DE729922C - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf der Faser - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser Zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe auf der Faser sind Aminoxanthone oder deren Abkömmlinge noch nicht verwendet worden.
• Es wurde nun gefunden, daß man sehr wertvolle Färbungen erhalten kann, wenn man diazotierte, gegebenenfalls substituierteA2ninoxanthone, die keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten,. mit substantiven Azokomponenten auf der Faser kuppelt.
• Als Azokomponenten werden vornehmlich die Arylamide der 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure und die Arylamide der Acetessigsäure verwendet.
• Bisher kannte man nur eine beschränkte Anzahl von Aminoverbindungen des Xanthons, unter anderem. (das 3-Aminoxanthon von der Zusammensetzung und das 2-Aminoxanthon von der Zusammensetzung: U11mann und Wagner (Liebig'sAnnalen der Chemie, Band 355, 1907, Seite 363) haben das 3-Aminoxanthon hergestellt, indem sie die 4-Nitro-2-chlorbenzol-l-carbonsäure mit Phenol kondensierten, die erhaltene 5-Nitro-1-phenoxybenzol-2-carbonsäure in der Wärme mit Schwefelsäure behandelten und das erhaltene 3-Nitroxanthon mit Zinnchlorür zur Aminoverbindung reduzierten.
• P u r g o t t i hat das 2-Aminoxanthon, ausgehend von der 4-Nitro-1-phenoxybenzol-2-carbonsäure, hergestellt (Gazzetta Chimica Ttaliana, Band. 44, Teil 1, 1914, Seite 644).
• Man kann die neuen Azofarbstoffe auf der Faser herstellen, indem man von bekannten Aminoxanthonen und von bisher unbekannten ='lminoxantliotien ausgeht, sofern diese keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten.
• Die neuen Aminoxanthone können nach dem `-erfahren von Ullmann und Wagner so-Svie nach dem von P u r g o t t i unter Verwendung von anderen Nitroverbindungen, vornehinlich von mono- oder dihalogen.ierten Nitroverbindungen, und Chlorphenol oder Kresol alsAusgangsstoffen hergestelltwerden.
• Auf diese Weise -können 4-Aminoxanthon von der Zusammensetzung sowie dessen Substitutionsverbindungen durch Kondensieren von i-Nitro-2-clilorbenzol oder von i - Xitro-2, 5 - dichlorbenzol mit i - Oxy-2-methylbenzol oder dessen Substitutionsverbindungen hergestellt werden. Die Nitroverbindungen der erhaltenen Diphenyläther werden in üblicherWeise zuAminoverbindungen reduziert und diese acetyliert. Nach Oxydation der CH,-Gruppe mit schwacher wässeriger Kaliumpermanganatlösung wird durch Einwirkung von konzentrierter Schwefelsäure Ringschluß zum Xanthon herbeigeführt und durch Verdünnen und Erwärmen der Lösung die Acetylaminogruppe verseift.
• Die Abkömmlinge des d.-Aminoxanthons können durch Kondensation der 2, 5-Dichlor-3-tiitrobenzol-i-carbonsäure mit Phenol oder dessen Substitutionsverbindungen hergestellt werden. Die erhaltenen Nitrochlordiphenylätliercarbonsäuren werden reduziert, worauf unter der Einwirkung von Schwefelsäure. Ringschluß zu den Xanthonen erfolgt.
• Man kann auch andere Abkömmlinge der Aminoxanthone herstellen, indem man Phenol oder dessen Substitutionsverbindungen mit Nitrodihalogenbenzolcarbonsäuren, deren eines Halogenatom in para-Stellung und dessen anderes Halogenatom in ortho-Stellung zur Nitrogruppe steht, kondensiert. Die so erlialtenen Nitrodiphenoxybenzolcarbonsäuren werden reduziert, worauf sodann durch Einwirkung von Schwefelsäure der Ringschluß zu Phenoxyaminoxanthonenerfolgt.
• Die neuenFarbstoffe können auf Baumwolle oder V iscosekunstseide nach bekannten Entwicklungsverfahren, auch unter Verwendung von Nitrosaminen, Diazoaminoverbindungen, Diazo.sulfonaten oder Schiffschen Basen aus den dianotierten Aminen, hergestellt werden.
• Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Färbungen sind den unter Verwendung von Aminoantrachinon oder Aminoxanthenabkömmlingen als Diazokomponenten erhältlichen Färbungen in der Beuchechtheit und den unter Verwendung von -lniiiiodiplienyleiidioxyd als Diazokomponenteerhältlichen Färbungen in der Lichtechtheit überlegen. Sie sind ferner lichtechter als diejenigen Farbstoffe, welche man mit Hilfe der diazotierten Aminofluorenone oder Aminodiphenylenox@--den erhält, und besitzen eine bessere Sodakochechtheit als diejenigen Farbstoffe, welclir gewonnen werden, wenn man von diazotierten Aminodiphenyläthern ausgeht. Beispiel i Man löst 6o g Kal,i:umhydroxvd in Zoo g Phenol und erhitzt das Gemisch allmählich, bis Phenol abzudestillieren beginnt, um da-, bei der Umsetzung entstandene Wasser ztt entfernen. Nach Abkühlung auf 130° gibt man langsam ioo g 2-Chlor-5-nitrobenzol-icarbonsäure zu, wobei die Temperatur von 16o-- nicht überschritten «-erden soll. Nachdem das Umsetzungsgemisch i Stunde auf 16o' erhitzt worden ist, gießt man es aui Eiswasser und fällt die entstandene 2-Plierioxy-5-nitrobenzol-i-carbonsäure mit Salzsäure aus.
• 6o g dieser Carbonsäure werden i Stunde auf dem Wasserbad mit 6oo g Schwefelsäure von 66@ Be erhitzt. Hierauf gießt man die fluoreszierende Lösung des entstandenen Nitroxantlions auf Eis. Das ausfallend< Nitroxanthon wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und in bekannter `'eise mit Eisenspänen in Essigsäure zum 2-Aminoxanthon reduziert, das aus dem Eisenschlamm mit Alkohol ausgezogen und durch Sublimieren in Form feiner, seidenartiger, zitronengeller Nadeln (F. 2o6') erhalten wird.
• 2 g 2-(2', 3'-Oxynaphthoylamino )-tiaphtlialiti werden mit 3 ccm vergälltem Alkohol und o,8 ccm Natronlauge von 34.- Be angeteigt. Nach Zusatz vor. 2 ccm kaltem Wasser erhält man eine klare Lösung, zu der man 1 ccm 33 °loige Formaldehydlösung zti setzt. Nach 5 Minuten gießt man diese Lösung in i Liter kaltes Wasser, das man vorher mit 5,z ccin Natronlauge von 34--Be und 5 ccm 5o%igem Natriumsulforicinat versetzt hat. Man zieht 5o g Baumwollgarn 1;2 Stunde bei 25 bis 3o` in diesem Grundierungsbad uni, wringt aus und entwickelt gleich darauf in einem kalten Bade, das i;i folgender Weise zubereitet ist: 2,2- 2 Aminoxanthon werden finit der gleichen Gewichtsmenge lauwarmem Wasser und 3,3 ccm konzentrierter Salzsäure angeteigt, worauf 4o ccm Wasser zugegeben werden. Das 2-Aminoxantlionhydrochloricl is: unlöslich. Man gibt eine Lösung von o.; g Natriumnitrit hinzu, diazotiert io Minuten bei gewöhnlicher Temperatur und versetzt d#(-wenig gefärbte Diazolösung mit 3 g Natriumacetat. Man verdünnt diese Lösung mit i Liter und setzt 1 ccm 50 °/oige Essigsäure und 5o g Natriumchlorid hinzu.
• Die Entwicklungsdauer beträgt in der Kälte 1.:, Stunde. Man spült den Baumwollstrang, , säuert ihn ab, spült wieder und seift Stunde in einem kochenden Bade, das 5 g Marsedler Seife im Liter enthält.,Hierauf wird erneut gespült und getrocknet. Man erhält eine bräunlichrote Färbung.
• ' Beispiel 2 Ein Strang von 5o g Baumwollgarn, der in üblicher Weise-in einer ätzalkalischen Lösung von 6 g des Natriumsalzes des 2', 3'-Oxynaphthoylaminobenzols grundiert worden ist, wird in einem aus 2,2 g 4-Aminoxanthon (F.2oi'202o) entsprechend den Angaben in Beispiel i hergestellten Entwicklungsbad kalt entwickelt. Die Entwicklungsdauer beträgt Stunde. Man macht in üblicher Weise fertig und erhält .eine rote Färbung. Beispiel 3 5o- Baumwollgarn, die in einer ätzalkalischen Lösung von 4 g des Natriumsalzes des 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-4-methoxybenzols grundiert worden sind, werden mit einem aus 2,5 g 2-Chlor-4-amnnoxanthon (F- 2331234°) entsprechend den Angaben in Beispiel i hergestellten Entwicklungsbad entwickelt. Man erhält eine rote Färbung.
• Beispiel 4. .
• Ein Baumwollgarnstrang, der in üblicher Weise in einer ätzalkalischen Lösung des i Tatriumsalzes des 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy-4-chlorbenzols grundiert worden ist, wird in einem Bade entwickelt, das aus einer Lösung des mit Zinkchloryd stabilisierten 3-Phenoxy-2,-diazoniumchlorids besteht. Man erhält eine lebhaft rote Färbung. Beispiel s Ein Baumwollstrang wird in einer ätzalkalischen Lösung des Natriumsa.lzes des 1- (2', - 3'- Oxynaphthoylamino) -naphthalins, wie in Beispiel 3 angegeben, grundiert und mit einer aus 4Amino-2-chlor xanthon (F. 233; 234 °) entsprechend den Angaben in Beispiel r hergestellten D.iazolösung entwickelt. Man erhält eine bordeauxrote Färbung.
• .Beispiel 6 Man diazotiert das Hydrochlorid des wenig löslichen 4-Aminoxanthon-2-carbonsäureäthylesters. Die Diazotierung geht in salzsaurem Mittel ziemlich langsam vor sich und erfolgt bei 15 ;bis 20° unter Bildung einer fahlgelben Diazöverbindung, die genügend löslich ist. Kuppelt man sie auf der Faser mit den Arylamiden der 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure, so erhält man sehr lebhafte scharlachrote bis rote Färbungen, die gute Echtheitseigenschaften besitzen. So erhält man mit dem 2-(2' 3'-Oxynaphtholylamino)-naphthalin eine gegenüber Chlor und Beuchen unter Druck sehr echte bordeauxrote Färbung. Bei Verwendung von 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzol oder 1- (2', 3'-Oxynaphthoyl@amino)-2-methoxy-4-chlorbenzol als Azokomponenten erhältmaneinelebhaftscharlachrote Färbung. Bei Verwendung von 1 - (z', 3'- Oxynaphthoylamino) -4-inetlfoxybenzol oder 1-(2', 3'-Oxynaphthoylainino)-a-methylbenzol erhält man lebhaft rote Färbungen. -Die nachstehende Zusammenstellung enthält eine Reihe weiterer nach vorliegendem Verfahren verwendbarer Kupplungskomponenten und die Farbtöne der erhältlichen Färbungen.

  Diazokomponente Azokomponente Farbton auf -

  Baumwolle

  2-Aminoxanthon . 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-benzol scharlachrot

  - -3-nitrobenzol orange

  - 2-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin bräunlichrot

  - 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl-5- scharlachrot .

  chlorbenzol

  - -4-methoxybenzol gelblichrot.

  - -4-methylbenzol gelblichrot

  - -naphthalin gelblichrot

  - -2-methoxybenzol gelblichrot

  - -2-methoxy-4-chlorbenzol gelblichrot

  - -2, 4-dimethoxy-5-chlorbenzol mattrot .

  - 4, 4'-Di (acetoacetylamino) -3, 3'-dimethyl- gelb

  ' diphenyl

  Diazokomponente Azokomponente Farbton auf

  Baumwolle

  4-Aminoxanthon i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-benzol rot

  - -3-nitroben2, o1 gelblichrot

  - 2-(2', 3'-Oxvnaphthoylamino)-naphthalin gelblichrot

  - i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-5-chlor-2-methyl- scharlachrot

  benzol

  - -4-methoxybenzol rot

  - -2-methylbenzol scharlachrot

  - -naphthalin gelblichrot

  - -2-methoxybenzol scharlachrot

  - -4-chlor-2-methoxybenzol scharlachrot

  - -2, 4-dimethoxy-5-chlorbenzol rötlichbraun

  - 4., :4' - Di - (acetoacetylamino) - 3, 3' - dimethyl- gelb

  diphenyl

  2-Chlor-4-aminoxanthon i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-benzol rot

  - -3-nitrobenzol rot

  - 2-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin rot

  - i-(2', 3'-Oxynaphthovlamino)-5-chlor-2-methyl- gelblichrot

  benzol

  - -4-methoxybenzol rot

  2-Chlor-4-aminoxanthon i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methylbenzol gelblichrot

  - -naphthalin bordeauxrot

  - -2-methoxybenzol gelblichrot

  - -4-chlor-2-methoxybenzol gelblichrot

  - -2, 4-dimethoxy-5-chlorbenzol bordeauxrot

  - 4, 4'- Di - (acetoacetylamino) - 3, 3'- dimethyl- gelb

  diphenyl

  3-Phenoxy#-2-aminoxanthon i-(2, 3'-Oxynaphthoylamino)-benzol scharlachrot

  - 2-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin scharlachrot

  - i-(a', 3'-Oxynaphthoylamino)-3-nitrobenzol bordeauxrot

  - i-(2', 3'-Oxynaphthovlamino)-5-chlor-2-methyl- rot

  benzol

  - -4-methoxybenzol scharlachrot

  - -2-methylbenzol gelblichrot

  - -naphthalin rot

  - -2-methoxybenzol lebhaft rot

  - -4-chlor-2-methoxybenzol , lebhaft rot

  - -2, 4-dimethoxy-5-chlorbenzol. rot

  - 4,4 '-Di-(acetoacetylamino)-3, 3'-dimethyl- gelb

  diphenyl

  4-Amino-2, 7-dichlor- 4., 4'- Di - (acetoacetylamino) -3, 3'- dimethyl - gelb

  xanthon diphenyl

  desgl. i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-benzol rot

  desgl. -2-methylbenzol lebhaft rot

  desgl. -3-chlor-4, 6-dimethoxybenzol blaurot

  desgl. -2-methoxybenzol rot

  4-Amine-2, 5-dichlor- -benzol lebhaft rot

  xanthon

  desgl. -2'-naphthalin rot

  desgl. -4'-methoxybenzöl lebhaft blaurot

  desgl. -i'-naphthalin gelbbraun

  desgl. -2-methylbenzol lebhaft scharlachrot

  Diazokomponente Azokomponente Farbton auf

  - Baumwolle

  4-Amino-2-chlor-7-methyl- -2-methylbenzol lebhaft rot

  xanthon

  desgl. -benzol rot

  desgl. -3-chlor-6-methoxybenzol lebhaft blaurot

  .desgl. -4-methoxybenzol blaurot

  2-Amino-3-(2'-chlorphen- -benzol lebhaft scharlachrot

  oxy)-5-chlor-xanthon

  desgl. -3-nitrobenzol blaurot

  desgl. -2-methylbenzol lebhaft rot

  desgl. -2-methoxybenzol rot

  2-Amino-3-(4'-chlorphen- -benzol lebhaft rot

  oxy)-7-chlorxanthon

  desgl. - -i'-naphthalin blaurot .

  desgl. -2'-naphthalin bordeauxrot

  desgl. -2-methylbenzol lebhaft rot

  2-Arnino-3-methoxy- 4, 4'- Di - (acetoacetylamino) - 3, 3' -dimethyl - lebhaft gelb

  xanthon diphenyl

  desgl. i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-benzol blaurot

  desgl. -3-nitrobenzol bordeauxrot

  desgl. ° -i-naphthalin bordeauxrot

  desgl. -2-äthoxybenzol lebhaft rot

  desgl. -2-methoxybenzol bordeauxrot

  2.@lmino-3-methoxy-5-chlor- -2'-naphthalin bordeauxrot

  xanthon

  desgl. -i'-naphthalin bordeauxrot

  desgl. -2-methoxybenzol lebhaft blautot

  desgl. -3-chlor-4, 6-dimethoxybenzol bordeauxrot

  2 Amino-3-methoxy-7-chlor- 4, 4' - Di-(acetoacetylaminoy - 3, 3' - dimethyl - gelb

  xanthon diphenyl

  desgl. -2-methyl-5-chlorbenzol - blaurot

  desgl. -2-methoxybenzol lebhaft rot

  desgl. -2-methylbenzol blaurot

  2-Amino-3-methoxy- -3-nitrobenzol bordeauxrot

  7-methylxanthon

  desgl. -2-methylbenzol bordeauxrot

  desgl. -2-methoxybenzol lebhaft blaurot

  desgl. -3-chlor-4, 6-dimethoxybenzol blaurot

  2-Amino-3-methoxy- -2'-naphthalin bordeauxrot

  5-methylxanthon .

  desgl. -i'-naphthalin bordeauxrot

  desgl. -2-methoxybenzol blaurot

  desgl. -3-chlor-6-methoxybenzol blaurot

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser, dadurch gekennzeichnet, daB man diazotierte, gegebenenfalls substituierte Aminoxanthone, die keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten, mit substantiven Azokomponenten auf der Faser kuppelt.