DE732437C

DE732437C - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE732437C
Application number: DEC52560D
Authority: DE
Inventors: Dr Pierre Petitcolas
Original assignee: Kuhlmann SA
Current assignee: Kuhlmann SA
Priority date: 1936-03-05
Filing date: 1937-03-05
Publication date: 1943-03-09

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wasserunlösliche Azofarbstoffeerhält,wennman-dieDiazoverbindungen aus Aminen von der allgemeinen Formel worin die Phenylreste R, R' und R" beliebig substituiert sein können, mit o-Oxyarylcarbonsäurearylamiden oder fl-Ketocarbonsäurearylämiden in Substanz oder auf der Faser kuppelt, wobei die Farbstoffkomponenten keine wasserlöslich machenden Gruppen, wie oder Carbonsäuregruppen, enthalten sollen. Die so hergestellten Farbstoffe färben in bordeauxroten bis violetten Tönen von guten Echtheitseigenschaften.
Die zur Anwendung kommenden Diazokomponenten erhält man durch Kondensieren von Phenolen mit 1#Titrohalogenbenzolablzömmlingen von ,der Formel worin die Phenvlreste R' und R" substituiert sein können. Diese Ausgangsverbindungen können leicht -durch Acylieren der o-Aminodiphenvlätlierahhömmlinge, die in 1)-Stellung zu der Sauerstoffbrücke ein Halogenatom in dein die Aminogruppe enthaltenden Arylrest aufweisen, und durch Nitrieren der so erhaltenen Acvlaminoabkömmlinge hergestellt werden. Das Nitrieren kann vorteilhaft mit Hilfe von konzentrierter Salpetersäure, gegebenenfalls unter Zusatz. von einem Lösungsmittel, wie Chlorbenzol oder Essigsäure, erfolgen.
Die Kondensation dieser Zwischenverbindungen mit den Phenolverbindungen geschieht vorzugsweise dadurch, daß man diese in Form ihrer Alkalisalze verwendet und daß man in Gegenwart eines Überschusses an freier Phenolverbindung arbeitet. Die Reduktion der nitrogruppenhaltigen Kondensationsprodukte zu den Aminoverbindungen kann nach den üblichen Verfahren erfolgen.
Die Herstellung von i-Amino-2, 5-diphenoxv-d.-benzovlaminobenzol erfolgt z. B. in folgender Weise: Man benzovliert i - Amino-2-phenoxv-5=chlorbenzol in üblicher Weise, löst i 5o g des erhaltenen i-Benzovlainino-2-phenoxy-5-chlorbenzols vom Schmelzpunkt 83° in 30o ccm Eisessig bei 6o0 und führt in diese Lösung nach und nach 1-2o g Salpetersäure von .180 Be ein. Man erhitzt dann 2 Stunden lang bei 70° und gießt auf Eis. Die so erhaltene -Nitroverbindung wird filtriert, mit Wasser gewaschen und dann aus Alkohol umkristallisiert. Das erhaltene i-Benz.ovlamino-2-phenoxy-4-nitro-5-chlorbenzol 'schmilzt bei 139° und bildet kleine blaßgelbe Prismen.
Gesondert hiervon löst man 17 g reines Kaliumhydroxyd in 15o g Phenol bei etwa ioo bis 12o° und bringt die Temperatur der Lösung langsam bis auf 185°, um das sich bei der Reaktion bildende Wasser vollständig zu entfernen. -lach Abkühlung auf 15o° fügt man nach und nach 92 g i -Benzoylamino-2-plienoxv-.l-nitro-5-chlorbenzol zum Phenolat und erhitzt das Umsetzungsgemisch 8 Stunden lang auf 1500. Man gießt die Masse dann in verdünnte Natronlauge, um das überschüssige Phenol zu entfernen, und reinigt schließlich das nach dein Abfiltrieren erhaltene kristallisierte Kondensationsprodukt mit Essigsäure. Es fällt in Form gelber Kristalle vom Schmelzpunkt toi bis 202° an und liefert durch Reduktion nach einem der üblichen Verfahren i -Amino- 2, 5 - diplienoxy-.l-benzovlaininobenzol vom Schmelzpunkt 121°.
In entsprechender Weise erhält man i -Amino-2- (-'-inethylphenoxy) -.1-benzoylamino-5-plieno_xybenzol vom Schmelzpunkt 1i9°, i Ainino-2-(2'-inethylpli,enoxy)-4- kiizovlamino-5- (2"- chlorphenox_v) -betizol vom Schmelzpunkt 67 bis 680, i _-'#,rnino-- (2' - met,livlphenoxy) - .1 - benzoylamino-5-phenoxybenzol vom Schmelzpunkt 88 bis 89°, i -Amino- 2-pheno@xy-.l.-benzoylamitio-5 - (2'-chlorphenoxy) -benzol vom Schmelzpunkt 122 bis 123°, i-Amino-2-(2'-chlorplienoxy) -.1-henzoylamino- 5 -phenoxvbenzol vom Schmelzpunkt 95 bis 96°, i-Amino-2, 5-di-(2'-chlorphenoxy)-.1-benzoylaininobenzol vom Schmelzpunkt 122 bis 123°.
Die Herstellung der wasserunlöslichen Azofarbstoffe gemäß ,dem vorliegenden Verfahren wird iin folgenden an Hand einiger Ausführungsbeispiele erläutert.
Beispiele .log i-Amino-2, 5-diphenoxy-,l-benzovlaminobenzol werden mehrere Stunden lang in ioo ccin konzentrierter Salzsäure von 21' Bc. der man io ccm Wasser zugefügt hat, eingeteigt. Man fügt nach und nach unter kräftigem Durchrühren io g trockenes -Natriumnitrit hinzu und filtriert nach 2 Stunden langem Durchrühren das Diazoniumchlorid, das in feinen gelben Kristallen abgeschieden ist, ab. Die Kristalle werden abgepreßt und durch Mischen mit entwässertem Aluminiumsulfat getrocknet. In dieser Form kann das Erzeugnis .durch Lösen in Wasser zur Herstellung von Azofarbstoffen in der Eisfärberei verwendet werden.
2 g 1-(-2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naplithaiin werden mit 2,5 ccin vergälltem Alkohol eingeteigt; dazu werden i,4 ccm -Tatronlauge von 3.1° Be gegeben. Man verdünnt mit 3 ccni kaltem Wasser und erhält eine klare Lösung, der man i ccm 330%ige wässerige Formaldehyrllösung zusetzt. Man läßt 5 Minuten stehen und gießt dann diese Lösung in i Liter kalten Wassers, dem man vorher 2,8 ccin \Tatronlauge von 3.1° Be und 5 ccm 5o°@oiges N atriumsulforicinat zugesetzt hat.
Man zieht 50 g Baumwollgarn i Stunde lang bei 25 bis 30' in diesem Grundierungsbade um, wringt aus und entwickelt dann unmittelbar in einem Entwicklungsbade, das 2,5 g der nach Absatz i dieses Beispiels erhaltenen Diazoverbindung und .1o g Natriumchlorid ini Liter Wasser enthält. Die Dauer der Entwicklung beträgt 1/2 Stunde in der Kälte. Alsdann spült man den Baumwollstrang, säuert ihn an, spült ihn wieder und seift ihn 1/_ Stunde in einem kochenden Bade, das 5 g Marseiller Seife je Liter enthält, spült von neuem und trocknet.

Man erhält einen rötlichvioletten Farbton. Die nachfolgende Aufstellung enthält eine Reihe weiterer nach dem vorliegenden Verfahren verwendbarer Diazo- und Azokomponenten sowie die Farbtöne der iin einzelnen daraus erhältlichen Farbstoffe.

Diazokomponente ` Azokomponente Farbton

z-Amino-2-(2'-methylphenoxy)- 4, 4'-Diacetöacetylamino-3, 3'-dimethyl- gelb

4 - benzo3#larmino - 5 -phenoxy- diphenyl

Benzol

desgl. z-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)

-Benzol bordeauxrotstichig

- korinthfarben

-3-nitrobenzol bordeauxrot

desgl. 2-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin bordeauxrot

desgl. z-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)

' -2-methyl-5-chlorbenzol bordeauxrotstichig

korinthfarben

-4-methoxybenzol bordeauxrot

-2-methoxybenzol bordeauxrot

-naphthalin korinthfarben

-2-methoxybenzol bordeauxrot

-2-methoxy-4-chlorbenzol bordeauxrotstichig

korinth farben

-3-chlor-4, 6-dimethoxybenzol bordeauxrotstichig

korinthfarben

r-Amino-2-phenoxy-4-benzoyl- 4,q.'-Diacetoacetylamino-3,3'-dimethyl- gelb ,

aniino - 5 - (2'- chlorphenoxy) - diphenyl

Benzol

desgl. r-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)

-Benzol korinthfarben

-3-nitrobenzol violett

desgl. 2-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin korinthfarben

desgl. _ r-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)

-2-methyl-5-chlorbenzol korinthfarben

-4-methoxybenzol - violettstichig

korinthfarben

-2-methylbenzol korinthfarben

-naphthalin violett

-2-methoxybenzol bordeauxrotstichig

korinthfarben

-2-methoxy-4-chlor Benzol bordeaüxrotstichig

korinthfarben

-3-chlor-4, 6-dimethoxybenzol bordeauxrotstichig

korinthfarben

z-Amino-2-(2'-chlorphenoxy)- 4, 4'-Diacetoacetylamino-3, 3'-dimethyl- gelb

4-benzoylamino-5 phenoxy- diphenyl

Benzol-

desgl. z-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)

-Benzol bordeauxrot

-3-nitrobenzol rötlichbraun

desgl. 2-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin bordeauxrot

desgl. z-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)

-2-methyl-5-chlorbenzol - bordeauxrot

-4-methoxybenzol bordeauxrot

-2-methylbenzol bordeauxrot

-naphthalin bordeauxrotstichig

korinthfarben

Diazol>omponente Azolcomponente Farbton

i-Amino-2-(2'-chlorphenoxy)- Z-(2', 3'-Oxvnaplithoylaniino)

4-benzoylamino-5-phenoxy-

benzol _

-2-methoxy Benzol bordeauxrot

-2-methoxy-4-chlorbenzol bordeauxrot

-3-clilor-4, 6-dimetboxvbenzol bordeauxrot

i-Amino-2, 5-di-(2'-clilor- .4, 4'-Diacetoacetylamino-3, 3'-dimetliyl- gelb

phenoxy)-4-benzoylamino- diphenvl

Benzol

desgl. 1-(2', 3'-Oxynaplithoylaniino)

-Benzol bordeauxrot

-3-nitrobenzol korinthfarben

desgl.' 2-(2', 3'-Oxynaphthovlamino)-naphthalin bordeauxrot

desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)

-2-methy1-5-chlorbe nzol bordeauxrot

-4-methoxybenzol bordeauxrot

-2-methylbenzol bordeauxrot

-naplithalin bordeauxrot

korinthfarben

-2-methoxybenzol bordeauxrot

-2-methoxv-4-clilorbenzol bordeauxrot

-3-chlor-4, 6-dimetlioxybenzol bordeauxrot

i Amino-2-(4'-methylphenoxy)- 4, 4'-Diacetoacetylamino-3, 3'-dimethyl- gelb

4-benzoylamino-5-phenoxy- diphetivl

Benzol

desgl. 1-(2', 3'-OxE-naphthoylaniino)

-Benzol korintlifarben

-3-iiitrobenzol violett

desal. 2-(2', 3'-Oxynaphtlio@-lamitio)

-naplithalin korinthfarben

-5-clil or-2-meth Z,lbenzo1 Bordeau xrotsticli i-

korinthfarben

desgl. _ 1-(2', 3'-Oxynaphtliovlamino)-2-metli@-1-

5-chlorberizol

-4-methnx-,-benz(,l korintlifarben

-2-methvlbenzol bordeatili-otstic liig

korinthfarben

-naphthaiin korintlifarben

-metli oxvbenzol Bordeau 1r( ,t

-2-metboxy-4-cblorbenzol bordeauxrot

-3-chlor-4, 6-dinietliolybenzol bordea uxrotsticliig

kor inth farben

i-:lmino-2-(2'-metliylphenoxy)- 4, : -Diacetoacet@#lamino-3, 3'-dimethvl- gelb

4-benzoylamino-S-(2'-chlor- diphenvl

phen oxy)-benzol

desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthovlamino)

-Benzol bordeauxrotstichil

korinthfarben

-3-nitrobenzol korinthfarben

desgl. 2-(-2', 3'-Oxvnaphtliovlamino)-naphthalin bordeauxrot

Diazokomponente Azokomponente Farbton

i-Amino-2-(2'-methylphenoxy)- i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)

4-benzoylamino-5-(2'-chlor-

phenoxy)-benzol

. -2-methyl-3-chlorbenzol bordeauxrotstichig

korinthfarben

-4-methoxybenzol bordeauxrotstichig

korinthfarben

" -2-methylbenzol bordeauxrotstichig

korinthfarben

-naphthalin korinthfarben

-2-methoxybenzol bordeauxrotstichig

korinthfarben

-2-methoxy-4-chlorbenzol bordeauxrotstichig

korinthfarben

-3-chlor-4, 6-dimethoxybenzol bordeauxrotstichig

korinthfarben

i-Amino-2, 5-diphenoxy-4-ben- - 4, 4-Diacetoacetylamino-3, 3'-dimethyl- gelb

zoylaminobenzol diphenyl

desgl. 3`-Oxynaphthoylamino)

-benzol violett

-3-nitrobenzol violett

desgl. 2-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin violett

desgl. i-(2',3'-Oxynaphthoylamino)

-2-methyl-5-chlorbenzol bordeauxrot

-4-nmethoxybenzol rötlichviolett

-2-methylbenzol rötlichviolett

-naphthalin rötlichviolett

-2-methoxybenzol bordeauxrot

-2-methoxy-4-chlorbenzol bordeauxrot

-3-chlor-4, 6-dimethoxybenzol bordeauxrot

Die so erhaltenen Färbungen sind von beträchtlicher-Chlorechtheit, Kochechtheit, auch unter Druck, und Lichtechtheit. Die neuen Farbstoffe sind den aus der französischen Patentschrift 780265 bekannten Farbstoffen, die an@Stelleeiner Arylotygruppe eine Alkoxygruppe in o-Stellung zur diazoierbaren Aminograppe enthalten, in .derLichtechtheit überlegen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindun;-gen aus Aminen von der allgemeinen Formel worin die P:henylreste R, R' und R" beliebig substituiert sein können, mit o-Oxyarylcarbonsäurearylamiden oder ß-Ketocarbonsäurearylamiden in Substanz oder auf der Faser kuppelt, wobei die Farbstoffkomponenten keine wasserlöslich machenden Gruppen, wie Sulfonsäure-oder Carbonsäuregruppen, enthalten sollen.