DE698927C

DE698927C - Verfahren zur Herstellung von Tetrakisazofarbstoffen

Info

Publication number: DE698927C
Application number: DE1935G0090359
Authority: DE
Original assignee: GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1935-04-18
Filing date: 1935-05-03
Publication date: 1940-11-20
Also published as: CH187023A; CH183684A; CH187024A; GB452326A; FR807586A; US2050913A

Description

Es wurde gefunden, daß man Tetrakisazofarbstoffe herstellen kann, wenn man 2 Mol der Diazoverbindung eines Aminöazofarbstoffes von der allgemeinen Zusammensetzung

HO
HOOC

= N-R₁-NH₂

worin R und R₁ sulfonsäuregruppenfreie Arylreste bedeuten und die Oxy- und Carbonsäuregruppe in o-Stellung zueinander stehen, mit ι Mol S, s'-Dioxy-2, s'-dinaphthylamin-7, 7'-disulfonsäure vereinigt.

Die Aminoazofarbstoffe von der obigen allgemeinen Zusammensetzung können aus den verschiedensten sulfonsäuregruppenfreien Aminen der Benzol- und Najphthalinreihe, von denen mindestens eins die Salicylsäuregruppe enthalten muß, erhalten werden. Als Amine kommen " also Aminosalicylsäuren einerseits und Anilin, Aminonaphthaline sowie Aminoalkoxybenzole andererseits in Betracht. Diese Verbindungen können noch weitere Substituenten, z. B. Methyl- oder Äthylgruppen, enthalten.

Die Kupplung der diazotierten Aminoazofarbstoffe mit der. S, s'-Dioxy-2,2'-dinaphi;hyl·

amin-7, 7'-disulfonsäure geschieht in üblicher Weise in alkalischem, z. B. iniiatriumcarbonat- oder bicarbonatalkalischem oder ' in ammoniakalischem Mittel.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe färben pflanzliche Fasern, ζ. B. Baumwolle und Kunstseide aus regenerierter Cellulose, in blauen Tönen. Besonders wertvolle waschechte Färbungen erhält man, wenn man die Färbungen nach, dem üblichen Verfahren mit metall abgebenden Mitteln, z. B. Chrom-, Kupfer-, Eisen-, Kobalt-, Nickel-, Mangan-, Zink-, Vanadiumoder Titansalzen,- nachbehandelt.

Es ist bekannt, einen Trisazofarbstoff durch Kuppeln von 1 Mol diazotierten! i-Amino-3-nitro-6-methoxybenzol und 1 Mol des diazotierten Aminoazofarbstoffes aus i-Diazo-4-oxybenzol«3-carbonsäüre und 1- Amino-

2-methoxybenzol mit ι MoI S, 5'-Dioxy-2, 2'-dinaphthylamin-7, 7 - disulfonsäure herzustellen. Ferner ist die Herstellung eines Tetrakisazofarbstoff es durch Kuppeln von 2 Mol des diazotierten Aminoazofarbstoffes' aus diazotierter r-Amino^-oxybenzol-s-carbonsäure und i-Aminonaphthalin mit 1 Mol 8,8'-Dioxy-2,2'-dinaphthylamin-6,6'-disulfonsäure bekannt. Weiter ist auch die Herstel-

«o lung eines Trisazofarbstoifes durch Kuppeln von ι Mol i-Diazobenzol-2-carbonsäure und ι Mol des diazotiertenAminoazofarbstoffes aus diazotierter 1 -Aminobenzol-2-carbonsäure und iAmino-3-methoxy-6-,rnethylbenzol mit 1 Mol 5,5'- Dioxy - 2, 2'- dinaphthylamin - 7,. 7' - disulfonsäure bereits bekannt. Diese bekannten Farbstoffe färben jedoch in rotvioletten bzw. gfäuefroder viöletteriTönen. "

Es ist ferner bekannt, einen Trisazofarbstoff durch Kuppeln von 1 Mol diazotierter ι-Aminobenzol-2-carbonsäure und 1 Mol des diazotierten Aminoazofarbstoffes aus i-Diazobenzol-2-carbonsäure und i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol herzustellen. Dieser Farbstoff erzeugt waschunechtere Färbungen als die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe.

65 Beispiel 1

Die Amiiioazoverbindung aus 153 Teilen diazotierter i-Amino^-oxybenzol-s-carbonsäure und 137 Teilen i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol wird in Gegenwart von 250 Teilen Salzsäure mit 70 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die Diazoazoverbindung wird in Gegenwart von 600 Teilen Natriumcarbonat mit der Lösung von 462 Teilen 5, 5' - Dioxy - 2, 2' - dinaphthylamin - 7, 7' - disulfonsäure bei o° C gekuppelt. Hierauf kuppelt man noch mit der Diazoverbmdung des Amin'oazofarbstoffes, der durch Kuppeln von 153 Teilen diazotierter i-Amino-4-oxybenzol-3-carbonsäure mit 153 Teilen r-Amino-2, S-dimethoxybenzol in saurer Lösung erhalten wurde.

Der entstandene Tetrakisazofarbstoff von der Zusammensetzung -

\-N=N-<^_N-N

COOH

CH₃

-OH COOH

wird durch Zusatz von Natriumchlorid abgeschieden. Er löst sich in Wasser und verdünnten Alkalilaugen mit blauer, in konzentrierter Schwefelsäure ebenfalls mit blauer Earbe und färbt Baumwolle oder Viscosekunstseide aus natriumcarbonat- und -sulfat-._ö haltigem Bade in blauen Tönen, die durch Nachbehandeln mit Kupfersalzen licht- und waschecht werden.

Beispiel 2

Man diazotiert 154 Teile i-Amino-4-oxybenzol-3-carbonsäure und kuppelt die Diazo-

verbindung in schwach saurer Lösung in Gegenwart von Natriumacetat mit der Aufschwemmung von 153 Teilen i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol. Der erhaltene Aminoäzofarbstoff wird nach dem Filtrieren in Wasser aufgeschwemmt und durch Zusatz von 25oTeilen Salzsäure sowie 70Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die Diazoazoverbindung wird in Gegenwart von 400 Teilen Natriumcarbonat mit der Lösung von 230 Teilen 5, 5-Dioxy-2, 2'-dinaphthylamin-7, 7-disulfonsäure gekuppelt. Durch Zusatz von Natriumchlorid fällt der Tetrakisazofarbstoff von der Zusammensetzung

OLO

N=N=

COOH

SO₃H

-N=N-

OCH,

OCH.

OCH»

COOH

aus. Er wird filtriert und getrocknet.

Der Farbstoff stellt ein bronzeglänzendes,

dunkles Pulver dar, das sich in Wasser und in verdünnten Alkalilaugen mit blauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner Eatbe.Löst und pflanzliche Fasern (z.B.Baumwolle und Kunstseide aus regenerierter Cellulose) aus natriumcarbonat- und -sulfathaltigetn Bade in blauen Tönen färbt. Durch Nachbehandeln mit Kupfersalzen werden die Färbungen wasch- und lichtecht, ohne daß der Farbton sich wesentlidx ändert.

: . Beispiel-3

_::; 154 Teile · r-Amino-if-oxybenzol-s-carbonsäure werden durch Zusatz -von 250 Teilen Salzsäure und 70 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die Diazoverbindung wird in schwach saurer Lösung ,mit 137 Teilen i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol· " gekup-

_. pelt, wobei die freie Mineralsäure mit Natriumformiat abgestumpft wird. Der entstandenejAminoazofarbstoff wird-filtriert, in Wasser aufgeschwemmt und durch Zusatz von. 250 Teilen Salzsäure- und 70 Teilen Natriumnitrit. diazotiert. Die Diazpazoverbindung wird in Gegenwart von 400 Teilen Natriumcarbonat mit der Lösung von -· 230 Teilen 5, 5'-Dioxy-2, 2'-dinaphthylamin-7, 7'-disulfonsäu're versetzt und . das Kupplungsgemisch einige Zeit bei ο bis 4⁰ gerührt. Der entstandene Tetrakisazofarbstoff von der Zusammensetzung ; . . ; · -- ■. -'- ,,.,_

CH₃O

HO

N=N

COOH

N=N

-OH" COOH

der durch Zusatz von Natriumchlorid abgeschieden, filtriert und getrocknet wird, stellt ein schwärzlich bronzeglänzendes Pulver dar. Er löst sich in Wasser und verdünnten Alkalilaugen mit blauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit grünblauer Farbe. Er färbt Baumwolle und Kunstseide aus regenerierter Cellulose aus dem natriumcarbonat- und -sulfathaltigem Bade in blauen Tönen, die durch Nachbehandeln mit Kupfersalzlösungen: sehr gut licht- und waschecht werden. _f *

Beispiel 4

verbindung in Gegenwart von Natriumacetat, also in sehwach saurem Mittel, mit 143 Teilen i-Aminonaphthalin. Der entstandene Atninoazofarbstoff wird nach beendeter Kupplung abgetrennt, in Wasser unter Zusatz von 80 Teilen Natriumhydroxyd in Lösung gebracht und die Lösung mit 70 Teilen Natriumnitrit versetzt. Man läßt die Lösung dann auf ein Gemisch aus Eis und Salzsäure laufen, wobei die Diazotierung erfolgt, die nach etwa einstündigem Rühren beendet ist. Die erhaltene Diazoazoverbindung wird in Gegenwart -von Natriumcarbonat mit 230 Teilen S, 5'-Dioxy-2, 2'-dinaphthylamin-7, 7'-disulfonsäure zum Tetrakisazofarbstoff von der Zusammensetzung

I
COOH

ho₈s-/YVnh

SO₃H

1-N=N

OH

COOH

vereinigt. Durch Zusatz von Natriumchlorid wird nach beendeter Kupplung der Farbstoff gänzlich zur Abscheidung gebracht, filtriert und getrocknet. Man erhält ein bronzeglänzendes, schwärzliches Pulver, das sich in Wasser und verdünnten Alkalilaugen mit blauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe löst. Baumwolle wird aus dem natriumcarbonat- und-sulfathaltigem >°5 Bade in blauen Tönen gefärbt, die durch Nachbehandeln mit Kupfersulfat wasch- und lichtecht werden.

Weitere Farbstoffe können aus den folgenden' Komponenten erhalten-werden:

Anfangskomponerite

Mittelkomponente 2 Mol des diazotierten Farbstoffs
gekuppelt mit 1 Mol

Farbe der gekupferten

Färbung auf Baumwolle

ι - Amino - 4 - oxybenzol 3-carbonsäure

desgl.

i-Amino-4-oxy-5-methylbenzol-3-carbonsäure

Anilin

i-Amino-2, 5-di-

methylbenzol i-Aminonaphthalin 5, 5'-Dioxy-2, 2'-dinaphthylamin-7, 7'-disulfonsäure

desgl.
desgl.

rotstichigblau rotstichigblau grünsticbigblau

Claims

Patentanspruch:
Verfahren zur Herstellung vonTetrakisazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet,

HO
HOOC

worin R und R₁ sulfonsäuregruppenfreie Arylreste bedeuten und die Oxy- und Carbonsäuregruppe in o-Stellung zueindaß man 2 Mol derDiazoverbindung eines Aminoazofarbstoffes von der allgemeinen Zusammensetzung

= N-R₁-NH

₃,

ander stehen, mit ι Mol 5, s'-Dioxy-2, 2'-dinaphthylamin-7, f -disulfonsäure vereinigt.