Oxyalkyleneinheiten enthaltende
Gruppen verbunden sind.
Das Verfahren ist weiter gekennzeichnet durch Verwendung von Entwicklungsbeschleunigern, die einer der folgenden allgemeinen
Formeln entsprechen:
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009121/1586
britischen Patentschriften 945 340 und 1 015 023, in der
deutschen Patentschrift 1 182 523 und in der französischen
Patentschrift 1 396 860 beschrieben.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu
entwickeln, das die Entwicklung eines photographischen Materials beschleunigt ohne es zu rerschleiern.
Es wurde nun gefunden, daß diese Forderungen ein Verfahren
erfüllt, nach dem ein photographischee, Silberhalogenid enthaltendes
Material in Anwesenheit eines Entwfeklungsbeechleunigers
entwickelt wird und das dadurch gekennzeichnet ist, dass als Entwicklungsbeschleuniger ein cyclisches,
trimeres oder tetrameres Phosphonitrilderivat verwendet wird,
an worin wenigstens eines der Phosphoratome/eine Polyalkylenoxidkette
gebunden ist, die einen Teil eines einseitig endständig
blockierten Polyalkylenoxidpolymeren darstellt oder das ein cyclisches trimeres oder tetrameres Phosphonitrilderivat
verwendet wird, dessen Phosphonitrilkerne miteinander über
ihre Phosphoratome und bivalente Oxyalkyleneinheiten enthaltende
Gruppen verbunden sind.
Das Verfahren ist weiter gekennzeichnet durch Verwendung von Entwicklungsbeschleunigern, die einer der folgenden allgemeinen
Formeln entsprechen:
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009821/1586 BAD ORIGINAL
Α2 Ζ2
2 ^
1 F = P-H Α A3 /\
3 H Α4
Ia Ib
darin bedeuten:
Α~ und A, = Chlor, wob·! wenigeatens eines der Symbole
einen Polyoxyalkylenreet der Pormel -(OR1)J1-X bedeutet, in dem η 5 oder größer
als 5, vorzugsweise 5 bis 35 ist, und worin -(0R1)- sich wiederholende Einheiten aus
Äthylenoxid oder einer Mischung von Ä'thylenoxid
oder Propylenoxid darstellt, wobei die Mischung der Einheiten vorzugsweise so gewählt
wird, daß ein wasserlösliches Produkt entsteht und worin X eine Endgruppe bedeutet,
die inaktiv ist gegenüber dem aktiven Halogen
einer sauren Halogenverbindung, beispiels-
R weise -OR, -O-C-R, -SR, oder -I ,
8 B
R bedeutet darin Alkyl, Aryl, Cycloalkyl oder einen heterocyclischen Rest, ein-
A-G 271 - 4 -
schließliches eines Restes der mit Gruppen substituiert ist, die gegenüber dem genannten
Halogenatom inaktiv sind,
Typische Vertreter des an zweiter Stelle genannten Typs sind
Kondensationspolymere die durch die Reaktion eines trimeren oder tetrameren Fhosphonltrilclorids mit einer Verbindung
erhalten werden, welche Folyalkyleneinheiten und wenigstens
zwei aktive Gruppen für ein Chloratom eines Phoephonitrilchlorids besitzt.
Beispiele für derarlge Verbindungen mit zwei reaktiven Gruppen
entsprechen folgenden Strukturformeln:
H-(OR1)
H-(OR1Jn
H-(OR1)B
H-(OR1)B
NR2
H-(OR
N-C-R
fl-Äp
XT
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worin bedeuten:
die -(OR1)-Einheiten , Ithylenoxideinheiten oder eine
Mischung ron Äthylenoxid und Propylenoxideinheiten, wobei
die Anzahl dieser Einheiten zweckeÄßigerweise so gewählt ist,
daß ein wasserlösliches Produkt erhalten wird.
R2 steht für einen Alkylrest oder einen Aralkylrest,
XT bedeutet einen Säurereet und
η eine ganze Zahl, wenigstens 5 und vorzugsweise zwischen
5 und 35.
Polyalkylendlole entsprechend der oben gezeigten allgemeinen Formel werden beispielsweise in der britischen Patentschrift
1 015 023 und der britischen Patentanmeldung 21 375/65 beschrieben. Einige dieser Diole sind Handelsprodukte,
zum Beispiel Pluronic L 31t ein wasserlösliches Mischkondensationeprodukt
von Äthylenoxid und Propylenoxid mit einem mittleren Molekulargewicht von 1100, vertrieben durch
Wyandotte Chemicals Corporation Wyandotte, Mich. U.S.A.
inerten
Sie Kondensationsreaktion wird vorzugsweise in einem/Lösungsmittel,
zum Beispiel in Benzol oder Dioxan und in Anwesenheit einer basischen Verbindung, zum Beispiel Piperidin, Triäthylamin,
Natrium usw., durchgeführt. Die Chloride, die während der Kondensationereaktion entstehen, werden am Ende des Verfahrens
abfiltriert. Die gebildeten Phosphonitrilpolyoxyalkylen-Derlvate Isoliert man durch Abdampfung des Lösungsmittels.
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Hit Rücksicht auf die Reaktionszeit und die Reaktionstemperatur, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, nur die
Hälfte der verfügbaren Chloratome durch Oxyalkyleneinheiten enthaltende Reste zu substituieren. Überdies hat sich gezeigt,
daß Kondensationsprodukte, die noch Chloratome
enthalten, photographische Silberhalogenidemulsionsschichten während der Lagerung weniger verschleiern.
enthalten, photographische Silberhalogenidemulsionsschichten während der Lagerung weniger verschleiern.
Wenn man darauf achtet, daß die Reaktion zwischen Phosphonitrilchlorid
und Polyäthylenglykol möglichst gemäßigt verläuft,
dann kann man ein Kodensatlonsprodukt erhalten, das sich in den wiederholenden Einheiten nur drei bzw. vier
Chloratome enthält.
Chloratome enthält.
Im folgenden wird die Herstellung einiger Verbindungen beschrieben,
die für das erfindungegemäße Verfahren geeignet sind.
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BAD ORIGINAL
BAD ORIGINAL
Reaktion vonMonomethoxy-Polyäthylenglykol (mittleres
Molekulargewicht 750) mit Phosphonitrildichlorid (trimer).
Zu einer Lösung von 225 g (0,3 Mol) Methoxypolyäthylemglykol
750 in 400 cm5 Benzol gibt man bei Raumtemperatur eine Lösung von 34,8 g (0,1 Mol) Phosphonitrildichlorid (trimer) in 200 cm'
Benzol und eine Lösung ron 30,3 g (0,3 Mol) Triäthylamin in 100 cnr Benzol. Die Mischung läßt man bei Raumtemperatur
24 Tage stehen. Nach Ablauf dieser Zeit haben sich 39 g Triäthylammoniumchlorid gebildet. Man saugt das abgeschiedene
Triäthylammoniumchlorid ab und engt das Piltrat in Vakuum ein.
Das so erhaltene Kondensationsprodukt ist wasserlöslich. Ausbeute: 253 g·
Reaktion des Kondensationsproduktes aus 20 Mol Äthylenoxid
und 1 Mol Cetylalkohol mit Phosphonitrildiehlorid (trimer).
Zu einer Lösung von 168,3 g (0,15 Mol) des Kondensationsproduktes Ton 20 Mol Äthylenoxid und 1 Mol Cetylalkohol in
400 cm Benzol gibt man bei Raumtemperatur eine Lösung ron 17,4 g (0,05 Mol) Phosphonitrildichlorid (trimer) in 100 cm5
Benzol und eine Lösung von 15,15 g (0,15 Mol) Triäthylamin in 100 cnr Benzol. Man läßt die Mischung 21 Tage bei Raumtemperatur
stehen. In dieser Zeit entstehen 19,3 g Triäthylammoniumchlorid. Das Triäthylammoniumchlorid wird abgesaugt und
das Piltrat im Vakuum eingeengt. Das erhaltene Kondensations-
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produkt lit waeeerlöslich. Ausbeute: 178 g.
Reaktion eines wasserlöslichen gemischten Kondensationsproduktes aus Äthylenoxid und Propylenoxid (mittleres Molekulargewicht
1100) mit Phosphonitrildichlorid (trimer).
Zu einer Lösung ron 79 g (0,075 Mol) des Kondensatlonsproduktes
in 300 cnr Benzol gibt man bei Raumtemperatur eine Lösung von 17,4 g (0,05 Mol) Phosphonitrildichlorid (trimer) in
100 cnr Benzol sowie eine Lösung von 15,15 g (0,15 Mol) Triäthylamin in 75 cnr Benzol. Sie Mischung stellt man 21 Tage
bei Raumtemperatur ab. Danach sind 19,5 g Triäthylammoniumchlorid entstanden, die man absaugt. Das Piltrat wird im Vakuum
eingeengt. Bas erhaltene Kondensationsprodukt ist löslich in
Wasser/Äthanol (80/20). Ausbeute: 95 g*
Kondensationsprodukt aus Polyäthylenglykol (mittleres Molekulargewicht
1000) mit Phosphonitrildichlorid (trimer).
Zu einer Lösung ron 150 g (0,15 Mol) Polyäthylenglykol 1000
in 500 cm5 Benzol gibt man bei Raumtemperatur eine Lösung τοη
34,8 g (0,1 Mol) Phosphonitrildichlorid (trimer) in 200 cm3
Benzol und eine Lösung τοη 30,3 g (0,3 Mol) Triäthylamin in
75 cm' Benzol. Diese Lösung wird 25 Tage bei Raumtemperatur*
abgestellt. Danach haben sich 39 g Triäthylammoniumchlorid gebildet. Man saugt den liederschlag ab und engt das FiItrat
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Al
in Vakuum ein. Das erhaltene Kondeneationsprodukt ist in
Kondensationsprodukt aus Po^ftthylenglykol (mittleres Molekulargewicht
2000) mit Phosphonitrildichlorid (trimer).
Zu einer Lösung τοη 150 g (0,075 Mol) Polyäthylenglykol 2000
in 600 cm' Benzol gibt man bei Raumtemperatur eine Lösung von 17,4 g (0,05 Mol) Phosphosnitrildichlorid (trimer) in 100 ca'
Benzol und eine Lösung von 15,15 g (0,15 Mol) Triäthylaain in 75 cm' Benzol. Die Mischung läßt man 27 Tage bei Raumtemperatur
stehen. Danach haben sich 19 g Triäthylaaaoniuachlorid gebildet. Der Niederschlag wird abgesaugt und das Flltrat la Vakuum eingeengt. Das erhaltene Kondensationsprodukt ist in Waser löslich.
Ausbeute 157 g«
Kondensationeprodukt aus Polyäthylenglykol 1000 mit Phosphonitrildichlorid
'(tetramer).
Zu einer Lösung von 50 g (0,05 Mol) Polyglykol 1000 in 170 ca'
Benzol gibt man bei Raumtemperatur eine Lösung von 11,6 g (0,025 Mol) PhosphonitrildicEbrid (tetramer) in 70 cm' Benzol
und eine Lösung von 10,1 g (0,1 Mol) Triäthylamin in 40 cm' Benzol. Die Lösung bleibt 27 Tage bei Raumtemperatur stehen.
Danach haben sich 13 g Triäthylammoniumchlorid abgeschieden.
-g 271 . 10 .
BADOH^NAL 009*21/1586
Man saugt den Niederschlag ab und engt das Filtrat In Vakuum
ein. Das erhaltene Kondensationeprodukt 1st In Wasser löslich.
Ausbeute: 57 g.
Die Entwicklungsbeschleuniger werden erfindungegemäß In Kontakt
mit der Sllberhalogenldemulslonsschlcht verwendet. Das heißt,
sie müssen während der Entwicklung In der Emulsionsschicht
anwesend sein. Dies kann entweder dadurch erreicht werden, daß
man die Entwicklungsbeschleuniger der Emulsionsschicht vor der Belichtung einverleibt oder in dem man Ihnen die Möglichkeit
gibt aus einer anliegenden wasserdurchlässigen Schicht oder
in
aus einem Entwickler/die Emulsionsschicht einzudiffundieren. Das Einbringen der Entwicklungebeschleuniger direkt in die Silberhalogenidemulsion hat hierbei den Vorzug. Für beide der genannten Möglichkeiten kann man entweder wässrige Lösungen dieser Verbindungen verwenden oder Lösungen in einem Gemisch von Wasser und einem organischen Lösungsmittel, das die photographischen Eigenschaften des lichtempfindlichen Materials nicht beeinflußt.
aus einem Entwickler/die Emulsionsschicht einzudiffundieren. Das Einbringen der Entwicklungebeschleuniger direkt in die Silberhalogenidemulsion hat hierbei den Vorzug. Für beide der genannten Möglichkeiten kann man entweder wässrige Lösungen dieser Verbindungen verwenden oder Lösungen in einem Gemisch von Wasser und einem organischen Lösungsmittel, das die photographischen Eigenschaften des lichtempfindlichen Materials nicht beeinflußt.
Die erfindungsgemäß verwendeten Entwicklungsbeschleuniger können der Emulsion zu verschiedenen Zeitpunkten der Emulsionsherstellung zugefügt werden. Man kann sie beispielsweise einzeln
oder gemischt mit anderen üblichen Zusätzen während der
physikalischen oder chemischen Reifung oder zu irgend einem anderen Zeitpunkt vor dem Vergießen der Emulsion zugeben.
Am zweckmäßigsten geschieht dies jedenfalls nach der chemischen
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Reifung und kurz vor dem Vergießen der Emulsion.
Sie zugesetzte Menge richtet sich nach der gewählten Verbindung sowie nach der Art des für die Silberhalogenidemulsion verwendeten
kolloidalen Bindemittels. Im allgemeinen werden die Entwicklungsbeschleuniger gemäß der vorliegenden Erfindung in
einer Menge zwischen 30 mg bis 6 g pro Mol Silberhalogenid verwendet.
Um die Lichtempfindlichkeit eines photographischen Materials zu erhöhen, kann man der Schicht die hier beschriebenen
Entwicklungsbeschleuniger gemeinsam mit kleinen Mengen schwefelhaltiger Verbindungen einverleiben. Solche Verbindungen
sind beispielsweise Allylisothiocyanat, Allylthioharnstoff
und Natriumthiosulfat. Ähnliche Kombinationen sind mit reduzierenden
Verbindungen möglich, beispielsweise mit Zinnverbindungen (belgische Patentschriften 493 464 und 568 687) oder
mit Iminoaminomethansulfinsäure-Verbindungen (britische Patentschrift 789 823) oder auch mit Verbindungen der Edelmetalle,
wie Gold, Platin, Palladium, Iridium, Ruthenium und Rhodium. Auch Stabilisatoren können in Kombination mit den hier beschriebenen
Entwicklungsbeschleunigern verwendet werden, zum Beispiel Quecksilberverbindungen oder Verbindungen wie sie in
der belgischen Patentschriften 571 916 und 571 917 beschrieben werden, sowie Verbindungen vo« Oxytriazolopyrimidintyp, zum
Beispiel 5-Methyl-7feydroxy-S-triazol-/~l,5-a_7-pyrimidin.
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Ebenso können die Entwicklungsbeschleuniger gemäß der vorliegenden
Erfindung sowohl in der EntwJcklerlösung als auch im lichtempfindlichen Material zusammen mit sensibilisierend
und/oder stabilisierend wirkenden Kadminsalzen verwendet werden.
Weiter sind für derartige Kombinationen auch solche Verbindungen geeignet, die auf photographische Emulsionen selbst
als Entwicklungsbeschleuniger wirken, beispielsweise organische Onium- und Polyoniumyerbindungen, insbesondere solche rom
Ammonium-oder Sulfoniumtyp, zum Beispiel quaternäre Tetraalkylammoniumsalze,
Alkypyridintunsalze, Bisalkylenpyridiniumaalze, Alkylchinoliniumsalze und Trialkylsulfoniumsalze. Außerdem
seien in diesem Zusammenhang schleierverhütende Verbindungen, Farbkuppler, Entwicklersubstanzen, Härtungs- und Hetzmittel
genannt. Alle diese Verbindungen können in üblicher Weise verwandt werden ohne das erfindungsgemäße Verfahren zu beeinträchtigen.
Aufgrund ihrer Eigenschaft, die Entwickelbarkeit photographischer Schichten zu unterstützen, eignen sich die hier beschriebenen
Verbindungen vorzüglich zur Steigerung der Röntgenlichtempfindlichkeit
sowie der allgemeinen Lichtempfindlichkeit, sowohl von orthochromatischen, panchromatischen und anderen
speziellen Emulsionen, als auch von konventionellen spektralnicht sensibllisierten Emulsionen. Die Entwicklungsbeschleuniger
können diesen Emulsionen entweder getrennt oder gemeinsam mit den üblichen Sensibilisierungafarbstoffen zugesetzt werden.
Es sei noch erwähnt, daß die beschriebenen Vorteile der erfindungsgemäß angewandten Entwicklungsbeschleuniger sowohl
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A*
Besonders vorteilhaft sind die neuen Verbindungen für die
Entwicklung lichtempfindlicher Materialien, die für die Wiedergabe graphischer Darstellungen bestimmt sind. In einem
Formaldehyd-Blsulfithydrochinon-Entwickler oder in der lichtempfindlichen
Emulsionsschicht angewandt, bewirken die Verbindungen eine kontrastreiche Entwicklung. Darüber hinaus
wird die Wiedergabe gerasterter Bilder verbessert (Punktschärfe)
und die Ausbildung sogenannter "Pfefferkörner" unterdrückt.
In Entwicklungsbädern werden die Entwicklungsbeschleuniger gemäß der Erfindung im allgemeinen in Mengen zwischen 0,1 g
und 10 g pro Liter verwendet. Palis erforderlich, können jedoch auch Mengen benutzt werden, die außerhalb dieses Bereiches
liegen. Sowohl im photographischen Material, als auch in den Entwicklerbädern setzt man die Verbindungen zweckmäßigerweise
in wasserlöslicher Form ein.
Eine gewaschene, negative Silberbromidjodidgelatineemulsion
(mittlere Korngröße des Silberhalogenids : 0,8 /u), die 94,5 Mol?6
Silberbromid und 5,5 Mol# Silberjodid enthält, läßt man bei
450C reifen. Die gießfertige Emulsion enthält pro kg 50 g
Silberhalogenid, 75 g Gelatine, 30 mg des optischen Sensibilisators
folgender Formel:
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Br"
50 ng 5-Methyl-7-hydroxy-s-tria8Ol/~lf5-a_7-pyrimidin als
Stabilisator und 500 mg Saponin als Netzmittel.
Die Emulsion wird in mehrere gleiche Portionen aufgeteilt. Zu jedem Teil gibt man einen der in der folgenden Tabelle 1
aufgeführten Entwicklungsbeschleuniger. Eine Vergleichsemulsion
und die Emulsionsteile, welche Entwicklungsbeschleuniger
enthalten, werden nun auf Cellulosetriacetatechichtträger aufgetragen
und getrocknet. Anschließend belichtet man alle Probestreifen unter den gleichen Bedingungen durch einen Graukeil
und entwickelt 7 Minuten bei 200C in einem Feinkornentwickler
folgender Zusammensetzung:
800 car Wasser
2 g Monomethyl-paraaminophenol-sulfat
5 g Hydrochinon
100 g Hatriumsulfit, wasserfrei
10 g Borax
5 g Borsäure
0,5 g Kaliumbromid '
bis 1000 car Wasser
Sie Empfindlichkeit wird duroh Belichtungewert· dargestellt.
Dabei bedeutet eine Abnahme der Belichtungswerte um 30 Einheiten
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- 15 BAD ORIGINAL
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ein· Verdoppelung der Empfindlichkeit,
Zugesetzte Verbindung | Menge der Verbindung ie kg Emulsion |
Serie i tome trie ehe .Ergebnis· | Gamma | Empfind·» lichkti-t |
_ | _ | Sohleier | 0,60 | 105 |
Monome thoxypolyäthy1en- glykol (mittleres Molek. gewicht 750) |
300 mg 1 g |
0,10 | 0,64 0,67 |
74 78 |
Verbindung 1 | 300 mg 1 g |
0,09 0,12 |
0,75 0,90 |
62 64 |
Kodensationsprodukt aus 20 Mol Äthylenoxid und 1 Mol Cetylalkohol |
300 mg 1 g |
0,10 0,12 |
0,76 0,75 |
68 70 |
Verbindung 2 | 300 mg 1 g |
0,10 0,11 |
0,84 0,88 |
63 65 |
genischtes Kondensations produkt aus .Ethylenoxid 80 Mo1#) und Propylenoxid 20 MoW (mittleres MoI- Gew. des Kondensations- I Produktes = 1100 |
300 mg 1 g |
0,10 0,08 |
0,65 0,53 |
78 83 |
Verbindung 3 | 300 mg 1 β |
0,09 0,09 |
0,74 0,72 |
68 69 |
0,08 0,08 |
||||
A-G 271
- 16 -
ί -' ■ Ά ι
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Eb wird die in Beispiel 1 beschriebene Emulsion rerwendet.
Den einzelnen Fortionen der Emulsion setzt man diesmal die in Tabelle 2 genannten Verbindungen su. Die Probestreifen
werden 36 Stunden bei 570C und 3Af>
relativer Feuchte aufbewahrt, danach belichtet und schließlich 5 Minuten bei 200C in
einem Entwickler folgender Zusammensetzung entwickelt:
800 ecm Wasser
2 g Monomethyl-paraarainophenolsulfat
5g Hydrochinon
25 g Hatriumsulfit, wasserfrei
40 g Natriumcarbonat, krist.
1 g Kaliumbromid
bis 1000 ecm Wasser.
Menge der
Verbindung
i· kg
Emulsion
Verbindung
i· kg
Emulsion
Schleier
0,14
Methoxypolyäthylenglykol
[(mit-täeres Molekulargewicht
750)
mg
«
«
0,34 0,15
mg
S
S
0,19 0,19
ondeneationsprodukt aus (20 Mol Ithylenoxld und
- j 1 Mol Cetylalkohol
mg
C
C
1.09 09121/1518
Verbindung 2 | T 300 ng 1 «β |
0,18 0,20 |
gemischtes Kondensations produkt aus Ithylenoxid und Propylenoxid (aittle- ree Hol.Gew. 1100) |
300 Bg 1 S |
0,19 0,20 |
Verbindung 3 | 300 Bg 1 β |
0,11 0,12 |
Nach Zugabe der untenangegebenen Mengen an Entwicklungsbeschleuniger
BU der in Beispiel i beschriebenen Silberhalogenidemulsion
und nach der ebenfalls in Beispiel 1 beschriebenen weiteren Verarbeitung erhält man folgende sensitometrische
Ergenisse:
Zugesetzte Verbindung | Menge der Verbindung 3· kg Emulsion |
Sensitometrisohe Ergeb nisse |
Gaaaa | Empfind lichkeit |
- | - | Schleier | 0,49 | 148 |
Verbindung 4 | 1 β | 0,08 | 0,57 | 112 |
Verbindung 5 | 1 B | 0,10 | 0,61 | 110 |
0,10 |
A-G 271
- 18 -
009121/1586
Zu den folgenden sensitometrischen Ergebnissen gelangt »an
wie in Beispiel 1 beschrieben, wenn die Proben 7 Minuten
bei 200C in einer lösung folgender Zusammensetzung entwickelt
werden:
4,5 g Monomethyl-paraaminophenol-eulfat
90 g Natriumsulfit, wasserfrei 30 g Natriumchlorid
Borsäure bis pH 7,8 bis 1000 ecm Wasser
Zugesetzte Verbindung | Menge der Verbindung pro kg Emulsion |
Sensitometrisch· Ergebnisse | Gamma | Empfindlich keit |
- | - | Schleier | 0,31 | 181 |
Verbindung 4 | 1 β | 0,08 | 0,41 | 132 |
Verbindung 5 | . ι β | 0,12 | 0,41 | 130 |
0,11 |
A-G 271
- 19 -
009821/1586
Claims (8)
1. Verfahren zur Entwicklung photographieoher Materialien,
die als lichtempfindliche Substanz Silberhalogenid enthalten j in Anwesenheit eines Entwicklungsbeschleuniger«, dadurch ' gekennzeichnet, daß als Entwicklungsbeschleuniger ein cyclisches, trimeres oder tetraaeres Phosphonitril-Derivat verwendet wird, worin wenigstens eines der Phosphoratoae an eine
Polyoacyalkylenoxydkette gebunden ist, die einen Seil eines
einseitig endständig blockierten Polyalkylenoxydpolyveren ■ darstellt oder daß ein cyclisches triaeres oder tetrsjieres j Phosphornitrilderivat verwendet wird, dessen Phosphonitrilkerne ■ miteinander über ihre Phosphoratome und bivalente, Oxyalkylen- |
die als lichtempfindliche Substanz Silberhalogenid enthalten j in Anwesenheit eines Entwicklungsbeschleuniger«, dadurch ' gekennzeichnet, daß als Entwicklungsbeschleuniger ein cyclisches, trimeres oder tetraaeres Phosphonitril-Derivat verwendet wird, worin wenigstens eines der Phosphoratoae an eine
Polyoacyalkylenoxydkette gebunden ist, die einen Seil eines
einseitig endständig blockierten Polyalkylenoxydpolyveren ■ darstellt oder daß ein cyclisches triaeres oder tetrsjieres j Phosphornitrilderivat verwendet wird, dessen Phosphonitrilkerne ■ miteinander über ihre Phosphoratome und bivalente, Oxyalkylen- |
einheiten enthaltende Gruppen verbunden sind. »
2. Verfahren zur Entwicklung photographischer Materialien, j
die ale lichtempfindliche Substanz Silberhalogenid enthalten
in Anwesenheit eines Entwicklungebeschleunigers nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß der verwendete Entwicklungsbeschleuniger einer der folgenden allgemeinen Formeln entspricht
in Anwesenheit eines Entwicklungebeschleunigers nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß der verwendete Entwicklungsbeschleuniger einer der folgenden allgemeinen Formeln entspricht
\' \ 1 jV \I 3
Za Ib
A-G 271 - 20 -
009I21/15IS
worin bedeuten:
A1, A2* A3 ^1*1 A4 = C1» wobei wenigsten· eines der Symbole
einen Polyoxyalkylene et der formel
-(0E1) -I bedeutet, in dem η 5 oder grBSer
als 5, und vorzugsweise 5-35 1st, und worin
-(0B1)- sich wiederholende linhelten aus
Ithylenoxyd oder aus einer Mischung τοη Xthylenoxyd und Propylenoxyd darstellt und
X eine Endgruppen bedeutet, die inaktir ist
gegenüber den aktiven Halogen einer sauren Halogenrerbindung;
Z1, Zp, Z, und Z. = Cl oder ein Rest entsprechend A1.
3. "Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß ein photographisches Material rerweidet wirdr
den der Entwicklungsbeschleuniger vor der Belichtung einverleibt worden ist.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Entwicklungsbeschleuniger in einer wasserdurchlässigen
Kolloidschicht, die an die photographische Emulsionsschicht angrenztf in den Entwicklungsprozeß eingeführt
wird.
5. Verfahren nach den Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Entwicklungsbeschleuniger in der Sntwioklerlösung
für die Entwicklung eingesetzt wird.
A-ft ?7* - 21 - 009821/1586
BAD ORIGINAL
6. Verfahren nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, dal eine Enttfeklerlusung rerwandt wird, die je Liter 0,1 g bit
10 g des Entwicklerbeschleunlgera enthält.
7* Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß je Mol Silberhalogenid 30 ng bis 6 g des Entwlcklungebeechleunigers
rerwendet werden.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß ein photographiaches Material entwickelt wird,
das eine QueckBllberrerblndung oder eine Verbindung tob
Oxytriazolpyrimldintyp als Stabilisator enthält.
A-G 271 - 22 -
009821/1586
BAD ORIGINAL '·
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB37178/66A GB1147817A (en) | 1966-08-19 | 1966-08-19 | Improved photographic development process |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1597471A1 true DE1597471A1 (de) | 1970-05-21 |
Family
ID=10394402
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Country Status (5)
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US (1) | US3552968A (de) |
BE (1) | BE702353A (de) |
DE (1) | DE1597471A1 (de) |
GB (1) | GB1147817A (de) |
NL (1) | NL6709016A (de) |
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US3893855A (en) * | 1973-01-29 | 1975-07-08 | Polaroid Corp | Photographic ligand for inducing disproportionation of silver {30 1 and processes of use thereof |
IT1000763B (it) * | 1973-01-29 | 1976-04-10 | Polaroid Corp | Perfezionamento nelle emulsioni fotosensibili |
US3883350A (en) * | 1973-06-15 | 1975-05-13 | Polaroid Corp | Photographic products and processes with silver complexes as antifoggants |
-
1966
- 1966-08-19 GB GB37178/66A patent/GB1147817A/en not_active Expired
-
1967
- 1967-06-28 NL NL6709016A patent/NL6709016A/xx unknown
- 1967-07-05 US US651136A patent/US3552968A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-08-07 BE BE702353D patent/BE702353A/xx unknown
- 1967-08-18 DE DE19671597471 patent/DE1597471A1/de active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1147817A (en) | 1969-04-10 |
US3552968A (en) | 1971-01-05 |
BE702353A (de) | 1968-02-07 |
NL6709016A (de) | 1967-08-25 |
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