DE69213830T2

DE69213830T2 - Herstellung von Pigmenten

Info

Publication number: DE69213830T2
Application number: DE69213830T
Authority: DE
Inventors: J A Stirling
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1991-06-06
Filing date: 1992-06-04
Publication date: 1997-03-13
Anticipated expiration: 2012-06-05
Also published as: JPH0688037A; ES2092041T3; KR930000626A; TW212196B; DE69213830D1; EP0517513B1; EP0517513A2; KR100218592B1; GB9112155D0; JP3934166B2; EP0517513A3; DK0517513T3

Description

Herstellung von Pigmenten

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von Pigmenten.
Druckfarben, beispielsweise flüssige Verpackungsdruckfarben, basieren auf einem Bindemittel, beispielsweise in einem Lösungsmittel gelöste Nitrozellulose. Die zwei hauptsächlich verwendeten Lösungsmittel sind Essigsäureethylester oder ein Gemisch von Essigsäureethylester und Ethanol.
Viele übliche Pigmente sind in Druckfarben, die Essigsäureethylester/Alkohol-Lösungsmittel enthalten, flokkungsstabil, flocken jedoch in Druckfarben auf der Grundlage von Essigsäureethylester leider aus.
Es besteht daher in der Pigmentindustrie Bedarf für Pigmente, die in Druckfarben flockungsstabil sind, ungeachtet der Tatsache, ob die Druckfarbe Essigsäureethyiester oder Essigsäureethylester/Ethanol als Lösungsmittel enthält.
Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Herstellung von flockungsbeständigen Pigmenten bereit, umfassend Nachbehandlung eines Arylamidpigments, das einer Farbstoffbehandlung unterzogen wurde, wobei die Nachbehandlung eine zusätzliche Behandlung des farbstoffbehandelten Arylamidpigments mit einem Arylamidgelbfarbstoff umfaßt, unter alkalischen Bedingungen bei erhöhter Temperatur.
Die farbstoffbehandelten Arylamidplgmente, die der erfindungsgemäßen Nachbehandlung unterzogen werden, sind bekannte Handelsproduk:e. Ihre Herstellung ist unter anderem in GB-A-1 356 253 und GB-A-1 356 254 beschrieben.
Beispiele der grundlegenden Arylamidpigmente sind Diarylidgelbpigmente, die durch Kuppeln von 3,3'-Dichlorbenzidin (DCB), Tetrachlorbenzidin oder 3,3'-Dimethoxybenzidin, mit Acetoacetanilid oder einem Derivat davon erhalten werden. Spezielle Beispiele derartiger Diarylidgelbpigmente sind Pigment Yeilow 12 (DCB gekuppelt mit Acetoacetanilid) ; Pigment Yellow 13 (DCB gekuppelt mit Acetoacet-m-xylidid) ; Pigment Yellow 14 (DCB gekuppelt mit Acetoacet-o-toluidid) ; Pigment Yellow 17 (DCB gekuppelt mit Acetoacet-o-anisidid); Pigment Yellow 55 (DCB gekuppelt mit Acdtoacet-p-toluidid) und Pigment Yellow 83 (DCB gekuppelt mit Acetoacet-2:5-dimethoxy- 4-chloranilid). Von diesen ist Pigment Yellow 13 das bevorzugte Arylamidpigment, wenn es zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen Verfahren farbstoffbehandelt wurde.
Die Farbstoffbehandlung des Arylamidgrundpigments ist eine bekannte Verfahrensweise, die in GB-A-1 356 253 beschrieben wird. 1-25%, vorzugsweise 1-10 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen Azofarbstoffes, bezogen auf das Gewicht an Pigment, werden somit in das Arylamidgrundpigment eingemischt. Wie in GB-A-1 356 253 beschrieben, kann das einarbeiten des Azofarbstoffes durch ein beliebiges Verfahren ausgeführt werden.
In einem Verfahren kann, bezogen auf die Menge an Pigmenttetrazokomponentenvorstufe, beispielsweise DCB, ein stöchiometrischer Überschuß einer Kupplungskomponentenvorstufe, die sowohl der Pigmentgrundlage als auch dem Additiv gemeinsam ist, verwendet werden und ein geringer Anteil einer tetrazotierten, sulfonierten Benzidin- oder tetrazotierten, carboxylierten Benzidinfarbstoffvorstufe kann a) zu der Pigmenttetrazokomponentenvorstufe vor der Kupplunsreaktion oder b) zu einem Teil der gemeinsamen Kupplungskomponentenvorstufe vor der Kupplungsreaktion oder c) zu dem Gemisch der Kupplungsreaktion während oder nach der Kupplungsreaktion gegeben werden.
In einem weiteren Verfahren kann, bezogen auf die Menge an Pigmentkupplungskomponente, ein stöchiometrischer Überschuß einer Tetrazokomponentenvorstufe, die sowohl der Pigmentgrundlage als auch dem Farbstopffaditiv geminsam ist und ein kleinerer Teil einer oder mehrerer Farbstoffkupplungskomponentenvorstufen, die wasserlöslich machende Gruppen enthalten, beispielsweise Acetoacetanilid-4-sulfonsäure, verwendet werden.
Eine weiter Möglichkeit zur Ausführung der anfänglichen Farbstoffbehandlung des Grundpigments ist die Zugabe eines oder mehrerer wasserlöslicher Azofarbstoffe zu der tetrazotierten Grundpigmentvorstufe, bevor das Grundpigment durch Kuppeln hergestellt wird oder zu einem Teil der Kupplungsgrundkomponentenvorstufe vor dem Kuppeln oder zu dem Reaktionsgernisch, das zur Herstellung des Grundpigments verwendet wird, während oder nach dem Kuppeln oder zu dem vorher hergestellten Grundpigment. Eine weitere Möglichkeit ist die Ausführung der Kupplungsreaktion unter Herstellung des Grundpigments in einer den vorher hergestellten wasserlöslichen Azofarbstoff enthaltenden Lösung.
In solchen Fällen kann die zur Herstellung des wasserlöslichen Farbstoffs verwendete Kupplungskomponente dieselbe sein wie jene, die zur Herstellung des Grundpigments verwendet wurde oder davon verschieden sein. Die zur Herstellung des wasserlöslichen Farbstoffs verwendeten betreffenden Tetrazokomponenten können ebenfalls gleich oder verschieden von jenen zur Herstellung des Grundpignents sein.
Der wasserlösliche Azofarbstoff, der anfänglich zur Behandlung des Grundpigments eingesetzt wird, wird durch Kuppeln a) einer Tetrazokomponente, die ein oder mehrere wasserlöslich inachende Gruppen enthält, mit einer Kupplungskomponente, die frei von wasserlöslich machenden Gruppen ist; b) einer Tetrazokomponente, die frei von wasserlöslich machenden Gruppen ist, mit einer Kupplungskomponente&sub1; die ein oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen enthält; oder c) einer Tetrazokomponente und einer Kupplungskomponente, die jeweils ein oder mehrere wasserlösliche Gruppen enthalten, hergestellt. Beispiele derartiger wasserlöslich machender Gruppen sind Sulfonsäuregruppen und Carbonsäuregruppen und deren wasserlösliche Metallsalze, insbesondere Alkalimetall- und Erdalkalimetalisalze und Ammonlumsalze und Aminogruppen oder deren Salze mit Säuren, wie aliphatische Säuren. Kupplungsverfahren a) oder b) ist bevorzugt.
Beispiele von Tetrazokomponenten, die eine oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen enthalten sind jene, abgeleitet von Diaminen der Formel
worin X und Y gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, Methyl, SO&sub3;H oder ein Metall- oder Ammoniumsalz davon bedeuten oder CO&sub2;H oder ein Metall- oder Ammoniumsalz davon, mit der Maßgabe, daß mindestens einer von X und Y SO&sub3;H, CO&sub2;H oder ein Salz davon ist. Spezielle Beispiele derartiger Amine sind 2,2'-Disulfobenzidin oder dessen Mono- Calcium-, Mono-Barium- und Dinatriumsalze; 2,2'-Disulfo-3,3'- dimethylbenzidin und dessen Dinatriumsalz und 2,2'-Dicarboxybenzidin und dessen Dinatriumsalz.
Beispiele von Kupplungskomponenten, die eine oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen enthalten, sind Acetoacetanilid-4-sulfonsäure und Acetoacetanilid-4-carbonsäure oder deren betreffende wasserlösliche Salze, beispielsweise deren Natriumsalze und 4-Aminoacetoacetanilid und dessen wasserlösliche Salze, beispielsweise dessen Acetatsalz.
Beispiele von Tetrazo- und Kupplungskomponenten, die frei von wasserlöslich machenden Gruppen sind, sind jene, die hier vorher als Vorstufen für das Grundpigment beschrieben wurden. 3,3'-Dichlorbenzidin (DCB) ist als eine derartige Tetrazokomponente bevorzugt.
Das charakteristische Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens ist außerdem (Nachbehandlung) des farbstoffbehandelten Pigments init einem Arylamidgelbfarbstoff unter alkalischen Bedingungen bei erhöhter Temperatur.
Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Arylamidgelbfarbstoffe werden durch Kuppeln a) einer Diazokomponente, die eine oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen enthält, mit einer Kupplungskomponente, die frei von wasserlöslich machenden Gruppen ist, b) einer Diazokomponente, die frei von wasserlöslich machenden Gruppen ist, mit einer Kupplungskomponente, die eine oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen enthält, oder c) einer Diazokomponente und einer Kupplungskomponente, die jeweils eine oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen enthalten, hergestellt. Verfahren a) und b) sind bevorzugt, insbesondere Verfahren a).
Beispiele derartiger wasserlöslich machender Gruppen sind dieselben, die vorstehend in bezug auf die anfängliche Farbstoffbehandlung des Grundpigments aufgezählt wurden.
Beispiele von Diazokomponenten, die eine oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen enthalten, sind jene, die sich von Anilinderivaten ableiten, welche eine oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen, ausgewählt aus Sulfonsäure-, Carbonsäure- und weiteren Aminogruppen, und deren betreffenden wasserlöslichen Salzen und gegebenenfalls eine oder mehrere nichtwasserlöslich machende Gruppen, wie C&sub1;-C&sub4;-Alkyl-, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy-, Chlor- oder Nitrogruppen enthalten. Spezielle Beispiele derartiger Anilinderivate schließen Anilin, eine Anilinmonosulfonsäure, eine Anilinmonocarbonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure und 2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure oder deren betreffende wasseriösliche Salze ein.
Beispiele von Kupplungskomponenten, die eine oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen enthalten, sind Acetoacetanilid-4-sulfonsäure und deren Natriumsalz, Acetoacetanilid-4-carbonsäure und deren Natriumsalz und 4-Aminoacetoacetanilid und dessen Acetatsalz.
Beispiele von Diazokomponenten und Kupplungskomponenten, die frei von weiteren wasserlöslich machenden Gruppen sind, sind Anilin und Acetoacetanilid, Acetoacet-o-toluidid, Acetoacet-p-toluidid, Acetoacet-o-anisid, Acetoacet-o-chloranilid, Acetoacet-2,4-xylidid und Acetoacet-2, 5-dimethoxy-4- chloranilid.
Der zur Verwendung im erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt verwendete Arylamidgelbfarbstoff ist Pigment Yellow 62 (2-Nitroanilin-4-sulfonsäure gekuppelt an Acetoacet-o-toluidid).
Die Menge an Arylamidgelbfarbstoff, die zur Nachbehandlung des farbstoffbehandelten Pigments verwendet wird, liegt gewöhnlich im Bereich 1 bis 20%, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des mit Farbstoff behandelten Pigmentausgangsmaterials.
Die Nachbehandlung mit dem Arylamidgelbfarbstoff wird bei einem alkalischen pH-Wert und erhöhter Temperatur ausgeführt. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches bewegt sich während der Nachbehandlung des farbstoffbehandelten Pigments mit dem Arylamidgelbfarbstoff vorzugsweise im Bereich 7 bis 12, insbesondere 9 bis 11. Die Temperatur des Reaktionsgemisches während der Nachbehandlung bewegt sich vorzugsweise von 50ºC bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches bei Atmosphärendruck, insbesondere 50ºC bis 100ºC. Der Zeitraum, während dem die Nachbehandlung ausgeführt wird, liegt vorzugsweise im Bereich von 20 Minuten bis 5 Stunden, wobei ein Zeitraum im Bereich von 30 Minuten bis 2 Stunden bevorzugt ist.
Vorzugsweise wird die Nachbehandlung mit dem Arylamidgelbfarbstoff mit einer üblichen Lösungsmittelbehandlung und mit einer üblichen Kolophonium(Naturharz-)behandlung kombiniert. Diese Lösungsmittel- und Kolophoniumbehandlungen können auch auf farbstoffbehandeltes Pigment, das als Ausgangsmaterial dient, vor der Nachbehandlung mit dem Arylamidgelbfarbstoff angewendet werden.
Das Lösungsmittelbehandlungsverfahren umfaßt Behandeln einer wässerigen Paste oder wässerigen Suspension des mit Farbstoff behandelten Pigments mit einem wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel. Vorzugsweise wird die wässerige Pigmentpaste oder Suspension mit dem Lösungsmittel bis zum Sieden erhitzt und anschließend das Pigment abfiltriert. Beispiele derartiger Lösungsmittel schließen aromatische Kohlenwasserstoffe, chiorierte Kohlenwasserstoffe, Ester, Ether, Nitroverbindungen, Nitrile und heterocyclische Verbindungen ein. Spezielle Beispiele sind Tetralin, Dibenzylether, o-Dichlorbenzol und Dibutylsebacat. Eine derartige Lösungsmittelbehandlung verleiht dem zu behandelnden Pigment verbesserte Wärmebeständigkeit und Fließeigenschaften.
Die Kolophoniumbehandlung umfaßt Inkontaktbringen einer wässerigen Paste oder wässerigen Suspension des farbstoffbehandelten Pigments mit Kolophonium oder einem Kolophoniumderivat. Beispiele derartiger Kolophoniumstoffe sind Abietinsäure und modifizierte Phenolharze, die zu Pigmenten mit verbesserten Fließeigenschaften führen.
Falls erwünscht, kann der Arylamidgelbfarbstoff unlöslich gestaltet werden, nachdem er in das farbstoffbehandelte Pigment durch Bildung eines unlöslichen Salzes eines Metalls der Gruppe IB, IIA, IIB, IIIA, IIIB oder VIII des Periodensystems der Elemente eingemischt wurde. Das Natriumsalz der Arylamidgelbfarbstoffkomponente in dem Pigment kann beispielsweise mit einem wasserlöslichen Salz eines der spezifischen Metalle bei alkalischem pH-Wert versetzt werden. Geeignete Metallsalze schließen Zinksulfat, Bariumchlorid und Calciumchlorid ein.
EP-A-29 009 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Monoazo- oder Disazopigmenten, wobei das Verfahren umfaßt
(a) Zugabe einer Lösung oder Suspension, die 0,1-50 Gewichtsprozent des theoretisch erforderlichen Gesamtgewichtes einer oder mehrerer Kupplungskomponenten enthält, zu einer Lösung eines Diazonium- und/oder Tetrazoniumsalzes eines aromatischen oder heterocyclischen Amins und
(b) Abschließen der Kupplungsreaktion durch Zugabe des teilweise gekuppelten Produkts, welches gemäß Schritt (a) erhalten wurde, zu einer Lösung oder Suspension von einer oder mehreren Kupplungskomponenten, die gleich jenen, die in Schritt (a) verwendet wurden, oder davon verschieden sind.
In diesem Zwei-Stufen-Verfahren hergestelltes Pigment kann beispielsweise mit wasserlöslichen Farbstoffen nachbehandelt werden.
Es gibt keinen Hinweis, daß ein Arylamidpigment, das einer Farbstoffbehandlung mit einem Arylamidgelbfarbstoff unterzogen wurde, unter Herstellung von Pigmenten nachbehandelt werden kann, die die gewünschte Flockungsstabilität auf- weisen.
Die nachstehenden Beispiele erläutern zusätzlich die vorliegende Erfindung.

Beispiel 1

Die nachstehenden Lösungen werden hergestellt:
Lösung 1: 22,6 Teile 3,3'-Dichlorbenzidin werden in 450 Teilen Wasser bei 0ºC tetrazotiert.
Lösung 2: 1,1 Teile 4,4'-Diaminobiphenyl-2,2'-disulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser bei 0ºC tetrazotiert.
Lösung 3: 40 Teile 2,4-Dimethylacetoacetanilid werden in einer Lösung von 9,7 Teilen Natriumhydroxid in 380 Teilen Wasser bei 10ºC gelöst.
Lösung 4: 19,0 Teile Essigsäure und 5,4 Teile Salzsäure werden in 380 Teilen Wasser in einem Kupplungsgefäß gelöst.
Lösung 3 wird tropfenweise unter sorgfältigem Rühren innerhalb 30 Minuten zu Lösung 4 gegeben, so daß der pH-Wert am Ende der Zugabe leicht sauer ist.
Lösung 1 wird dann zu der ausgefällten Kupplungskomponente innerhalb mindestens 1 Stunde gegeben, so daß kein Tetrazoüberschuß zu irgendeinem Zeitpunkt nachgewiesen werden kann und der pH-Wert des Gemisches durch Zugabe von 10% Natriumhydroxid-Lösung durchweg auf 4,3 eingeregelt wird.
Lösung 2 wird dann innerhalb 15 Minuten zugegeben und zeigt keine wesentliche Menge an Tetrazoüberschuß.
Wenn die Kupplung abgeschlossen ist, werden zur Nachbehandlung nachstehende Gemische hergestellt.
Gemisch A: 3,4 Teile Dibutylsebacat werden in 50 Tellen Wasser, die 0,34 Teile ethoxyliertes Nonylphenol als Emulgator enthalten, emulgiert.
Gemisch B: 1,5 Teile C.I. Pigment Yellow 62 werden in 10 Teilen Wasser unter Bildung einer glatten Paste aufgescnlämmt.
Gemisch C: 11,0 Teile eines modifizierten, disproportionierten Kolophoniums (Burez 9/18 von Tenneco Chemicals) werden in 150 Teilen Wasser mit 3 Teilen Natriumhydroxid gelöst.
Nachbehandlung wird wie nachstehend ausgeführt:
Der pH-Wert der Pigmentaufschlämmung wird mit 10% Natriumhydroxid-Lösung auf pH 10 eingestellt, wenn Gemisch A und Gemisch B vereinigt werden. Der Inhalt des Gefäßes wird mit Dampf auf 95ºC erhitzt und für 1 Stunde dort gehalten. Gemisch C wird dazugegeben und nach 5 Minuten Rühren wird der pH-Wert durch Zugabe von 10%iger Salzsäurelösung auf 5 gesenkt.
Die so gebildete Pigmentmasse wird filtriert, mit Wasser im wesentlichen frei von löslichem Salz gewaschen und bei 70ºC getrocknet.
Die so hergestellte Pigmentmasse zeigt in Druckfarben, die sowohl auf Ester/ Nitrozellulose als auch alkoholreichen/Nitrozellulose-Lösungsmittel/Bindemittelsystemen beruhen, ausgezeichnete Flockungsstabilität.

Beispiele 2 und 3

Das Verfahren, dargelegt in Beispiel 1, wird wiederholt mit der Abweichung, daß anstelle von Lösung 1 eine Lösung von Tetrachlorbenzidin oder 3,3'-Dimethoxybenzidin verwendet wird.
Das so erhaltene nachbehandelte Pigment weist Eigenschaften ähnlich jenen des Produkts von Beispiel 1 auf.

Beispiele 4 und 5

Das in Beispiel 1 angeführte Verfahren wird wiederholt mit der Abweichung, daß anstelle von Lösung 2 eine Lösung von 2,2'-Disulfo-3,3'-dimethylbenzidin oder 2,2'-Dicarboxybenzidin verwendet wird.
Das so erhaltene nachbehandelte Pigment weist in Druckfarben Eigenschaften ähnlich jenen des Produkts von Beispiel 1 auf.

Beispiele 6 bis 11

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt mit der Abweichung, daß anstelle von Lösung 3 eine Lösung von Acetoacetanilid, Acetoacet-o-toluidid, Acetoacet-p- toluidid, Acetoacet-o-chloranilid, Acetoacet-o-anisid oder Acetoacet-2,5-dimethoxy-4-chloranilid verwendet wird.
Das so hergestellte Produkt weist in Druckfarben Eigenschaften ähnlich jenen des Produkts von Beispiel 1 auf.

Beispiel 12

Das Verfahren, beschrieben in Beispiel 1, wird wiederholt mit der Abweichung, daß anstelle von Gemisch B eine Aufschlämmung von 1,5 g C.I. Pigment Yellow 61 verwendet wird.
Das so erhaltene nachbehandelte Pigment weist in Druckfarben Eigenschaften ähnlich jenen des Produkts von Beispiel 1 auf.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung eines flockungsbeständigen Pigments, umfassend Nachbehandlung eines Arylamidpigments, das einer Farbstoffbehandlung unterzogen wurde, wobei die Nachbehandlung eine zusätzliche Behandlung des farbstoffbehandelten Arylamidpigments mit einem Arylamidgelbfarbstoff umfaßt, unter alkalischen Bedingungen bei erhöhter Temperatur.

2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Arylamidpigment ein Diarylidgelbpigment oder ein Arylamidgelbpigment ist.

3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Arylamidpigment ein Diarylidgelbpigment ist, hergestellt durch Kuppeln von 3,3'-Dichlorbenzidin, Tetrachlorbenzidin oder 3,3'-Diniethoxybenzidin mit Acetoacetanilid oder einem Derivat davon.

4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei das Diarylidgelbpigment Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 55 oder Pigment Yellow 83 ist.

5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Arylamidpigment mit 1 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Pigmentgewicht, eines wasserlöslichen Azofarbstoffs behandelt wurde.

6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei der wasserlösliche Azofarbstoff durch Kuppeln einer Tetrazokomponente, die ein oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen enthält, mit einer Kupplungskomponente, die frei von wasserlöslich machenden Gruppen ist, hergestellt wird.

7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei die Tetrazokomponente abgeleitet ist von einem Diamin der Formel:

worin X und Y gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, Methyl, SO&sub3;H oder ein Metall- oder Ammoniumsalz davon oder CO&sub2;H oder ein Metall- oder Ammoniumsalz davon bedeuten, mit der Maßgabe, daß mindestens einer von X und Y SO&sub3;H, CO&sub2;H oder ein Metall- oder Ammoniumsalz davon ist.

8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei die Tetrazokomponente abgeleitet ist von 2,2'-Disulfobenzidin; 2,2'-Disulfo-3,3'-dimethylbenzidin oder 2,2'-Dicarboxybenzidin oder deren Mono-Calcium-, Mono-Barium- oder Dinatriumsalzen.

9. Verfahren nach Anspruch 5, wobei der wasserlösliche Azofarbstoff hergestellt wird durch Kuppeln einer Tetrazokomponente, die frei von wasserlöslich machenden Gruppen ist, mit einer Kupplungskomponente, die ein oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen enthält.

10. Verfahren nach Anspruch 9, wobei die Tetrazokomponente 3,3'-Dichlorbenzidin ist.

11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, wobei die Kupplungskomponente, die eine oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen enthält, Acetoacetanilid-4-sulfonsäure oder Acetoacetanilid-4-carbonsäure oder deren betreffende wasserlösliche Salze, oder 4-Amino-acetanilid oder dessen wasserlösliche Salze ist.

12. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der Arylamidgelbfarbstoff durch Kuppeln einer Diazokomponente, die eine oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen enthält, mit einer Kupplungskomponente, die frei von wasserlöslich machenden Gruppen ist, erhalten wird.

13. Verfahren nach Anspruch 12, wobei die Diazokomponente ein Anilinderivat ist, das ein oder zwei wasserlöslich machende Gruppen, ausgewählt aus Sulfonsäure, Carbonsäure und weiteren Aminogruppen und deren entsprechenden wasserlöslichen Salzen und gegebenenfalls ein oder mehrere nicht wasserlöslich machende Gruppen, enthält.

14. Verfahren nach Anspruch 13, wobei die nicht wasserlöslich machenden Gruppen ausgewählt sind aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl-, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy-, Chlor- und Nitrogruppen.

15. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 14, wobei die Diazokomponente Anilin, eine Anilinmonosulfonsäure, eine Anilinmonocarbonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure, 2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure oder deren betreffende wasserlösliche Salze ist.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8 oder 12 bis 15, wobei die Kupplungskomponente Acetoacetanilid, Acetoacet-o-toluidid, Acetoacet-p-toluidid, Acetoacet-o-anisid, Acetoacet-o-chloranllid, Acetoacet-2,4-xylidid oder Acetoacet-2,5-dimethoxy-4-chloranilid ist.

17. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Menge an Arylamidgelbfarbstoff, die zur Nachbehandlung des farbstoffbehandelten Pigments verwendet wird, lin Bereich 1 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht an farbstoffbehandeltem Pigment, liegt.

18. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Nachbehandlung mit dem Arylamidgelbfarbstoff bei einem pH-Wert im Bereich 7 bis 12 ausgeführt wird.

19. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Nachbehandlung mit dem Arylamidgelbfarbstoff in Kombination mit einer Lösungsmittelbehandlung und einer Naturharzbehandlung ausgeführt wird.

20. Verfahren nach Anspruch 19, wobei das verwendete Lösungsmittel ein aromatischer Kohlenwasserstoff, ein chlorierter Kohlenwasserstoff, ein Ester, ein Ether, eine Nitroverbindung, ein Nitril oder eine heterocyclische Verbindung ist.

21. Verfahren nach Anspruch 20, wobei das Lösungsmittel Tetralin, Dibenzylether, o-Dichlorbenzol oder Dibutylphthalat ist.

22. Verfahren nach Anspruch 19, wobei das Naturharz Abietinsäure oder ein modifiziertes Phenol ist.

23. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der Arylamidgelbfarbstoff nach Verwendung bei der Nachbehandlung des farbstoffbehandelten Pigments durch Umwandlung in ein unlösliches Salz eines Metalls der Gruppe IB, IIA, IIB, IIIA, IIIB oder VIII des Periodensysteins der Elemente unlöslich gemacht wird.

24. Druckfarbe, umfassend ein flockungsbeständiges Pigment, hergestellt durch ein Verfahren nach Anspruch 1.

25. Druckfarbe nach Anspruch 24, nämlich eine flüssige Verpackungsdruckfarbe, auf der Grundlage eines Nitrozellulose-Bindemittels und Essigsäureethylester oder Essigsäureethylester/Ethanol-Lösungsmittels, umfassend ein nach einem Verfahren von Anspruch 1 hergestelltes Pigment.