DE686198C - Verfahren zur Herstellung von Azomethiniumfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Azomethiniumfarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle Azomethiniumfarbstoffe erhält, wenn man Aldehyde gewisser heterocyclischer Stickstoffverbindungen, die in a-Stellung zum Stickstoff eine umsetzungsfähige Methylengruppe enthalten und bei denen die Aldehydgruppe an Stelle eines Wasserstoffatoms der Methylengruppe steht (in der weiteren Beschreibung als z-Methylenindolin-c,)-aldeh5#de bezeichnet), in Gegenwart saurer Kondensationsmittel mit primären oder sekundären rein aromatischen Aminen umsetzt.
• Als primäre aromatische Amine kann man sowohl Mono- als auch Polyamine und ihre Abkömmlinge verwenden, wobei man vorteilhaft auf eine Aminogruppe ein Mol eines 2-Methylenindolin-w-aldehyds anwendet. Die' neuen Farbstoffe ähneln den basischen Triphenylmethanfarbstoffen der Auraminreihe. Sie sind im allgemeinen gut wasserlöslich und zeichnen sich durch sehr gute Lichtechtheit und zum Teil hervorragende Klarheit der Färbungen aus. Man verwendet sie beispielsweise zum Färben von Wolle, Seide, tannier ter Baumwolle und Acetatseide.
• Beispiel i Zu einer Lösung von 7 Teilen Anilinchlorhydrat in ioo Teilen Wasser gibt man io,5 Teile i, 3, 3-Trimethyl-2-methylenindolin-w-aldehyd und erhitzt die Mischung etwa '/_ Stunde lang auf etwa ioo°. Dabei geht der Aldehyd in Lösung, und die Mischung färbt, sich kräftig gelb. Nach dem Erkalten kristallisiert der Farbstoff in gelben Kristallen aus. Man saugt sie ab-, wäscht sie mit wenig Wasser aus und trocknet. Die Ausbeute beträgt rund 16,1 Teile. Der Farbstoff färbt tannierte Baumwolle in klaren goldgelben Tönen. Beispiel e Man verdünnt ao Raumteile 3o°loiger Salzsäure mit Wasser auf ioo Teile, gibt dazu 6 Teile p-Phenylendiamin und 2i Teile i, 3, 3= I'rimethyl-2-methylenindolin-w-aldehy cl und erhitzt die Mischung 1/2 Stunde lang auf etwa ioo°. Der nachdem Erkalten auskristallisierte Farbstoff wird abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet. Er färbt tannierte Baumn,olle in sehr klaren orangen Tönen. Die Ausbeute beträgt etwa 29 Teile. Verwendet man an Stelle von p-Phenylendiamin io Teile Benzidin, so erhält man einen Farbstoff, der tannierte Baumwolle in rotsticliiggellien Tönen färbt. Beispiel 3 Man erwärmt eine Mischung von ioo Teilen 2o°/oiger Schwefelsäure, io,5 Teilen 1, 3, 3-Trimethyl-2-methylenindolin-oo-alclehyd und 8,5 Teilen Diphenylamin i Stunde lang auf etwa ioo°. Die erhaltene stark gelb gefärbte Lösung trägt man in etwa Zoo Teile Wasser ein und fällt den Farbstoff mit etwa 6o Teilen N atriumchlorid aus. Nach (lern Abtrennen der sauren Flüssigkeit bringt man den Farbstoff in Wasser und zieht die Lösung zur Entfernung unveränderter Ausgangsstoffe mit Benzol aus. Der leicht lösliche Farbstoff wird dann durch Zugabe von Zinkchlorid und Natriumchlorid als Zinkchloriddoppelsalz aus der Lösung gefällt. Er färbt tannierte Baumwolle in grünstichigg.elben Tönen. Beispiel Eine Mischung aus ioo Teilen 5o°loiger Schwefelsäure, io,5 Teilen 1, 3, 3-Trimethyl-2-methylenindolin-co-aldehyd und i4Teilen i - (p - 3thoxyphenyl ) - i -,aminonaphthalin erwärmt man unter Rühren i'/2 Stunden lang auf etwa ioo°. Dann trägt man. die Mischung in iooo Teile Wasser ein und fällt den Farbstoff mit Zoo Teilen Natriumchlorid aus. Nach dein Abtrennen der sauren Flüssigkeit wird der Farbstoff in Wasser gelöst, die Lösung von harzigen Anteilen durch Ausziehen mit Benzol befreit und der Farbstoff erneut mit Kochsalz ausgefällt. Nach dem Umkristallisieren aus wenig Wasser erhält man ihn rein in Form gelber Kristalle. Er färbt tannierte Baumwolle in goldgelben Tönen.
• Beispiel 5 ii Teile p=Coluidin löst man in i5o Teilen Wasser und 2o Teilen 3o°/oiger Salzsäure, versetzt die Lösung mit 2o Teilen 1, 3, 3-Trimethyl-2-methylenindolin-co-aldehy d und erwärmt 9_-Stunde lang auf 95°. Der nach dem Abkühlen auskristallisierte Farbstoff wird abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff färbt tannierte Baumwolle in klaren grünstichiggelben Tönen von guter Lichtechtheit. Er eignet sich auch zur Herstellung gelber, sehr lichtechter Farblacke. Beispiel 6 Zu einer Lösung von 2o Teilen .4, .@ -Dimethyldiphenylamin und 21 Teilen 1, 3, 3-Trimethyl - 2 - methylenindolin - (o - aldehy d in i 5o Teilen Benzol läßt man unter Rühren bei 20° langsam 16 Teile Phosphoroxychlorid zulaufen. Dabei steigt die Temperatur auf etwa 50°. Nach 21/2stündigem Rühren trägt man die Masse in Zoo Teile Wasser ein, entfernt das Benzol mittels Wasserdampfes und gewinnt aus der filtrierten Lösung den Farbstoff durch Fällen mit Kochsalz in gelben Kristallen. Er färbt tannierte Baumwolle in klarem gelbem Tone.
• Die folgende Liste enthält eine Zusammenstellung einer Reihe von neuen, nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffen.

  Färbung

  Mol Aldehyd Mol Base auf tannierten

  Baumwolle

  i Mol i Mol

  i, 3, 3-Trimethyl-2-methylenindolin-(ü- p-Phenetidin goldgelb

  aldehyd

  desgl. p-Nitranilin rotstichiggelb

  desgl. i-Aminonaphthalin goldgelb

  desgl. _ 4-Aminoazobenzol rotgelb

  desgl. p-Anisidin grüngelb

  2 Mol i Mol

  i, 3, 3-Trimethyl-a-methylenindolin-w- o-Phenylendiamin rotstichiggelb

  aldehyd

  desgl. m-Phenylendiamin goldgelb

  desgl. 2, 4-Toluylendiamin goldgelb

  desgl. i, 5-Naphthylendiamin rotgelb

  desgl. 3, 3', 4, 4!-Tolidin rotgelb

  desgl. 3, 3'-Diaminoazobenzol grünstichiggelb

  desgl. 4, 4'-Diaminoazobenzol rot

  desgl. 4, 4'-Diaminodiphenylmethan grüngelb

  desgl. .4, 4'-Diaminobenzophenon goldgelb

  Färbung

  Mol Aldehvd 11o1 Base auf tannierter

  Baumwolle

  2 Mol r Mol

  I, 3, 3-Trimethyl-2-methylenindolin-a)- 4, 4'-Diaminodiphenylamin braunrot

  aldehvd

  y desgl. 4, 4'-Diaminodiphenylmethansulfon rotgelb

  desgl. 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphe- goldgelb

  nylmethan

  desgl. 4, 4'-Diamino-3, 3'-dichlordiphenyl- grüngelb

  methan

  desgl. 4., 4'-Diaminodiphenyläther goldgelb

  desgl. 4, 4'-Diaminodiphenylharnstoff rotgelb

  desgl. 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethyldiphe- grüngelb

  nylmethan

  3 Mol z b101

  I, 3, 3-Trimethyl-z-methylenindoliil-w- p-Leukanilin goldgelb

  aldehvd

  r Mol z Mol

  I, 3, 3-Trimethyl-2-methylenindolin-w- 4-Äthoxydiphenylamin goldgelb

  aldehyd

  desgl. 3, 4'-Diäthoxydiphenylamin rotstichiggelb

  desgl. 4, 4'-Diäthoxydiphenylamin goldgelb

  5-Methoxy-i, 3, 3-trimethyl-2-methylen- Diphenylamin goldgelb

  indolin-(ü-aldehyd

  desgl. p-Äthoxydiphenylamin goldgelb

  desgl. 3, 4'-Diäthoxydiphenylamin rotgelb

  desgl. N-(p-Äthoxyphenyl)-z-amino- rotgelb

  naphthalin

  2 Mol z Mol

  5-Methoxy-I:, 3, 3-trimethyl-2-methylen- p-Phenylendiamin orange

  indolin-<,ü-aldehyd

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCII: Verfahren zur Herstellung von Azomethiniumfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man primäre oder sekundär rein .aromatische Amine auf mindestens die äduimolekulare Menge eines 2-Methylenindolin-cu-aldehyds in Gegenwart saurer Kondensationsmittel einwirken läßt.