DE696320C - Verfahren zur Herstellung von basisch substituierten Phenolharzen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von basisch substituierten Phenolharzen Gegenstand des Patents 692 252 ist ein Verfahren zur Herstellung von basisch substituierten Phenolharzen, bei welchem lösliche harzartige Kondensationsprodukte aus Phenolen oder Naphtholen und Carbonylverbindungen mit Formaldehyd oder dessen Derivaten und sekundären nichtaromatischen Aminen oder mit Kondensationsprodukten- aus Formaldehyd und diesen Aminen umgesetzt werden. .
• Es wurde nun gefunden, daß als Ausgangsstoffe auch solche Kondensationsprodukte von Polyhydroxylverbindungen mit wenigstens einer phenolischen Hydroxylgruppe benutzt werden können, deren Verkettung nicht unter Beteiligung von Carbonylverbindungen als Bindeglied erfolgt ist. -Geeignete Produkte sind z. B. Ester von aromatisvhen Oxycarbonsäuren und polymeren Hydroxylverbindungen wie Polyvinylalkohol, partiell verseifte Ester dieser Art, Polymerisate, welchePhenolkerneenthalten, z.B. Polymerisate mit p-Oxystyrol als Komponente, Kondensationsprodukte von aromatischen Oxycarbonsäuren mit Polyaminen oder von aromatischen Oxypolycarbonsäuren mit Polyaminen. Diese Verbindungen lassen -sich in gleicher Weise wie die harzartigen Ausgangsstoffe beim Verfahren des Patents 692 252 mit Aldehyden bzw. alde- -hydabspaltenden Verbindungen und nichtaromatischen primären oder sekundären Aminen, deren Salzen oder Substitutionsprodukten oder mit vorgebildeten Kondensationsprodukten aus Aldehyden und solchen Aminen umsetzen. Die Produkte sind im allgemeinen in organischen Lösungsmitteln sowie in verdünnten Säuren' löslich, werden aber durch Alkali aus den Säurelösungen wieder abgeschieden. Die Löslichkeit und Basizität kann durch Alkylierung, z. B. mit Dimethylsulfat oder Alkylenoxyden, gesteigert werden.
• Die neuen Produkte eignen. sich wie die des älteren Patents für viele Zwecke der Kunststoffindustrie, der Textilindustrie und verwandter Zweige der chemischen Technologie, z. B. als Grundstoffe oder Zusatz- zu plastischen Massen, Spinn- und Gießlösungen, als Färbereihilfsmittel, z. B. als Beizen, als Lösevermittler für saure Farbstoffe, als Mittel zum Nachbehandeln von Färbungen, mit substantiven Farbstoffen zwecks Erhöhung der Wasse- und Waschechtheit, als Substrat für Farblacke, als Zusatzmittel zu Schlichten und Appreturen, als Schutzkolloide und Dispergiermittel, als Bindemittel in Anstrichfarben. Beispiel 1 5-Oxyphthalsäuredimethylester wird durch Erhitzen mit 1,3-Propylendiamin im Verhältnis 1:1 Mol kondensiert. Das entstandene hochmolekulare Polyamid wird in Butanollösung mit der berechneten Menge. Piperidomethanol auf 11o ° erhitzt. Man erhält ein in Säure leicht lösliches Harz; das nach Alkylierung mit Dimethylsulfat zur Verbesserung der Wasser- und Waschechtheit substantiver Färbungen auf Cellulosematerial benutzt wird: Beispiel 2 Partiell mit Salicylsäure umgeestertes Polyvinylacetat wird mit Formaldehyd und Dimethylamin bei Zimmertemperatur umgesetzt. Das Reaktionsprodukt ist in Säuren gut löslich. Beispiel 3 Zu 5,67 g Tannin, gelöst in wenig Methanol, gibt man auf einen Digalloylrest ein Moläquivalent Dimethylaminomethanol, gelöst in wenig 6o °/aigem Methanol, worauf das Umsetzungsprodukt sich rasch abscheidet. Nach 24stündigem Stehen wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Das erhaltene gelbbräunliche Pulver (4,g5 g, Stickstoffgehalt 3,3 °/o) löst sich in verdünnten Säuren, wie 2-n-Essigsäüre; Salzsäure oder Schwefelsäure; und wird durch vorsichtigen Zusatz von Al- kali wieder abgeschieden. Die Lösung in verdünnter Essigsäure fällt saure Farbstoffe. Ganz ähnliche Produkte entstehen, wenn man das Dimethylaminomethanol ersetzt durch die analogen Formaldehydverbindungen von Diäthylamin, Piperidin, Piperazin,Aethanolamin: Ersetzt man im obigen Beispiel das Dimetylaminomethanol durch a-Dimethylaminoäthänol (aus Acetaldehyd und Dimethylamin), so scheidet sich ebenfalls ein stickstoffhaltiges Produkt ab, welches in verdünnten Säuren löslich ist und saure Farbstoffe fällt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von basisch substituierten Phenolharzen, dadurch gekennzeichnet, daß man hochmolekulare harzartige Stoffe von Polyhydroxylverbindungen mit wenigstens einer phenolischeu Hydroxylgruppe, die nicht durch Verkettung mittels Carbonylverbindungen aufgebaut sind, mit Aldehyden bzw. aldehydabspaltenden Verbindungen und nichtaromatischen primären oder sekundären Aminen oderöderen Salzen, oder mit Kondensationsprodukten aus Aldehyden und solchen Aminen umsetzt.