DE1082916B

DE1082916B - Verfahren zur Herstellung von N-Anthrachinonyl-aethylendiaminen

Info

Publication number: DE1082916B
Application number: DEF21601A
Authority: DE
Inventors: Dr Eberhard Bruening; Dr Fritz Mietzsch
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1956-11-07
Filing date: 1956-11-07
Publication date: 1960-06-09

Description

Verfahren zur Herstellung von N-Anthrachinonyl-äthylendiaminen Es wurde gefunden, daß man N-Anthrachinonyl-äthylendiamine erhält, wenn man Nitroanthrachinone mit Äthylendiamin umsetzt.
Aus der Literatur ist die Umsetzung von Athylendiamin mit Nitroanthrachinon noch nicht bekannt. Dies wird verständlich, wenn man bedenkt, daß sich bei einer solchen Reaktion salpetrige Säure bildet, welche die Aminogruppe im Reaktionsendprodukt angreifen kann. Dieses technische Vorurteil dürfte der Grund dafür sein, daß in allen Literaturstellen, welche die Umsetzung von Monoaminen mit Nitroanthrachinonen zum Gegenstand haben, noch keine Umsetzung eines Diamins mit Nitroanthrachinon beschrieben worden ist. Das erfindungsgemäße Verfahren zeigt jedoch, daß ein solches theoretisch begründetes Vorurteil überraschenderweise nicht zutrifft. Substituierte Nitroanthrachinone können in glatter Reaktion mit Äthylendiamin zu den entsprechenden ß-Aminoäthyl-aminoanthrachinonen umgesetzt werden.
Es war weiterhin überraschend, daß sich das erfindungsgemäße Verfahren in der beschriebenen Weise durchführen läßt, da es aus der Literatur bekannt ist, daß sich Nitroarylverbindungen, die im Arylkern noch Halogengruppen enthalten, mit Äthylendiamin in der Weise umsetzen, daß nitrogruppenhaltige Arylverbindungen entstehen (vergleiche z. B. Jedlicka, Journal für praktische Chemie [2], Bd.48 [1893], S. 195; Quin und Robinson, Journal of the Chemical Society, 1943, S. 556; Fourneau und de Lestrange, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1947, S. 834).
Wie weiter gefunden wurde, erfolgt die Bildung der N-Anthrachinonyl-äthylendiamine durch Umsetzung von Nitroanthrachinonen mit Athylendiamin sehr viel schneller als bei Verwendung von a-Halogenanthrachinonen, so daß z. B. bei Verwendung von 1-Nitro-5-chloranthrachinon als einheitliches Reaktionsprodukt N - (5-Chlor -1- anthrachinonyl) - äthylendiamin erhalten werden kann.
Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Nitroanthrachinone sind z. B. 1-Nitroanthrachinon, 1,8-Dinitroanthrachinon oder auch noch weitersubstituierte Anthrachinone, wie z. B. 1-Nitro-5-chloranthrachinon oder 1-Nitro-5-methoxyanthrachinon.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in der Weise durchgeführt werden, daß man die Nitroanthrachinone einige Zeit mit Äthylendiamin behandelt. Vorzugsweise führt man die Umsetzung bei normaler oder etwas erhöhter Temperatur durch. Temperaturen im Bereich von 20 bis 60° C sind dabei im allgemeinen ausreichend. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches kann in üblicher Weise erfolgen.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Verbindungen können als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen, Arzneimitteln usw. verwendet werden. Beispiel 1 70g 1-Nitro-5-chloranthrachinon (F. 315°C) und 270 ccm Äthylendiamin werden 15 Stunden lang bei 30° C gehalten. Das Reaktionsgemisch wird anschließend mit 11 Eiswasser versetzt. Der erhaltene Niederschlag wird abgesaugt, mit 200 ccm Methanol aasgeschlämmt und wiederum abgesaugt. Ausbeute 71 g N-(5-Chlor-1-anthrachinonyl)-äthylendiamin (F.183° Cunkorrigiert). Die Verbindung kann aus Benzol umkristallisiert werden. Beispiel 2 63 g 1-Nitroanthracbinon werden mit 280 ccm Athylendiamin verrührt und 4 Stunden lang bei 40 bis 45° C gehalten. Anschließend wird das Reaktionsgemisch unter Kühlen in 1 1 Wasser eingerührt und der Niederschlag abgesaugt. Rohausbeute 66 g N-Anthrachinonyl-äthylendiamin (F. 146 bis 148° C). Die Substanz läßt sich aus Äthanol umkristallisieren (F. 161 bis 162°C unkorrigiert). Sie bildet ein Hydrat.
Beispiel 3 209 g 1,8-Dinitroanthrachinon werden mit 1200 ccm Äthylendiamin 26 Stunden bei 45 bis 50° C verrührt. Das Reaktionsgemisch wird anschließend mit 2500 ccm Wasser versetzt, der Niederschlag isoliert und nochmals mit 1500 ccm Wasser aasgeschlämmt. Ausbeute 225 g 1,8-Bis-(1 -amino-äthylamino)-anthrachinon (F. 162 bis 165° C).

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von N-Anthrachinonyläthylendiaminen, dadurch gekennzeichnet, daB man gegebenenfalls substituierte Nitroanthrachinone - mit Athylendiamin umsetzt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 144 634, 635 083; schweizerische Patentschrift Nr. 306 992; USA: Patentschriften Nr. 1706 498, 2 051004, 5 2199 813, 2 641602, 2 651641, 2 722 536, 2 723 279.