DE2855944C3

DE2855944C3 - Verfahren zur Herstellung von Pigmentzusammensetzungen

Info

Publication number: DE2855944C3
Application number: DE2855944A
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dipl.-Chem. Dr. Berger; Peter Dipl.-Chem. Dr. 6800 Mannheim Dimroth
Original assignee: BASF Farben und Fasern AG
Current assignee: BASF Farben und Fasern AG
Priority date: 1978-01-24
Filing date: 1978-12-23
Publication date: 1983-12-08
Also published as: DK28579A; GB2014596A; DE2855944A1; SE7900550L; FR2415129B1; NL7900573A; JPS54112933A; AT355692B; NL177225B; DK147342C; BE873684A; DE2855944B2; US4222788A; NL177225C; GB2014596B; CH639410A5; SE430511B; ATA51878A; FR2415129A1; DK147342B

Description

Es ist bekannt, daß z. B. Nickeltitangelb oder Chromtitangelb, d. h. Pigmente, die durch Reaktion von Titandioxid mit farbgebenden Metalloxiden hergestellt wurden, mit organischen Pigmenten gemischt werden und diese Gemische als Pigmente Verwendung finden können.

Die Schwierigkeit, die bei der Anwendung solcher Pigmentmischungen in vielen Bindemitteln oft auftritt, ist insbesondere unzureichendes Glanzverhalten. Dies zeigt sich vor allem bei hocheingefärbten Überzügen, beispielsweise bei Lacküberzügen, die über 10 oder 20% Pigmentanteil enthalten. Gerade solche hocheingefärbten Lackierungen in möglichst kräftigen Farbtönen sind jedoch besonders gesucht, und der Fehler des unzureichenden Glanzes ist in diesen wichtigen Verwendungen schwerwiegend.

In anderen bekannten Fällen, etwa bei gemeinsamen Trockenvermahlungen oder Verkollerungen, erhält man oft Pigmente, die unzureichende Wetterechtheit oder unzureichendes Deckvermögen neben anderen koloristischen Fehlern aufweisen.

Es wurde nun überraschenderweise ein Verfahren gefunden zur Minderung oder Beseitigung der vorstehend aufgezeigten Nachteile, das dadurch gekennzeichnet ist, daß während der Herstellung der Endstufe eines organischen Pigments ein Titandioxidmischpigment, d. h. ein Pigment, das durch Reaktion von Titandioxid mit farbgebenden Metalloxiden hergestellt wurde, bereits zugesetzt ist bzw. zugesetzt wird. Als Endstufe wird hierbei der letzte Arbeitsgang bei der Herstellung des organischen Pigments betrachtet, also beispielsweise bei einem Azopigment die Kupplung, bei einem Kondensationspigment die Kondensation, wie z. B. die Umsetzung eines Azosäurechlorids mit einem Amin in organischem Medium oder die Umsetzung eines Aminoindolenins mit einem Amin oder einer aktiven Methylenverbindung in Suspension oder Lösung oder die Phthalydierung bei der Herstellung eines Phthalons oder die Formierung, d. h. die Nachbehandlung des Pigments.

Die Erzeugung der Endstufe in Gegenwart von Nickeltitangelb und/oder Chromtitangelb, d. h. allgemein von Pigmenten, die durch Reaktion von Titandioxid mit farbgebenden Metalloxiden hergestellt wurden, wird hierbei in bekannter Weise durchgeführt In manchen Fällen kann es sich als vorteilhaft erweisen, Einzelheiten der Reaktionsführung im Sinne der vorliegenden Anmeldung etwas abzuändern, etwa durch Arbeiten bei höherer Temperatur, in größerer Verdünnung und insbesondere unter Zugabe von Zusätzen, wie beispielsweise den Imiden der Phthalsäure, Trimellithsäure oder Pyromellithsäure von Aminen oder Polyaminen oder von unlöslichen niedermolekularen oder hochmolekularen pulvrigen Kondensationsprodukten, Emulgatoren oder Rekristallisationsverhinderern.
Als organische Pigmente können unlösliche Farbstoffe der verschiedensten Farbklassen dienen, z. B. die der Azoreihe angehören können (wie etwa Pigment Yellow 3, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 16, Pigment Yellow 81, Pigment Yellow 83, Pigment Orange 5, Pigment Orange 34, Pigment Orange 38, Pigment Red 3, Pigment Red 48/3, Pigment Red 112, Pigment Red 175, Pigment Red 144, Pigment Red 170) oder auch polycyclische Pigmente (wie etwa Pigment Yellow 109, Pigment Yellow 138, Pigment Yellow 108, Pigment Yellow 139, Pigment Yellow 112, Pigment Yellow 110, Pigment Orange 43, Pigment Red 216, Pigment Red 149, Pigment Red 179, Pigment Red 123, Pigment Red 178, Pigment Red 200, Pigment Violet 19, Pigment Violet 23) oder Metallkomplexe (wie Phthalocyanine oder Pigment Yellow 117). (Bei allen genannten Pigmenten handelt es sich um Nummern des Colour-Index.)

Als Titandioxidmischpigmente kommen z. B. Nickeltitangelb, Chromtitangelb oder Bariumtitanat in Frage.

Die Aufarbeitung der so hergestellten Pigmentzusammensetzungen geschieht auf konventionelle Weise, beispielsweise durch Absaugen, Waschen, Trocknen. Gegebenenfalls kann noch eine Nachbehandlung erfolgen, wie sie bei organischen Pigmenten gelegentlich durchgeführt wird.
Die so hergestellten Pigmentzusammensetzungen sind hervorragend geeignet zum Färben von Lacken, wie beispielsweise Acrylat- oder Melaminharzlacken, zum Färben von Kunststoffen und Thermoplasten, wie etwa PVC oder Polystyrol, oder zum Herstellen von Druckfarben. Die entsprechenden Färbungen zeigen gegenüber den durch einfache mechanische Mischung der Trockenpulver der gleichen Komponenten hergestellten Zusammensetzungen besseren Glanz und/oder besseres Deckvermögen, insbesondere in kräftigen Ausfärbungen.

Beispiel 1

a) In 35 g Ammoniaklösung (ca. 25%ig) werden 12,4 g (0,11 Mol) Cyanessigsäureäthylester zugetropft und bei 60° über 2 Stunden gerührt. Dann wird mit 150 ml Wasser verdünnt, 12,8 g Barbitursäure zugegeben und 2 Stunden bei 60° nachgerührt (pH ca. 9). Dann werden 0,1 Mol Diiminoisoindoleninglykoladdukt. Formel I, gelöst in Glykol und Methanol, zugegeben und mit H₂SO*ein pH von 3

NH

CH₂-CH₂
OH OH

(D

eingestellt. Dann wird 2 Stunden bei 60° gerührt. ^

Das Ganze wird abgesaugt, mit warmem Wasser gewaschen und getrocknet

Man erhäit 23 g eines gelben, echten, brillanten und unlöslichen Pigments der Formel II, das in Lack in kräftigen Färbungen jedoch schlechten Glanz zeigt

CN CONH₂

OD

IO

15

b0

65

b) Man geht vor wie in Beispiel 2a), jedoch wird zusammen mit dem Tetrachlorphthaisäureanhydrid 422 g Nickeltitangelb als 45%ige Paste und 600 g Phenol zugegeben. Man erhält 412 g eines Mischpigmems, das etwa 50% des Pigments der Formel 1 und 50% des Pigments Nickeltitangelb enthält

Das Produkt b) stellt ein Pigment dar, das in hoch eingefärbten Lackierungen einen besseren Glanz ergibt als ein mengenmäßig entsprechendes Pigment aus einer mechanischen Trockenmischung des Pigments nach Beispiel 2a) und trockenem Nickeltitangelb.

Beispiel 3

a) Zu 1000 Teilen N-Methylpyrrolidon werden 28 Teile des Amins I gegeben, anschließend werden 37,8 Teile des Säurechlorids Il zugegeben:

20

25

30

35

HN NH

b) Man geht vor wie in Beispiel la, setzt jedoch vor Zugabe der Lösung des Diiminoisoindoleninglykoladdukts noch 71 g einer 45%igen Nickeltitangelbsuspension zu. Man erhält 56 g eines gelben Pigmentpulvers.

c) Man geht vor wie in Beispiel la, setzt jedoch vor Zugabe der Lösung des Diiminoisoindoleninglykoladdukts noch 71 g einer 45%igen Chromtitangelbsuspension zu. Man erhält 56 g eines gelben Pigmentpulvers.

Die Produkte nach Ib) und Ic) ergeben eine Lackierung, deren Glanz besser ist als eine Lackierung, bei der eine mechanische Mischung des Pulverpigments nach la) und Nickeltitangelb bzw. Chromtitangelb anteilsmäßig verwendet wurden.

Beispiel 2

a) 75 g Aminochinaldindihydrochlorid werden mit 500 g Phenol gemischt, 30 g Pottasche wird in Portionen zugegeben, so daß feuchtes pH-Papier pH δ bis 7 zeigte. In den Kolben wird Nj geblasen und das Ganze auf 135° aufgeheizt, wobei über Brücke H₂O abdestilliert. Nach '/2 Stunde bei 135° wird 270 g Tetrachlorphthaisäureanhydrid in Portionen zugegeben. Das Ganze wird 1 Stunde auf 140° gerührt, dann 3 Stunden auf 180° aufgeheizt und 6 Stunden bei 180 bis 185° gerührt. Der Kolbeninhalt wird auf 80° abgekühlt, 50 ml Alkohol zugetropft, das Ganze abgesaugt und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 225 g des Pigments der Formel

Cl

Cl NH₂

NH-

COCl

Cl

nach Zugabe von 0,5 Teilen Imidazol wird über Nacht gerührt, 250 ml Wasser zugegeben und eine Stunde auf 90° erhitzt, abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 59 Teile eines orangeroten Pigments.

b) Man geht vor wie in Beispiel 3a), setzt jedoch vor der Zugabe des Säurechlorids II 60 Teile trockenes Nickeltitangelb zu. Man erhält 119 Teile eines orangeroten Pigments.

c) Man geht vor wie in Beispiel 3a), setzt jedoch vor der Zugabe des Säurechlorids II 60 Teile trockenes Chromtitangelb zu. Man erhält 120 Teile eines orangeroten Pigments.

Vergleich einer Mischung aus Beispiel 3a) mit Nickeltitangelb oder Chromtitangelb in einer 10%igen Lackierung mit dem nach Beispiel b) und c) hergestellten Pigment zeigt, daß die Mischungen aus 3a) einen schlechteren Glanz aufweisen wie die im Beispiel 3b) und 3c) beschriebenen Pigmente.

Beispiel 4

124,8 Teile Aminoterephthalsäuredimethylester werden wie üblich in HCIZH₂O mit NaNO₂ diazotiert und durch Zugabe einer feinteiligen Suspension von 82,2 Teilen Di-acetoacet-p-phenylendiamin gekuppelt, wobei der pH-Wert zuletzt auf 7 eingestellt wird. Man rührt die Kupplungssuspension noch 10 Stunden bei pH 7 nach, saugt ab, wäscht gründlich mit Wasser und Alkohol und trocknet im Vakuum bei 50° das erhaltene

gelbe Pulver (195 g). Man teilt die Mengen in drei gleiche Teile (a, b und.c). Man rührt Teil a in 11 Butanol unter Zusatz von 150 ml Wasser 2 Stunden unter Rückfluß, saugt ab und trocknet Mau erhält 54 g gelbes Pulver.

Man rührt Teil b in 11 Butanol unter Zusatz von 144 g Nickeltitangelb 45%ige wäßrige Suspension, 50 ml Wasser 2 Stunden unter Rückfluß, saugt ab und trocknet Man erhält 121 g gelbes Pulver, das in einer 20%ij*en Lackeinfärbung besseren Glanz ergibt als eine Mischung aus Teil a mit handelsüblichem Nickeltitangelb.

Man rührt Teil c in 11 Butanol unter Zusatz von 144 g Chromtitangelb (45%ige wäßrige Suspension) unter Zusatz von 50 ml Wasser 2 Stunden unter Rückfluß, saugt ab und trocknet Man erhält 119 g gelbes Pulver, das in hochprozentiger Lackeinfärbung besser glänzt als eine gleiche Mischung aus Teil a und Chromtitangelb.

Beispiel 5

11,2g 4-Chlor-2-nitranilin werden mit 30 ml Wasser verrührt danach 22,6 m! 30,5%ige Salzsäure zugegeben, nachgerührt mit Eis und Wasser auf 0° gestellt In diese Suspension wird eine Lösung aus 4,664 g Natriumnitrit gelöst in 14 ml Wasser, eingetropft nachgerührt und der Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure zerstört Diese Lösung wird zur Kupplung in eine Suspension eingetropft die dadurch hergestellt wird, daß man 13,99 g Acetessig-o-chloranilid in 13,73 g 50%iger Natronlauge und 535 ml Wasser löst dann mit 25,65 g Nickeltitangelb versetzt und die gelöste Kupplungskomponente anschließend mit 17,47 ml 60%iger Essigsäure und 35 ml Wasser wieder ausfällt Nach dem Auskuppeln wird die Pigmentsuspension nachgerührt abgesaugt, neutralgewaschen und der Preßkuchen bei 60° getrocknet.

Das so erhaltene gelbe Mischpigment das 50 Teile organisches und 50 Teile anorganisches Pigment enthält, zeichnet sich gegenüber den entsprechenden mechanisch gemischten Pigmenten durch höhere Reinheit im Farbton und höheren Glanz aus.

Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn anstelle von Nickeltitangelb Chromtitangelb verwendet wird; der Farbton ist nach Rot verschoben.

Beispiel 6

Aus 33,4 ml Schwefelsäure 96%ig und 5,8 g Natriumnitrit wird in bekannter Weise eine Nitrosylschwefelsäure hergestellt in die bei 20° 15,02 g 2,4-Dinitroanilin portionsweise eingetragen wird. Nach 90 Minuten Rühren wird die Lösung in Eiswasser eingetragen, der Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure zerstört und in die Lösung 135 g Kokosaminacetat eingerührt Diese Lösung wird zur Kupplung in eine Suspension

eingetropft die dadurch hergestellt wird, daß man 12,7 g 55 gegenüber den entsprechenden mechanisch gemischten ^-Naphthol mit 3,7 g Ätznatron in 150 ml Wasser löst Pigmenten durch höheres Deckvermögen, höheren diese Lösung in 150 ml Wasser und 3,2 ml konzentrierte Glanz und höhere Reinheit im Farbton aus. Schwefelsäure eintropft und die so erhaltene Suspen- Farbtonintensivere Produkte mit ähnlichen Eigension mit 106^2 g Nickeltitangelb versetzt Nach dem schäften werden erhalten, wenn der Anteil an Auskuppeln wird die Pigmentsuspension gekocht 6o organischem Pigment im Pigmentgemisch erhöht wird.

Farbtonintensivere Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn der Anteil an organischem Pigment im Pigmentgemisch erhöht wird.

Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn anstelle von Nickeltitangelb Chromtitangelb verwendet wird.

Beispiel 7

20 ml Wasser, 0,01 g eines gesättigten Fettalkoholesters und 7,74 g m-Nitro-p-toluidin werden verrührt; anschließend mit 10 ml Wasser und 14,16 ml 30,5%iger Salzsäure versetzt Nach dem Abkühlen wird mit 3,54 g Natriumnitrit gelöst in Wasser, diazotiert und nachgerührt

Diese Lösung wird, zur Kupplung in eine Suspension eingetropft die dadurch hergestellt wird, daß man 7,6 g ^-Naphthol in 50 ml Wasser und 4,35 g Natronlauge 50%ig. löst und in einer Suspension aus 15,64 g Chromtitangelb in 75 ml Wasser und 1,48 ml konzentrierter Schwefelsäure wieder ausfällt

Während der Kupplung wird durch Zulauf einer Lösung von 7,1 g Matronlauge 50%ig, 0,425 g calc. Soda und 25 ml Wasser pH 8 gehalten.

Nach erfolgter Kupplung wird die Pigmentsuspension gekocht abgesaugt neutralgewaschen und der Preßkuchen bei 60° getrocknet

Das so erhaltene rote Mischpigment enthält 50% organisches und 50% anorganisches Pigment und zeichnet sich gegenüber den entsprechend mechanisch gemischten Pigmenten vor allem durch höheren Glanz und höhere Reinheit im Farbton aus.

Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhaltea wenn anstelle von Chromtitangelb Nickeltitangelb eingesetzt wird.

Beispiel 8

20,38 g 2,3-Oxynaphthoesäure-o-toluidid werden in 356 g l,63%iger Natronlauge heiß gelöst, mit 350 ml Wasser verdünnt und die Lösung mit 1,7 g eines Ester-Sulfonats versetzt Nach Ausfällen der Kupplungskomponente mit 102 g 5,23%iger Salzsäure wird die Suspension mit 77,61 g Nickeltitangelb und 10,5 g Calciumcarbonat versetzt Zur Kupplung läßt man in diese Suspension eine mit 4,93 g Natriumnitrit in bekannter Weise diazotierte Lösung von 13,75 g 2,4,5-Trichloranilin in 202 g einer 5,05%igen Salzsäure und 65,68 g Essigsäure (80%ig) eintropfen. Zum Auskuppeln wird die Pigmentsuspension auf 40° erwärmt und anschließend gekocht Nach Filtrieren und Neutralwaschen wird der Preßkuchen bei 60° getrocknet

Man erhält ein rotes Pigmentgemisch, das 30 Teile organisches und 70 Teile anorganisches Pigment enthält

Das so erhaltene Mischpigment zeichnet sich

35

40

50

filtriert neutralgewaschen und der Preßkuchen bei 60° getrocknet.

Das so erhaltene orangefarbene Mischpigment das 20 Teile organisches und 80 Teile anorganisches Pigment enthält zeichnet sich gegenüber den entsprechenden mechanisch gemischten Pigmenten durch höheres Deckvermögen, höheren Glanz und höhere Reinheit im Farbton aus.

Beispiel 9

20,94 g Acetoacetylamino-2,4-dimethylbenzol werden mit 12 g Ätznatron in 150 ml Wasser gelöst, durch Eintropfen in 184 ml Essigsäure (ll,75%ig) und 1,03 g

Kokosaminacetat wieder gefällt und diese Suspension mit 76,76 g Nickeltitangelb versetzt. Zur Kupplung wird in diese Suspension eine salzsaure Lösung von tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'-Dichlordiphenyl, die in üblicher Weise aus 12,66 g 4,4'-Diamino-3,3'-Dichlordiphenyl, 32,98 g Salzsäure (37,2°/oig), 7,04 g Natriumnitrit und 400 ml Eiswasser hergestellt wurde, rasch bei 20° eingetropft. Nach beendeter Kupplung wird die Pigmentsuspension 30 Minuten gekocht, filtriert, der Preßkuchen neutralgewaschen und bei 60° getrocknet.

Das so erhaltene Mischpigment, das 30 Teile organisches und 70 Teile anorganisches Pigment enthält, zeichnet sich gegenüber den mechanisch gemischten Pigmenten durch höheres Deckvermögen, höheren Glanz und höhere Reinheit im Farbton aus.

Beispiel 10

16,66 g l-(p-Tolyl)-3-methylpyrazolon-(5) werden zusammen mit 18,21 g Nickeltitangelb in 350 ml Wasser aufgeschlämmt. Anschließend wird eine salzsaure Lösung von tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'-Dichlordiphenyl, die auf übliche Weise aus 10,84 g 4,4'-Diamino-3,3'-Dichlordiphenyl, 21,2 ml konzentrierter Salzsäure (37%ig), 5,96 g Natriumnitrit und 500 ml Eiswasser hergestellt wurde, innerhalb etwa 1 Stunde zu der wäßrigen Aufschlämmung der Kupplungskomponente, deren Temperatur bei 30° gehalten wird, gegeben und das Reaktionsgemisch so lange gerührt, bis keine Tetrazolösung mehr nachgewiesen werden kann. Die Pigmentsuspension wird abfiitriert, mit Wasser neutralgewaschen und der Preßkuchen bei 60° getrocknet.

Man erhält ein orangefarbenes Mischpigment, das 60 Teile organisches und 40 Teüe anorganisches Pigment enthält.

Das so erhaltene Pigmentgemisch zeichnet sich gegenüber den entsprechenden mechanisch gemischten Pigmenten durch höheres Deckvermögen, höheren Glanz und höhere Reinheit im Farbton aus.

Höher glänzende Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn der Anteil an organischem Pigment im Mischpigment reduziert wird.

Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn anstelle von Nickeltitangelb Chromtitangelb verwendet wird.

Beispiel 12

Beispiel 11

45

In eine Suspension aus 28 g Nickeltitangelb, 2,8 g Kokosaminacetat in 90 ml Eiswasser und 10,06 ml Salzsäure (37,2%ig) läßt man rasch eine 80 bis 90° heiße Lösung von 12,4 g l-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2-sulfunsäurc, 2,25 g Aiinäirön und ΙΙΟπΐϊ Wasser zulaufen, kühlt mit Eis auf 3 bis 5° und diazotiert durch Zugabe von 3,9 g in Wasser gelöstem Natriumnitrit. Nach 20 Minuten Rühren wird diese Suspension zur Kupplung schnell in eine Lösung aus 10,4 g 2ß-Hydroxynaphthoesäure, 5 g Ätznatron, 0,55 g Soda in 850 mi Wasser eingerührt

Nach beendeter Kupplung wird die Suspension 30 Minuten gerührt, anschließend 30 Minuten gekocht und das Natriumsalz durch Zugabe von 8,2 g Strontiumchlorid (6-Hydrat) verlackt Nach kurzem Aufkochen wird der verlackte Azofarbstoff filtriert, der Preßkuchen neutralgewaschen und bei 60° getrocknet

Der so erhaltene rote Mischpigment, das 50 Teile organisches und 50 Teile anorganisches Pigment enthält, zeichnet sich gegenüber den entsprechenden mechanisch gemischten Pigmenten durch höheren Glanz und höhere Reinheit im Farbton aus.

Aus 73,28 ml Schwefelsäure (96%ig) und 8,28 g Natriumnitrit wird in bekannter Weise Nitrosylschwefelsäure hergestellt, in die bei 20° 25,6 g 4-Aminonaphthalsäureimid portionsweise eingetragen wird. Nach 2 Stunden Rühren wird die Lösung in Eiswasser eingetragen, 45 Minuten gerührt und der Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure zerstört. Die so erhaltene Suspension wird zur Kupplung bei 10 bis 20° in eine Suspension eingetropft, die dadurch erhalten wird, daß 19,45 g 2,6-Dihydroxy-4-methyl-3-cyanpyridin mit 4,96 g Ätznatron in 400 ml Wasser gelöst werden und diese Lösung in eine Suspension von 65,18 g Nickeltitangelb, 11,2 ml Salzsäure (37,2%äg) und !75 m! Wasser eingetropft wird. Nach beendeter Kupplung wird die Pigmentsuspension mit 0,44 g eines Ester-Sulfonats versetzt, kurz aufgekocht, filtriert, der Preßkuchen neutralgewaschen und bei 60° getrocknet.

Das so erhaltene gelbstichig rote Mischpigment, das 40 Teile organisches und 60 Teile anorganisches Pigment enthält, zeichnet sich gegenüber den entsprechenden mechanisch gemischten Pigmenten durch höheres Deckvermögen, höheren Glanz und höhere Reinheit im Farbton aus.

Höher glänzende Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn der Anteil an organischem Pigment im Mischpigment erhöht wird.

Beispiel 13

Aus 16,34 ml konzentrierter Schwefelsäure und 2,88 g Natriumnitrit wird in bekannter Weise eine Nitrosylschwefelsäure hergestellt, die mit 47,99 ml konzentrierter Schwefelsäure verdünnt wird. In diese Lösung werden 6,38 g S.S'-S.S'-Tetrachlorbenzidin eingetragen, nachgerührt, auf Eis gegossen, abgesaugt und der Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure zerstört Diese Lösung wird zur Kupplung in eine Suspension eingetropft, die dadurch hergestellt wird, daß man 5,95 g 2,6-Diosy-4-methyl-3-cyanpyridin in 150 ml Wasser und 1,799 g Ätznatron löst und durch Zutropfen von 8,98 ml konzentrierter Salzsäure, verdünnt mit Wasser, die Kupplungskomponente ausfällt und dann mit 51,03 g Nickeltitangelb versetzt Nach erfolgter Kupplung werden 1,28 g Sorbitantrioleat, gelöst in Wasser, in die Pigmentsuspension eingerührt, die Pigmentsuspension gekocht, abgesaugt neutralgewaschen und getrocknet

Das so erhaltene rote Mischpigment das aus 20 Teilen organischem und 80 Teilen anorganischem Pigment besteht zeichnet sich gegenüber den entsprechenden mechanisch gemischten Pigmenten durch höheren Glanz, höhere Reinheft im Farbton und höhere Farbstärke aus.

Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn anstelle von Nickeltitangelb Chromtitangelb verwendet wird.

Beispiel 14

223 g l-Aminoanthrachinön werden in Salzsäure/ Wasser mit Natriumnitrit diazotiert der Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure zerstört und die Diazolösung mit Bleicherde geklärt

Zur Kupplung wird in die wäßrige Suspension aus 121,6 g Barbitursäure, Natriumacetat und 362 g Nickel-

titangelb bzw. Chromtitangelb die oben beschriebene Diazolösung eingetropft; die Pigmentsuspension filtriert, der Preßkuchen neutralgewaschen und bei 60° getrocknet.

Das so erhaltene gelbe Mischpigment zeichnet sich gegenüber der mechanisch hergestellten Mischung aus 50 Teilen organischem und 50 Teilen anorganischem Pigment durch höheres Deckvermögen und verbesserten Glanz aus. Eine Nachbehandlung des so erhaltenen Mischpigments in organischen Lösungsmitteln führt in ι ο Lackeinfärbungen zu einer zusätzlichen Verbesserung von Deckkraft und Glanz.

Beispiel 15

20,92 g 2-A.minoterephthalsäuredimethylester werden in Salzsäure/Wasser mit Natriumnitrit in der üblichen Weise diazotiert und in eine Suspension, die durch Lösen von 23,42 g l-Acetamino-4-acetoacetylaminobenzol in Natronlauge und Ausfällen in eine essigsaure Nickeltitangelbsuspension (56,59 g) hergestellt wurde, eingetropft. Die Pigmentsuspension wird 30 Minuten gekocht, filtriert, der Preßkuchen neutralgewaschen und bei 60° getrocknet.

Man erhält ein gelbes Mischpigment, das 60 Teile organisches und 40 Teile anorganisches Pigment enthält.

Dieses Mischpigment weist in Lackausfärbungen gegenüber den entsprechend mechanisch gemischten Pigmenten besseren Glanz und höheres Deckvermögen auf.

Beispiel 16

73,2 g 5-Nitro-2-aminotoluol werden in 1800 ml Wasser, 124,8 ml Salzsäure 30,5%ig und 1,2 g eines äthoxylierten Fettsäureesters mit 33,8 g Natriumnitrit in bekannter Weise diazotiert.

Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wird zur Kupplung in eine Suspension eingetropft, die dadurch hergestellt wird, daß man 136,4 g 2,3-Oxynaphthoesäure-o-toluidid in 21 Wasser mit 129,6 g Natronlauge (50%ig)und 10,2 g eines Fettsäureamid-Kondensats löst und in einer Aufschlämmung von 225,8 g Bariumtitanat in 1180 ml Wasser und 73,8 ml Ameisensäure 85%ig ausfällt.

Nach beendeter Kupplung wird die Pigmentsuspension kurz aufgekocht, filtriert, der Preßkuchen neutralgewaschen und getrocknet.

Das so erhaltene bläulich-rote Mischpigment, das jeweils 50 Teile organisches und 50 Teile anorganisches Pigment enthält, zeichnet sich gegenüber den entsprechenden mechanisch gemischten Pigmenten durch höheres Deckvermögen, höheren Glanz und höhere Reinheit im Farbton aus.

Farbtonintensivere Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn der Anteil an organischem Pigment im Pigmentgemisch erhöht wird.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von im Glanz- bzw. Deckvermögen ve -besserten Pigmentzusammensetzungen, wobei ein organisches Pigment mit einem Titandioxidmischpigment, d.i. ein Pigment, das durch Reaktion von Titandioxid mit einem farbgebenden Metalloxid hergestellt worden ist, versetzt wird, dadurch gekennzeichnet, .daß der. Zusatz des Titandioxidmischpigments im Laufe der Erzeugung des organischen Pigments, und zwar spätestens im Laufe der Formierung desselben erfolgt

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz des Titandioxidmischpigments im Laufe einer der Erzeugung des organischen Pigments dienenden Kondensationsreaktion erfolgt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz des Titandioxidmischpigments im Laufe einer der Erzeugung des organischen Pigments dienenden Kupplungsreaktion erfolgt.