DE3109579A1

DE3109579A1 - Azopigmentmischung

Info

Publication number: DE3109579A1
Application number: DE19813109579
Authority: DE
Inventors: Fritz Dr. 5090 Leverkusen Bremer; Georg Dr. 5000 Köln Dehmel; Artur Dr. 5063 Overath Haus; Karl-Heinz Dr. Wolf
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1981-03-13
Filing date: 1981-03-13
Publication date: 1982-10-28

Description

Azopigmentmischung
Die Erfindung betrifft eine Azopigmentmischung enthaltend A) 90 - 99,5 Gew.-Teile eines aminbehandelten Pigments der Formel in der R1 der Rest einer Kupplungskomponente der Acetessigsäureanilid-Reihe ist, und B) 10 - 0,5 Gew.-Teile eines Pigments der Formel in der R2 den Rest einer Kupplungskomponente der Acetessigsäureanilid-Reihe und R' Wasserstoff oder Methyl bezeichnen oder eines Pigments der Formel in der R' Wasserstoff oder Methyl bezeichnet oder zusammen 10 - 0,5 Gew.-Teile eines Pigments der Formel (II) und eines Pigments der Formel (III).
Die Pigmentmischung kann weiterhin übliche Zusatzstoffe wie Verschnittmittelrbeispielsweise anorganische Füllstoffe wie Kreide, Kaolin oder Bariumsulfat enthalten.
Die erfindungsgemäßen Pigmentmischungen enthalten bevorzugt 99 - 94 Gew.-Teile der Komponente A, 1 - 6 Gew.-Teile der Komponente B und 0 - 50 Gew.-Teile, bevorzugt 0 - 30 Gew.-Teile übliche Verschnittmittel.
Bevorzugt sind Gemische aus einem Pigment der Formel (I) und einem Pigment der Formel (III).
Weiterhin bevorzugt sind Gemische aus einem Pigment der Formel (I), einem Pigment der Formel (II), bei dem R2 = R1 ist und einem Pigment der Formel (III).
Auch die Pigmente der Formeln (II) und (III) liegen vorteilhafterweise in aminbehandelter Form vor.
R1 und R2 stehen vorzugsweise für den Rest bei dem R3, R4, R5 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, insbesondere R3 Wasserstoff, Methyl, Methoxy, R4 Wasserstoff, Methyl, Chlor und R5 Wasserstoff, Methoxy bezeichnen.
Besonders bevorzugt bezeichnen R1 und R2 den Rest Die Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmentmischungen erfolgt in der Weise, daß man nach, bevorzugt aber vor der Aminbehandlung des Pigments der Formel (I), das oder die Pigment(e) der Formeln (II) oder (III) hinzugibt und mischt, wobei vor der Aminbehandlung bevorzugt die wäßrigen Dispersionen oder Preßkuchen der Pigmente und nach der Aminbehandlung bevorzugt die trockenen Komponenten gemischt werden.
Ganz besonders bevorzugt wird bei der Herstellung des Pigments der Formel (I) durch Kupplung von tetrazotiertem 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl auf das Acetessigsäureanilid die entsprechende Menge an Kupplungskomponente der Formel in der R' Wasserstoff oder Methyl bedeutet zugegeben, so daß direkt die gewünschte Pigmentmischung entsteht, die nach bekannten Verfahren mit Aminen behandelt wird.
Die Aminbehandlung ist z.B. aus Patton, C. (Hrg.): Pigment Handbook, Vol. III (1973), S. 161 - 162, bekannt. Beispielsweise können folgende Amine eingesetzt werden: a) Aliphatische Monoamine, die einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen besitzen, z.B. Laurylamin, Stearylamin, Oleylamin, Talgamin, Kokosamin; b) aliphatische Diamine, die eine kurzkettige Alkylengruppe und einen C10-C20-N-Alkylrest aufweisen wie N-Stearyl-trimethylendiamin, N-Talg-trimethylendiamin, N-Kokostrimethylendiamin; c) aliphatische Triamine, die zwei kurzkettige Alkylengruppen und einen C10-C20-N-Alkylrest aufweisen wie N-Stearyl-N' -aminopropyltrimethylendiamin, N-Kokos-N'-aminopropyltrimethylendiamin; d) cycloaliphatische Amine der Formel X-NH-X' in der X einen 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls substituierten cycloaliphatischen Rest und X' Wasserstoff, einen 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls substituierten cycloaliphatischen Rest oder einen C2-C4 -Alkylrest, der durch -NH2 substituiert sein kann, bezeichnen wie Cyclohexylamin, N-Cyclohexylpropylendiamin-1,3 und N-Cyclohexyltrimethylendiamin; e) Harzamine wie Abietylamin, N-Abietyltrimethylendiamin und Dehydroabietylamin.
Die Amin-Pigmentpräparate können weiterhin Alkylpolyethylenoxyamine, Aminoxide oder Phosphinoxide enthalten. Die Herstellung der erfindungsgemäß einsetzbaren Amin-Pigmentpräparate ist z.B. aus folgenden Patentschriften bekannt: GB-PS 1 080 115, FR-PS 1 491 740, CH-PS 459 426, FR-PS 1 538 270, US-PS 3 120 508.
Bevorzugt eingesetzt werden die unter d) genannten cycloaliphatischen Amine, insbesondere N-Cyclohexylpropylendiamin-1,3.
Ganz besonders bevorzugt erfolgt die Aminbehandlung mit N-Cyclohexyl-propylendiamin-1,3 in der Weise, daß die wasserfeuchte Pigmentmischung in einem Schaufeltrockner nach dem Aminzusatz getrocknet wird.
Die einsetzbaren Amin-Pigment-Präparate werden vorzugsweise durch Behandlung von 100 Tl. Pigment oder Pigmentmischung mit 5 - 50 Tl. Amin hergestellt.
Die neue Pigmentmischung zeichnet sich im Vergleich zu den bekannten Einzelkomponenten durch eine überraschend hohe Farbstärke aus, die sich besonders in Tiefdruckfarben auf Basis Toluol zeigt. Die Tiefdruckfarben enthalten als Bindemittel beispielsweise Kalk/ Zinkresinavte oder Chlorkautschuk und werden vorzugsweise zur Herstellung von Illustrationsdrucken (Zeitschriften, Kataloge) eingesetzt.
Beispiel 1 1000 g wasserhaltiger, 22 %iger Preßkuchen des Pigments der Formel Pigment A (entsprechend 220 g Trockenfarbstoff) werden mit 11,8 g wasserhaltigen, 20 %igen Preßkuchen des Pigments der Formel

C,1

CH3 } N=N~}~N=NSH3

H 1

HÖ

CH3 Pigment B CH3

3 Pigment B 3

(entsprechend 2,36 g Trockenfarbstoff) und 17,6 g N-Cyclohexylpropylendiamin-1,3 gemischt und in einem Schaufeltrockner im Vakuum zunächst 4 Stunden bei 80 -1000C und anschließend bei 1200C (ca. 3 Stunden) getrocknet. Danach wird die Pigmentmischung gemahlen und mit 73,3 g Kaolin (Ultra White 90 der Fa. Omya, Köln) gemischt. Man erhält eine Pigmentmischung aus der wie folgt eine Druckfarbe hergestellt wurde: 8 g der Pigmentmischung wurden mit einer Lösung von 30 g Erkazit 899 (überhartes Kalkharzsystem der Firma Robert Krämer, Bremen) in 67 g Toluol und 150 g Glaskugeln ( 2 mm) 30 Minuten auf einem Schüttelgerät, Typ Red Devil, geschüttelt. Drucke mit einem Tiefdruck-Andruckgerät Typ Prüfbau (Dr. Dümer) zeigen, daß die Druckfarbe farbstärker ist als eine Druckfarbe, die unter den gleichen Bedingungen aus einer Pigmentmischung die kein Pigment B enthält, hergestellt wurde.
Beispiel 2 Wie in Beispiel 1 werden 1000 g Preßkuchen des Pigments I ohne Zusatz von Pigment B getrocknet. Nach dem Trockenprozeß wird das aminbehandelte Pigment mit 2,36 g trockenem Pigment B und 73,3 g Kreide (Typ Millicarb der Firma Omya, Köln) gemischt. Man erhält eine Pigmentmischung mit ählich guten Eigenschaften wie in Beispiel 1.
Beispiel 3 Wie in Beispiel 1 wird eine Pigmentpräparation aus 1000 g Preßkuchen des Pigments A, 69 g Preßkuchen des Pigments B, 17,6 g N-Cyclohexyl-propylendiamin-1,3 und 73,8 g Kreide (Typ Millicarb der Firma Omya, Köln) hergestellt.
Beispiel 4 320 g 3,3'-Dichlor-4,4'-diamino-diphenyl werden mit etwa 2500 ml Wasser und 525 ml Salzsäure (19,5° Be) verrührt und mit 613 ml 30 volumprozentiger Natriumnitritlösung bei 0 - 5"C tetrazotiert. 456 g Acetessigsäureanilid und 4,6 g 1-p-Tolyl-3-methyl-5-pyrazolon werden in 4500 ml Wasser und ca. 340 ml 40 volumenprozentiger Natronlauge bei 300C gelöst und mit einer wäßrigen Lösung von 440 g Natriumbenzoat versetzt. Anschließend fällt man bei einer Temperatur von 5 bis 10°C durch Zugabe einer Lösung von ca. 240 ml Eisessig in Wasser die Kupplungskomponenten aus und kuppelt durch Zugabe des tetrazotierten 3,3'-Dichlor-4,4'-diamino-diphenyl.
Nach Beendigung der Kupplung wird der Farbstoff abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Man erhält einen Preßkuchen mit 22 % Trockengehalt.
1000 g des Preßkuchens werden wie in Beispiel 1 mit 17,6 g N-Cyclohexylpropylendiamin-1,3 im Schaufeltrockner getrocknet und gemahlen. Man erhält eine farbstarke, gelbe Pigmentmischung.
Beispiel 5 Wie in Beispiel 4 wird eine Pigmentmischung durch Tetrazotieren von 320 g 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl und Kuppeln auf eine Mischung aus 433 g Acetessig- säureanilid und 27 g 1-p-Tolyl-3-methyl-5-pyrazolon hergestellt.
Beispiel 6 94 g Acetessigsäureanilid und 1 g 1-p-Tolyl-3-methyl-5-pyrazolon wurden in 2500 g Wasser und 75 g wäßrigem Natriumhydroxid mit einem spezifischen Gewicht von 1,31 gelöst. Nach dem Zusatz von 2 Mol Natriumacetat und 400 g Eis wurden langsam 1,5 Mol Chlorwasserstoffsäure zugesetzt.
Zu diesen so hergestellten Kupplungskomponenten wurde eine Tetraazo-Lösung, die in üblicher Weise aus 63 g 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl hergestellt wurde, während 1 1/2 Stunden bei 150C gegeben.
Nachdem die Kupplung beendet war, wurde die Pigment-Suspension auf nahezu 900C erhitzt und bei dieser Temperatur 2 Stunden gerührt. Dann wurde eine Lösung von 50 g N-Kokosalkyltrimethylendiamin in verdünnter Essigsäure zugesetzt und die erhaltene Mischung wurde zur Freisetzung des Amins alkalisch gemacht.
Die Suspension wurde 5 Stunden bei 80 - 900C gerührt, dann wurde das Pigment abfiltriert, gewaschen und bei 600C getrocknet. Man erhält eine farbstarke Pigmentmischung.

Claims

Patentansprüche 1. Azopigmentmischung enthaltend A) 90 - 99,5 Gew.-Teile eines aminbehandelten Pigments der Formel in der R1 der Rest einer Kupplungskomponente der Acetessigsäureanilid-Reihe ist und B) 10 - 0,5 Gew.-Teile eines Pigments der Formel in der R2 den Rest einer Kupplungskomponente der Acetessigsäureanilid-Reihe und R' Wasserstoff oder Methyl bezeichnen oder eines Pigments der Formel in der R' Wasserstoff oder Methyl bezeichnet oder zusammen 10 - 0,5 Gew.-Teile eines Pigments der Formel (II) und eines Pigments der Formel (III).
2. Azopigmentmischung gemäß Anspruch 1 enthaltend 99 - 94 Gew.-Teile der Komponente A, 1 - 6 Gew.-Teile der Komponente B und 0 - 50 Gew.-Teile übliche Verschnittmittel.
3. Azopigmentmischung gemäß den Ansprüchen 1 und 2 enthaltend als Komponente B ein Pigment der Formel (II).
4. Azopigmentmischung gemäß den Ansprüchen 1 und 2 enthaltend A) ein Pigment der Formel (I) und B) ein Pigment der Formel (II), bei dem R2 = R1 ist und ein Pigment der Formel (III).
5. Azopigmentmischung gemäß den Ansprüchen 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß in den Formeln (I) bzw. (II) R1 bzw. R2 für den Rest wobei R3, R4, R5 ' Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Halogen, bezeichnen steht.
6. Azopigmentmischung gemäß den Ansprüchen 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß in den Formel (I) bzw. (II) R1 bzw. R2 für den Rest stehen.
7. Azopigmentmischung gemäß den Ansprüchen 1 - 6, enthaltend ein aminbehandeltes Pigment der Formeln (II) oder (III).
8. Azopigmentmischung gemäß den Ansprüchen 1 - 7 enthaltend ein Pigment, das mit einem aliphatischen Monoamin, das einen Alkylrest von 10 bis 20 C-Atomen hat, einem aliphatischen Diamin, das eine kurzkettige Alkylengruppe und einen C10-C20-N-Alkylrest aufweist, einem aliphatischen Triamin, das zwei kurzkettige Alkylengruppen und einen C10 -C20-N-Alkylrest besitzt, einem cycloaliphatischen Amin der Formel X-NH-X' in der X einen 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls substituierten cycloaliphatischen Rest und X' Wasserstoff, einen 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls substituierten cycloaliphatischen Rest oder einen C2-C4-Alkylrest, der durch -NH2 substituiert sein kann, aufweist oder einem Harzamin behandelt worden ist.
9. Azopigmentmischung gemäß den Ansprüchen 1 bis 7, enthaltend ein Pigment, das mit N-Cyclohexylpropylendiamin-1,3 behandelt worden ist.
10. Verwendung einer Azopigmentmischung gemäß den Ansprüchen 1 - 9 zur Pigmentierung von Druckfarben.