DE719120C

DE719120C - Verfahren zur Herstellung von plastischen Massen aus waessrigen Formaldehydloesungenund Gemischen von Harnstoff und Thioharnstoff

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Publication number: DE719120C
Application number: DEN33042D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1931-12-04
Filing date: 1931-12-04
Publication date: 1942-03-31

Description

Verfahren zur Herstellung von plastischen Massen aus wäßrigen Formaldehydlösungen. und Gemischen von Harnstoff und Thioharnstoff

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Ver-

fahren zur Herstellung von plastischen Mas-

sen aus wäßriger Formaldehydlösung und

Gemischen von Harnstoff und Thlohargisboff

ohne äußere Wärmezufuhr, gegebenenfalls

unter Zusatz von Füllmitteln, wie Faser-

stoffen, Fließmitteln, Farbstoffen, das dadurch

gekennzeichnet ist, daß man &e Reaktion

mit oder ohne Zusatz von Kondensations-

mitteln in alkalischem, neutralem oder -saurem

Reaktionsmedium mit etwa z Mol. Form-

aldehyd auf i Mol Harnstoff-Thioharnstoff-

Gemisch ausführt, den Thioharnstoff in Men-

gen von etwa io bis 2o ola im stoff-Thio-

harnnstoff-Gemisch verwendet und das aus dem

Reaktionsgemisch ausfallende Kondensations-

produkt in an sich bekannter Weise, zweck-

mäßig nach Trocknung und Mahlung, warm

unter Druck formt. -

Nach einen bereits bekannten Konden-

sationsverfahreneines Hamstc>ff-Thichalln.-

stoff-Gemisches 'mit Formaldehyd wird durch

Vermeidung von fällenden Zusätzen, wie

Säuren und sWken Basen, und Verwendung

von Thioharnstoff in größeren Mengen ein

Ausfällen des `Kondensationsproduktes verhin-

dert. und durch längeres Stehenlassen der Roe-

aktionsmischung die Bildung von Hydrogelen

angestrebt. Es wird in der Wärme gear-

beitet, und man muß mühselig durch Ein

blasen von Luft in die warme, immer zäh-

flüssiger werdende sirupartige Masse ent-

wässern.

Man hat auch bereits für solche Konden-

sration die Verwendung der gegenüber der

wäßrigen Formaldehydlösung wesentlich teure-

ren, festen Polymeren. des Formaldehyds vor-

geschlagen, wobei :ebenfalls hohe TemPera-

turen angewandt werden müssen, oder man.

hat unter Erhitzen ,den Aldehyd zuerst auf

Harnstoff oder seine Derivate einwirken lassen

und dann dass entstehende primäre Kenden-

sationsprodukt mit Thiocarbamid ebenfalls

unter Erwärmung weiter kondensiert, wobei.

ein harziges Produkt entsteht.

Weiterhin ist bekannt, Harmstoff-Thioharin-

stoff und Fortmaldehyd bei einem Mengen-

verhältnis vom nicht mehr ,als i Mol Harn-

stoff auf i Mol Thioharnstoff aufeinander ein-

wirken zu lassen, wobei mindestens zwei. der

Reaktionskomponenten nuteaainder auf eine

Temperatur von annähernd ioo° erhitzt wer-

den und sich beine Abkühlen ein Harz aus-

scheidet.

Gegenüber diesen bekannten Verfahren hat die vorliegende Erfindung den großen Vorteil, daß ohne äußere Wärmiezufuhr gearbeitet wird. Die Kondensation verläuft verhältnismäßig schnell, und 'es fällt ein vorn` Wasser leicht zu trennendes, festes, weißes, poröses Produkt von kreidigem Aussehen aus, das ohne großen Kraftaufwand zerkleinert, sehr leicht getrocknet und weiterverarbeitet werden kann. Der teure Thioharnstoff wird nur in verhältnismäßig geringer Menge benötig gt, und die Reaktionskomponentc,ii kommen gleichzeitig aufeinander zur Einwirkung, was weiterhin eine wesentliche Verkürzung der Verfahrensdauer bedeutet.

Die Produkte des neuen Verfahrens zeirchnen 'sich durch hohe Fließfähigkeit aus.
An Stelle des Formaldehyds können auch dessen Äquivalente benutzt werden. Zur Beeinflussung der Elastizität des gcm'o114i'C;71eii Produktes können Phrnole, wie z. B. Kresol oder Resorcin, oder Glycerin oder Anilin in geringen Mengen Zllg CCI)CIl werden.
Die Kondensation kann, Nvie bereits erwähnt, sowohl in neutraler als auch saurer Lösung oder alkalisch durchgeführt werden. Man kann auch alkalisch kondensieren und dann ansäuern oder u-mgekchrt. Auch Kondensatio.msmüttel verschiedenster Art Icschleunigen die Kondensation. Diese I;iiiinicli nachträglich durch Auswaschen. wieder entfernt werden.
Die Herstellung von geformten G,cgcnständen nach dem vo'rliegcnden Verfahren erfolgt in zwei Stufen. Bei der I,7"ondealsation entsteht zunächst kein klares' Produkt, sondern, wie bereits erwähnt, eine m,oerschavm, artige, kreidige, poröse Masse. Diese wird durch Formen in der Wärme unter Druck in mehr oder minder durchscheinende Produkte übergeführt. Durch eine. derartige Zweiteilung des Verfahrens gelingt es, die Massen, verglichen mit verschiedenen der bekannten Verfahren, mit einem Bruchteil an Formaldehyd zu erzielen und zu erreichien, daß die Kondensation in der Presse keine unenvünschte Fortsetzung findet, sondern hier nur die Polymerisation und Formgebung bewirkt wird. Dies ist technisch und wnrtschaft.-lich von größter. Bedeutung. Außerdem sind die gebildeten Kondensationsmassen keine Hydrogele, welche -das Wasser bekanntlich hartnäckig zurückhalten, sondern- Xerogele (Trockengele), die die Feuchtigkeit, nur mechanisch-aufsaugen und schon bei gewöhnlicher Temperatur leicht abgeben.

Beispiel i 9o g Harnstoff und i o g Thioharnstoff werden in .25o g. wäßrigem Formaldehyd .gelöst, mit 5 g Weinsäure und io g Phenol ohne

Wärmtzu?führ versetzt, gegebenenfalls auch

mit Füllstoffen. Nach kurzer Zeit entsteht

einweißer Niederschlag, der nach Trocknung

'und Mahleng heiß verpreßt wird.

Beispiele -

8o g Harnstoff und zog Thi:obarnstoff wer-

.dei in 22o ccm Formaldehyd (35 Gci@richts-

prozent) gelöst und iog AZetakresylsäu@re so-

wie iog Celluloseflocken zugegeben. Die Lö-

sung wird mit , i ccm Schwefelsäure (ver-

,düns.t mit wenig Wasser) versetzt. Es scheidet

sich ein weißer Niederschlag aus, der nach

Trocknung und Mahleng in der Heißpresse

verformt wird.

Beispiel 3- --

i o g Thiolia2-iistoff, cgo g Harnstoff, Zoo g

Formaldehyd (.1o Voluniprozent) werden mit

5 Ccm konzentriertern Ammoniak angesetzt.

Nach dein Ansäutcni füllt ein weißer Nieder-

schlag aufs, der nach Zugabe der üblichen

Zusätze heiß unter Druck verformt

Beispiel q.

9o g Harnstoff und io g Thioliarustoff wer-

den in 200g Formalin (aoo'oig) gelöst. Die

Lösung wird dann mit wäßrigem 25%igen.

Ammoniak neutralisiert. In die Lösung wur-

den ioo g gemahlener Zellstoff eingerührt.

Die Masse erstarrt beim Steh@enlassen bei

Raumtemperatur zu einem weißen bröckligen

Kuchen, der zerkleinert. und bei mäßig er-

höhter Temperätur (m%-a 4o'): getrocknet

wird und in der Hitze verpreßt werden kann.

Beispiel 5 -

9o g .Harnstoff und i o g Thiflharnstoff, _ wer-

den in 200g Formalin (q.oo!oig) gelöst. Zur

Lösung werden o,5 g Natriumhydraxyd il.

2o CCM Wasser hinzugegeben. Nach einiger

Zeit erstarrt das Reaktionsgemisch zu einer

weißen bröckligen Masse,: die mit sorg --phe-

nol. und i2og Holzmehl vermischt wird. Das

Gemisch wird bei mäßig erhöhter Tempera-

tur...getröcknet. und =kann dann heiß ve'rpreßt

werden. -

Claims

PA'TRNTANS-PRüCi3L: - i. Verfahren zur -Herstellung von plasti- schen Massen aus .wäßriger .F.o;,rmaldehyd- lösung -uii:d Gemischen von Harnstoff und Thioharnstoff ohne. äußere Wärmezufuhr, gegebenenfalls unter Zusatz von Füll- mitteln, wie. Faserstoffen, . Fließmitteln, Farbstoffen, @dädurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion' n:iit oder ahüe.-Zusatz ,.von @Kondensatignimitteln .;n _älkälischet,

neutralem oder saurem Reaktinnsinediunz mit etwa 2 Mol Formaldehyd auf r Mol Harn,stoff-Thiolimnstof-Geznisch ausführt, den Thibharnstoff in Mengen von etwa io bis 2o % im Harnstoff-Thiohiarnstoff- Gemisch verwendet und das aus dem Re- aIr-tiornsgemisch ausfallende Kondensations-

produkt in aal sich bekannter Weise, mveckmäß b nach Trocknung und Mahlun ;g, warm unter Druck formt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation unter Zusatz von geringen Meingen eines Phenols vo.inimmt.