DE716046C

DE716046C - Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe

Info

Publication number: DE716046C
Application number: DEI56697D
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Baumann; Dr Artur Krause; Dr Heinz-Werner Schwechten; Dr Robert Zell
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-12-24
Filing date: 1936-12-24
Publication date: 1942-01-12
Also published as: GB489697A; FR830585A; US2199813A

Description

Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe Es wurde gefunden, daß man wertvolle Farbstoffe derAnthrachinonreihe erhält,wenn man Anthrachinonabkömtnlinge vom allgemeinen Aufbau m orin X = O H, 1N H2, Y = O H, -N; H.. oder eine Alkoxygruppe ist und die a-Stellungen des Kernes Z durch O H oder N H2 besetzt sein können, oder Leukoverbindungen dieser Abkömmlinge oder Gemische beider mit einem primären Monooxyalkylaminund einem Dioxypropylamin umsetzt und als Zwischenverbindungen etwa vorhandene Leukoverbindungen oxydiert, oder daß man i-Monooxalkylamino-4-halogenanthrachinone mit einem Dioxypropy lamin umsetzt. Anthrachinonabkömmlinge der gekennzeichneten Art sind z. B. i, 4-Dioxyanthrachinon, i--Ain.ino-d.-oxyanthrachinon, i, 4-Diaminoanthrachinon, i -Amino-4-methoxyanthrachinon und i, -., 5, S-Tetraoxyanthrachinon sowie deren Leukoverbindungen. Statt von den fertigen Leukoverbindungen auszugehen, kann man auch die entsprechenden !Anthrachinonabkömmlinge in Gegenwart eines Reduktionsmittels, wie Zinkstaub oder 2"Tatriumhydrosulfit (gegebenenfalls in einer zur Bildung der Leukoverbindung unzureichenden Menge), verwenden.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe liefern auf Celluloseestern und -äthern Färbungen von großer Klarheit und guter Echtheit. Ein besonderer Vorteil liegt in ihrer guten Wasserlöslichkeit, so daß man beim Färben aus wässerigem Bade vielfach ohne Zusatz. von verteilenden oder netzend wirkenden öder anderen Färbereihilfsmitteln auskommt. Vor bekannten ähnlichen Farbstoffen, wie i, 4-Di-(monooxalltylaniino )-antliracliinonen oder i-Alkylainino - 4 - monooxalkylaminoanthrachinor_en oder i-Alkylamino-4-dioxalkylaminoanthrachinonen, zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch ihre bessere Löslichkeit, bessere Beständigkeit ihrer wässerigen Lösungen und durch ein besseres Durchfärbevermögen für dicht geschlagenes Acetatkunstseidegewebe aus. Gegenüber den bekannten sehr leicht wasserlöslichen i, 4-Di-(dioxypropylamino)-anthrachinonen besitzen die neuen Farbstoffe eine größere Farbstärke und ein besseres Ziehvermögen.
Die in nachstehenden Beispielen erwähnten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i Man erhitzt ein Gemisch aus io Teilen i-Oxäthylamino-4-bromanthrachinon, o,2Teilen Kupferacetat und .Io Teilen i-Amino-2, 3-dioxypropan unter Rühren auf 90 bis 95° C, bis kein Ausgangsstoff mehr nachzuweisen ist. Dann verdünnt man das Gemisch mit Alkohol und Wasser, filtriert und salzt das entstandene i-Oxäthylamino-4-(2', 3'-dioxypropylamino)-anthrachinon aus der Flüssigkeit aus. Es löst sich insbesondere in Gegenwart von Netzmitteln leicht in warmem Wasser und färbtAcetatlcunstseide auswässerigem Bade in klaren echten blauen Tönen von guter Lichtechtheit und besitzt ein gutes Durchfärbevermögen.
Beispiel Ein Gemisch aus 24. Teilen i, 4-Dioxyanthrachinon, 6 Teilen Leuko-i, 4-dioxyanthrachinon und 16o Teilen Isobutanol wird bei 6o° C unter Rühren mit einem Gemisch aus 13,6 Teilen i-Amino-2, 3-dioxypropan und 9,.°_ Teilen Oxäthylainin versetzt. Man rührt zunächst 2 Stunden bei 6o° C und erhitzt dann so lange unter Rühren und Rückflußkühlung zum Sieden, bis in einer Probe kein i, 4-Dioxyanthrachinon mehr nachweisbar ist. Zur Oxydation geringer Mengen Leukoverbindung leitet man Luft durch das Gemisch und treibt das überschüssige Isobutanol mit Wasserdampf ab. Dabei geht die Hauptmenge des entstandenen Farbstoffs mit blauer Farbe in Lösung.
Nach Zusatz von Tierkohle filtriert man von geringen Mengen ungelöster Anteile ab und salzt das entstandene Farbstoffgemisch aus der tiefblauen :Mutterlauge nach Zusatz von etwas Natronlauge mit Natriumchlorid aus. Es besteht hauptsächlich aus i-Oxäthylamino-4- (2', 3'-dioxypropylamino) - anthracliinon und enthält wenig i, 4-Di-(2', 3'-dioxypropylamino)-anthrachinon, während das gleichfalls in geringer Menge entstandene wasserunlösliche 1, 4-Di-(oxätliylamino)-anthrachinon durch Filtrieren der wässerigen Lösung als wasserunlöslicher Anteil abgetrennt wird.
Das aus i-Oxäthylamino .q-(2', 3'-dioxyhropylainino)-anthrachinon und i, 4-Di-(2', 3'-dioxypropylamino)-anthrachinon bestehende blaue Pulver löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaustichigroter. in warmem Wasser mit tiefblauer Farbe und liefert auf Celluloseäthern und -estern aus wässeriger Lösung kräftige blaueFärbungen von hervorragender Echtheit; der neue Farbstoff besitzt ein ausgezeichnetes Durchfärbevermögen.
Beispiel 3 Eine Aufschlämmung von 28Teilen Leukoi, .4, 5, 8-tetraoxyanthrachinon in 2ooTeilen Isobutanol versetzt man mit einem Gemisch aus 12 Teilen i-Amino-2, 3-dioxypropan und BTeilen Oxätliylamir, und erhitzt unterRückflußkühlung zum Sieden, bis kein Ausgangsstoff mehr nachweisbar ist. Nach dem Erkalten werden die ausgeschiedenen Kristalle abgesaugt, mit Methanol gewaschen, getrocknet und darauf in bekannter Weise mit Piperidin und Nitrobenzol zum Anthrachinonabkömmling oxydiert. Der bei der anschließenden Behandlung mit Wasserdampf in der wässerigen Schicht lösliche Anteil des entstandenen Farbstoffgemischeswird durch Filtrieren von geringen Mengen des nebenher entstandenen ivasserunl.öslichen a, 4-Dioxäthylamino-5, 8-dioxyanthrachino-ns abgetrennt und aus dem tiefblaugrünen Filtrat durch Aussalzen abgeschieden. Er besteht hauptsächlich aus i-Oxäthylamino-4-(2', 3'-dioxypropylamino)-5, 8-dioxyanthrachinon und wenig i, 4-Di-(2', 3'-dioxypropylamino)-5, 8-dioxyantlirachinon und ist ein blaues Pulver, das sich in warmem Wasser mit blaugrüner Farbe löst und auf Celluloseäthern und -estern aus wässeriger Lösung kräftige blaugrüne Färbungen von hervorragender Lichtechtheit liefert. Der neue Farbstoff besitzt ein gutes Durchfärbevermögen.

Claims

PATF\TANSPPUCH: Verfahren zur Herstellung von F arbstoffen der Anthrachmonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Antlirachino:iabköminlinge vom allgemeinen Aufbau worin N. = O H, N H@, Y = O H, N H.= odereineAlkoxygruppe ist und die x-Stel- Lungen "des Kernes Z durch O H oder X 1=i. besetzt sein können, oder Leukoverbindungen dieser Abkömmlinge oder Gemische beider mit einem primären Monooxyalkylamin und einem Dioxypropylamin umsetzt und als Zwischenverbindungen etwa vorlandene Leukoverbindungen oxydiert, oder daß man z-Monooxalleylamino-4.-halogenanthrachinone mit einem Dioxypropylamin umsetzt.