DE635083C

DE635083C - Verfahren zur Darstellung von Alkylaminoanthrachinonen

Info

Publication number: DE635083C
Application number: DEI50084D
Authority: DE
Inventors: Dr Emil Hausdoerfer; Dr Heinrich Koch
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-07-06
Filing date: 1934-07-06
Publication date: 1936-09-09

Description

Verfahren zur Darstellung von Alkylaminoanthrachinonen Es ist bekannt, daß in der Anthrachinonreihe Halogen- und Nitrosubstituenten in x-Stellung beweglich sind und unter anderem durch aliphatische primäre Aminreste ersetzt werden können. Es ist weiter bekannt, daß sich u. U. auch x-ständige Methoxygruppen durch primäre aliphatische Aminreste austauschen lassen, z. B. wenn in p-Stellung zur Methoxylgruppe die Aminogruppe steht. Dieser Austausch gelingt aber schwerer als die oben erwähnte Ersetzung der Halogen- und lNitrogruppen.
Es wurde nun gefunden, daß in Anthrachinonverbindungen, in denen sich in der @-Stellung die Methoxylgruppe und in der 4-Stellung Chlor oder eine Nitrogruppe befindet, die Methoxygruppe überraschenderweise sehr leicht hegen aliphatische Aminreste ausgetauscht werden kann, und zwar leichter als die Halogen- und Nitrogruppe. Als für die Unsetzung geeignete Amine kommen allgemein primäre aliphatische Amine, z. B. auch solche der Hydroaromatischen Reihe und der Aralkylreilhe in Frage.
Es gelingt so, die Methoxylgruppe gegen einen primären aliphatischen Aminrest auszutauschen, ohne daß die in p-Stellung sich befindende Halogen- oder Nitrogruppe angegriffen wird.
Die Methoxylgruppe wird hei Temperaturen unm 1o0° und oft in ganz kurzer Zeit ausgetauscht. Die Reaktion kann auch in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie z. B. Alkohol, stattfinden.
Da die verwendeten Ausgangsmaterialien, I-Chllor-4-methoxyantlhrachinon und r-N itro-4-methoxyanthrachinon, technisch leicht zugängliche Körper sind (vgl. Journal f. prakt. Chemie 130, Seite 98 bzw. Patent 2o588@), stellt die glatte Umsetzung, die durch dieses neue Verfahren möglich ist, einen technischen Fortschritt dar zur Erlangung von in 4-Stellung durch Chlor oder die Nitrogruppe substituierten Alkylamiinoanthrachinonen.
Die erhaltenen Verbindungen sind als Zwischenprodukte für die Farbstofferstellung von Wert. Beispiele @. 3o Gewichtsteile i-Methoxy-4-chlorantlhrachinon werden in 30o Gewichtsteilen 3o°/oigem alkoholischem Athylamin d4 Stunden auf 95 bis 98° erhitzt. Beim Abkühlen kristallisieren schöne rote Nadeln aus, die in Alkohol umkristallisiert werden können. Man erhält so das @-Äthylamino-4-chloranthrachinon in filzigen roten Nadeln, die bei r38° schmelzen.
2. 8o Gewichtsteile i-1.l:ethoxy-4-chlorantlirachinon werden mit 3oo Gewichtsteilen Aminoäthanol in 5oo Gewichtsteilen Alkohol 8 Stunden zum Sieden erhitzt: \ach dem Ablkühlen scheiden sich bei längerem Stehen schöne rote, filzige Nadeln ab, die nach mehrmnaligem Umkristallisieren aus Alkohol den Schmelzpunkt 164 bis 166° haben. ES ist (las @-Oxäthylamino-4-clhlorantlhrachinon entstanden.
3. 5o Gewichtsteile @-Methoxy-4-chloranthrachinon werden in 5oo Gewichtsteilen Cyclohexylamin 1/4 Stunde zum Sieden erhitzt. Nach Verdünnen mit 2ooo Gewichtsteilen Alkohol und längerem Stehenlassen scheiden sich schöne braunrote Nadeln ab. Durch Umkristallisieren in Alkohol erhält man dlas @-Cyclolhexylamino-4-clhloranthraciiinon von F. r 52 bis r54°.
4 25 Gewichtsteile @-Methoxy-4.-nitroantlhrachinon werden mit 15o Gewichtsteilen @-Amino-1,2, 3,4-tetrahydronaphthalin 8o Minuten auf 95° erhitzt. Nach dem Verdünnen mit Zoo bis 25o Gewichtsteilen Methanol scheiden sich beim Erkalten rotbraune Kristalle ab. Man erhält 26,5 Gewichtsteile @-(Tetralhydro-1', 2', 3', 4'-naplithylamino-2')-4-nitroanthrachinon, entsprechend einer Ausbeute von 76°/o der Theorie. F. 216 bis 217°.
5. 25 Gewichtsteile 1-Methoxy-4-chloranthrachinon werden mit 2oo Gewichtsteilen 2-Amino-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphtlhalitn 21/2 Stunden auf 11o bis 1r5° erhitzt, Nach dem Verdünnen mit 5oo Gewichtsteilen 2vMetlhanol scheiden sich beim Erkalten rote Nadeln ab. Das 1-(Tetraliydro-1', z, 3', 4.'-naphtlhylamnino-2')-4-chloranthrachinon erhält man durch Umkristallisieren aus Benzol in glänzenden roten Nadeln von F. 185 bis 186°.
6. 7o Gewichtsteile 1-Methoxy-4-nitroanthrachinon werden mit 5oo Gewichtsteilen Benzylamin 15 bis 2o Minuten auf etwa 95° erhitzt. Aus der mit 12oo Gewichtsteilen Methanol verdünnten Lösung scheidet sich das @-Benzylamino-4-nitroanthrachinon in braunroten Kristallen ab. Aus Benzol tumkristallisiert zeigt es den F. r96 bis T97°.

Claims

PATRNTANSPRUCH:-Verfahren zur Darstellung von in -Stellung durch Chlor oder die Nitrogruppe substituierten I-Alkylaminoanthrachinonen, dadurch gekennzeichnet, dalß nian bei erhöhter Temperatur i-lIethoxy-4-chlor (oder 4-nitro-)anthrachinone mit primären aliphatischen Aminen in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln tinisetzt.