CH639410A5

CH639410A5 - Verfahren zur herstellung von pigmentzusammensetzungen.

Info

Publication number: CH639410A5
Application number: CH59579A
Authority: CH
Inventors: Egon Dr Liedek; Peter Dr Dimroth; Wolfgang Dr Ruff; Gerhard Dr Berger; Peter Dr Reiter
Original assignee: Basf Farben & Fasern
Priority date: 1978-01-24
Filing date: 1979-01-19
Publication date: 1983-11-15
Also published as: JPS54112933A; AT355692B; DK147342C; NL177225B; FR2415129A1; NL7900573A; ATA51878A; NL177225C; DE2855944C3; SE430511B; BE873684A; FR2415129B1; DE2855944A1; GB2014596B; DK147342B; DE2855944B2; US4222788A; GB2014596A; SE7900550L; DK28579A

Description

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PATENTANSPRÜCHE

1. Verfahren zur Herstellung von im Glanz- bzw. Deckvermögen verbesserten Pigmentzusammensetzungen, wobei ein organisches Pigment mit einem Titandioxidmischpig-ment, das ist ein Pigment, das durch Reaktion von Titandioxid mit einem farbgebenden Metalloxid hergestellt wurde, versetzt wird, dadurch gekennzeichnet, dass der Zusatz des Titandioxidmischpigmentes im Laufe der Erzeugung des organischen Pigmentes, und zwar spätestens im Laufe der Formierung desselben erfolgt.

2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Zusatz des Titanmischpigmentes im Laufe einer der Erzeugung des organischen Pigmentes dienenden Kondensationsreaktion erfolgt.

3. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Zusatz des Titanmischpigmentes im Laufe einer der Erzeugung des organischen Pigmentes dienenden Kupplungsreaktion erfolgt.

4. Verfahren nach einem der Patentansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Titandioxidmischpigment Nickel-Titangelb oder Chromtitangelb verwendet wird.

5. Nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 1 hergestellte Pigmentzusammensetzung.

Es ist bekannt, dass Titandioxidmischpigmente, z.B. Nik-keltitangelb oder Chromtitangelb, d.h. Pigmente, die durch Reaktion von Titandioxid mit farbgebenden Metalloxiden hergestellt wurden, mit organischen Pigmenten gemischt werden und diese Gemische als Pigmente Verwendung finden können.

Die Schwierigkeit, die bei der Anwendung solcher Pigmentmischungen in vielen Bindemitteln oft auftritt, ist insbesondere unzureichendes Glanzverhalten. Dies zeigt sich vor allem bei hocheingefärbten Überzügen, beispielsweise bei Lacküberzügen, die über 10 oder 20% Pigmentanteil enthalten. Gerade solche hocheingefärbten Lackierungen in möglichst kräftigen Farbtönen sind jedoch besonders gesucht, und der Fehler des unzureichenden Glanzes ist in diesen wichtigen Verwendungen schwerwiegend.

In anderen bekannten Fällen, etwa bei gemeinsamen Trockenvermahlungen oder Verkollerungen, erhält man oft Pigmente, die unzureichende Wetterechtheit oder unzureichendes Deckvermögen neben anderen koloristischen Fehlern aufweisen.

Es wurde nun überraschenderweise ein Verfahren gefunden zur Minderung oder Beseitigung der vorstehend aufgezeigten Nachteile, das dadurch gekennzeichnet ist, dass während der Herstellung der Endstufe eines organischen Pigmentes ein Titandioxidmischpigment, d.h. ein Pigment, das durch Reaktion von Titandioxid mit farbgebenden Metalloxiden hergestellt wurde, bereits zugesetzt ist bzw. zugesetzt wird. Als Endstufe wird hierbei der letzte Arbeitsgang bei der Herstellung des organischen Pigmentes betrachtet, also beispielsweise bei einem Azopigment die Kupplung, bei einem Kondensationspigment die Kondensation, wie z.B. die Umsetzung eines Azosäurechlorids mit einem Amin in organischem Medium oder die Umsetzung eines Aminoindolenins mit einem Amin oder einer aktiven Methylenverbindung in Suspension oder Lösung oder die Phthalydierung bei der Herstellung eines Phthalons oder die Formierung, d.h. die Nachbehandlung des Pigmentes.

Die Erzeugung der Endstufe in Gegenwart von z.B. Nik-keltitangelb und/oder Chromtitangelb, d.h. allgemein von Pigmenten, die durch Reaktion von Titandioxid mit farbgebenden Metalloxiden hergestellt wurden, wird hierbei in bekannter Weise durchgeführt. In manchen Fällen kann es sich als vorteilhaft erweisen, Einzelheiten der Reaktionsführung im Sinne der vorliegenden Anmeldung etwas abzuändern, etwa durch Arbeiten bei höherer Temperatur, in grösserer Verdünnung und insbesondere unter Zugabe von Zusätzen, s wie beispielsweise den Imiden der Phthalsäure, Trimellith-säure oder Pyromellithsäure von Aminen oder Polyaminen oder von unlöslichen niedermolekularen oder hochmolekularen pulvrigen Kondensationsprodukten, Emulgatoren oder Rekristallisationsverhinderern.

10 Als organische Pigmente können unlösliche Farbstoffe der verschiedensten Farbklassen dienen, z.B. die der Azoreihe angehören können (wie etwa Pigment Yellow 3, Pigment Yel-low 13, Pigment Yellow 16, Pigment Yellow 81, Pigment Yellow 83, Pigment Orange 5, Pigment Orange 34, Pigment 15 Orange 38, Pigment Red 3, Pigment Red 48/3, Pigment Red 112, Pigment Red 175, Pigment Red 144, Pigment Red 170) oder auch polycyclische Pigmente (wie etwa Pigment Yellow 109, Pigment Yellow 138, Pigment Yellow 108, Pigment Yellow 139, Pigment Yellow 112, Pigment Yellow 110, Pigment 20 Orange 43, Pigment Red 216, Pigment Red 149, Pigment Red 179, Pigment Red 123, Pigment Red 178, Pigment Red 200, Pigment Violet 19, Pigment Violet 23) oder Metallkomplexe (wie Phthalocyanine oder Pigment Yellow 117) (Bei allen genannten Pigmenten handelt es sich um Nummern des Colour 25 Index).

Als Titandioxidmischpigmente kommen z.B. Nickeltitangelb, Chromtitangelb oder Bariumtitanat in Frage.

Die Aufarbeitung der so hergestellten Pigmentzusammen-30 Setzungen kann auf konventionelle Weise erfolgen, beispielsweise durch Absaugen, Waschen, Trocknen. Gegebenenfalls kann noch eine Nachbehandlung erfolgen, wie sie bei organischen Pigmenten gelegentlich durchgeführt wird.

Die so hergestellten Pigmentzusammensetzungen sind 35 hervorragend geeignet zum Färben von Lacken, wie beispielsweise Acrylat- oder Melaminharzlacken, zum Färben von Kunststoffen und Thermoplasten, wie etwa PVC oder Polystyrol oder zum Herstellen von Druckfarben. Die entsprechenden Färbungen zeigen gegenüber den durch einfache me-4<> chanische Mischung der Trockenpulver der gleichen Komponenten hergestellten Zusammensetzungen besseren Glanz und/oder besseres Deckvermögen, insbesondere in kräftigen Ausfärbungen.

45 Beispiel 1

a) In 35 g Ammoniaklösung (ca. 25%ig) werden 12,4 g (0.11 Mol) Cyanessigsäureäthylester zugetropft und bei 60° über 2 Stunden gerührt. Dann wird mit 150 ml Wasser verdünnt, 12,8 g Barbitursäure zugegeben und 2 Stunden bei 60° 50 nachgerührt (pH ca. 9). Dann werden 0,1 Mol Diiminoisoin-doleninglykoladdukt Formel I gelöst in Glykol und Methanol, zugegeben und mit H2S04 ein pH von 3

55 ÜH

pAKH . ÇH2-ÇH2 OH OH

60 M

eingestellt. Dann wird 2 Stunden bei 60° gerührt. Das Ganze wird abgesaugt, mit warmem Wasser gewaschen und getrocknet.

5 Man erhält 23 g eines gelben, echten, brillanten und unlöslichen Pigmentes der Formel II, das in Lack in kräftigen Färbungen jedoch schlechten Glanz zeigt.

3

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CN CONH,

11 5 NE aO NH-CO

II

10

b) Man geht vor wie in Beispiel la, setzt jedoch vor Zugabe der Lösung des Diiminoisoindoleninglykoladduktes noch 71 g einer 45%igen Nickeltitangelbsuspension zu. Man erhält 56 g eines gelben Pigmentpulvers.

c) Man geht vor wie in Beispiel la, setzt jedoch vor Zugabe der Lösung des Diiminoisoindoleninglykoladduktes noch 71 g einer Chromtitangelbsuspension in Form von Sico-echtgelb 4GF zu. Man erhält 56 g eines gelben Pigmentpulvers. .

Die Produkte nach 1 b) und 1 c) ergeben eine Lackierung, deren Glanz besser ist als eine Lackierung, bei der eine mechanische Mischung des Pulverpigmentes nach 1 a) und Nickeltitangelb bzw. Chromtitangelb anteilsmässig verwendet wurden.

Beispiel 2

a) 75 g Aminochinaldindihydrochlorid werden mit 500 g Phenol gemischt, 30 g Pottasche wird in Portionen zugegeben, so dass feuchtes pH-Papier pH 6-7 zeigte. In den Kolben wird N2 geblasen und das Ganze auf 135° aufgeheizt, wobei über Brücke H20 abdestilliert. Nach V2 Stunde bei 135° wird 270 kg Tetrachlorphthalsäureanhydrid in Portionen zugegeben. Das Ganze wird 1 Stunde auf 140° gerührt, dann 3 Stunden auf 180° aufgeheizt und 6 Stunden bei 180-185° gerührt. Der Kolbeninhalt wird auf 80° abgekühlt, 50 ml Alkohol zugetropft, das Ganze abgesaugt und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 225 g des Pigmentes der Formel:

nach Zugabe von 0,5 Teilen Imidazol wird über Nacht gerührt, 250 ml Wasser zugegeben und eine Stunde auf 90° er-hitzt, abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 59 Teile eines organischen Pigmentes.

b) Man geht vor wie in Beispiel 3a), setzt jedoch vor der Zugabe des Säurechlorides II 60 Teile trockenes Nickeltitangelb zu. Man erhält 119 Teile eines orange-roten Pigmentes.

c) Man geht vor wie in Beispiel 3a), setzt jedoch vor der Zugabe des Säurechlorides II 60 Teile trockenes Chromtitangelb zu. Man erhält 120 Teile eines orangeroten Pigmentes.

Vergleich einer Mischung aus B.3a) mit Nickeltitangelb oder Chromtitangelb in einer 10%igen Lackierung mit dem nach Beispiel b) und c) hergestellten Pigment zeigt, dass die Mischungen aus 3a) einen schlechteren Glanz aufweisen wie die im Beispiel 3b) und 3c) beschriebenen Pigmente.

25

30

35

40

ci

Cl

Cl C«L

Cl Cl b) Man geht vor wie in Beispiel 2a), jedoch wird zusammen mit dem Tetrachlorphthalsäureanhydrid 422 g Nickeltitangelb als 45%ige Paste und 600 g Phenol zugegeben. Man erhält 412 g eines Mischpigments, das etwa 50% des Pigments der Formel I und 50% des Pigments Nickeltitangelb enthält.

Das Produkt b stellt ein Pigment dar, das in hoch eingefärbten Lackierungen einen besseren Glanz ergibt als ein mengenmässig entsprechendes Pigment aus einer chemischen Trockenmischung des Pigmentes nach Beispiel 2a und trockenem Nickeltitangelb.

Beispiel 3

a) Zu 1000 Teilen N-Methylpyrrolidon werden 28 Teile des Amins I gegeben, anschliessend werden 37,8 Teile des Säurechlorids II zugegeben:

50

55

Beispiel 4

124,8 Teile Aminoterephthalsäuredimethylester werden wie üblich in HC1/H20 mit NaN02 diazotiert und durch Zugabe einer feinteiligen Suspension von 82,2 Teilen Di-aceto-acet-p-phenylendiamin gekuppelt, wobei das pH zuletzt auf 7 eingestellt wird. Man rührt die Kupplungssuspension noch 10 Stunden bei pH 7 nach, saugt ab, wäscht gründlich mit Wasser und Alkohol und trocknet im Vakuum bei 50° das erhaltene gelbe Pulver (195 g). Man teilt die Mengen in drei gleiche Teile (a, b und c). Man rührt Teil a bin 11 Butanol unter Zusatz von 150 ml Wasser 2 Stunden unter Rückfluss, saugt ab und trocknet. Man erhält 54 g gelbes Pulver.

Man rührt Teil b in 11 Butanol unter Zusatz von 144 g Nickeltitangelb 45%ige wässrige Suspension, 50 ml Wasser 2 Stunden unter Rückfluss, saugt ab und trocknet. Man erhält 121 g gelbes Pulver, das in einer 20%igen Lackeinfärbung besseren Glanz ergibt als eine Mischung aus Teil a mit handelsüblichem Nickeltitangelb.

Man rührt Teil c in 11 Butanol unter Zusatz von 144 g Chromtitangelb (45%ige wässrige Suspension) unter Zusatz von 50 ml Wasser 2 Stunden unter Rückfluss, saugt ab und trocknet. Man erhält 119 g gelbes Pulver, das in hochprozentiger Lackeinfarbung besser glänzt als eine gleiche Mischung aus Teil a und Chromtitangelb.

Beispiel 5

11,2 g 4-Chlor-2-nitranilin werden mit 30 ml Wasser verrührt, danach 22,6 ml 30,5%ige Salzsäure zugegeben, nachgerührt, mit Eis und Wasser auf 0°C gestellt. In diese Suspen-60 sion wird eine Lösung aus 4,664 g Natriumnitrit, gelöst in 14 ml Wasser, eingetropft, nachgerührt, und der Nitritüber-schuss mit Amidosulfonsäure zerstört. Diese Lösung wird zur Kupplung in eine Suspension eingetropft, die dadurch hergestellt wird, dass man 13,99 g Acetessig-o-chloranilid in 13,73 g 50%iger Natronlauge und 535 ml Wasser löst, dann mit 25,65 g Nickeltitangelb versetzt und die gelöste Kupplungskomponente anschliessend mit 17,47 ml 60%iger Essigsäure und 35 ml Wasser wieder ausfällt. Nach dem Auskup65

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peln wird die Pigmentsuspension nachgerührt, abgesaugt, neutralgewaschen und der Presskuchen bei 60 °C getrocknet.

Das so erhaltene gelbe Mischpigment, das 50 Teile organisches und 50 Teile anorganisches Pigment enthält, zeichnet sich gegenüber den entsprechenden mechanisch gemischten Pigmenten durch höhere Reinheit im Farbton und höheren Glanz aus.

Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn anstelle von Nickeltitangelb Chromtitangelb verwendet wird; der Farbton ist nach Rot verschoben.

Beispiel 6

Aus 33,4 ml Schwefelsäure 96%ig und 5,8 g Natriumnitrit wird in bekannter Weise eine Nitrosylschwefelsäure hergestellt, in die bei 20 °C 15,02 g 2,4 Dinitroanilin portionsweise eingetragen wird. Nach 90 Min. Rühren wird die Lösung in Eiswasser eingetragen, der Nitritüberschuss mit Ami-dosulfonsäure zerstört und in die Lösung 1,35 g Kokosamin-acetat eingerührt. Diese Lösung wird zur Kupplung in eine Suspension eingetropft, die dadurch hergestellt wird, dass man 12,7 g ß-Naphthol mit 3,7 g Ätznatron in 150 ml Wasser löst, diese Lösung in 150 ml Wasser und 3,2 ml konzentrierte Schwefelsäure eintropft und die so erhaltene Suspension mit 106,52 g Nickeltitangelb versetzt. Nach dem Auskuppeln wird die Pigmentsuspension gekocht, filtriert, neutralgewaschen und der Presskuchen bei 60 °C getrocknet.

Das so erhaltene orangefarbene Mischpigment, das 20 Teile organisches und 80 Teile anorganisches Pigment enthält, zeichnet sich gegenüber den entsprechenden mechanisch gemischten Pigmenten durch höheres Deckvermögen, höheren Glanz und höhere Reinheit im Farbton aus.

Farbtonintensivere Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn der Anteil an organischem Pigment im Pigmentgemisch erhöht wird.

Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn anstelle von Nickeltitangelb Chromtitangelb verwendet wird.

Beispiel 7

20 ml Wasser, 0,01 g eines gesättigten Fettalkoholesters und 1,1 A g m-Nitro-p-toluidin werden verrührt; anschliessend mit 10 ml Wasser und 14,16 ml 30,5%iger Salzsäure versetzt. Nach dem Abkühlen wird mit 3,54 g Natriumnitrit, gelöst in Wasser, diazotiert und nachgerührt.

Diese Lösung wird zur Kupplung in eine Suspension eingetropft, die dadurch hergestellt wird, dass man 7,6 g ß-Naphthol in 50 ml Wasser und 4,35 g Natronlauge 50%ig löst und in einer Suspension aus 15,64 g Chromtitangelb in 75 ml Wasser und 1,48 ml konzentrierter Schwefelsäure wieder ausfallt.

Während der Kupplung wird durch Zulauf einer Lösung von 7,1 g Natronlauge 50%ig, 0,425 g calc. Soda und 25 ml Wasser pH 8 gehalten.

Nach erfolgter Kupplung wird die Pigmentsuspension gekocht, abgesaugt, neutralgewaschen und der Presskuchen bei 60 °C getrocknet.

Das so erhaltene rote Mischpigment enthält 50% organisches und 50% anorganisches Pigment und zeichnet sich gegenüber den entsprechend mechanisch gemischten Pigmenten vor allem durch höheren Glanz und höhere Reinheit im Farbton aus.

Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn anstelle von Chromtitangelb Nickeltitangelb eingesetzt wird.

Beispiel 8

20,38 g 2,3-Oxynaphthoesäure-o-toluidid werden in 356 g l,63%iger Natronlauge heiss gelöst, mit 350 ml Wasser verdünnt und die Lösung mit 1,7 g eines Ester-Sulfonats versetzt. Nach Ausfallen der Kupplungskomponente mit 102 g 5,23%iger Salzsäure wird die Suspension mit 77,61 g Nickeltitangelb und 10,5 g Calciumcarbonat versetzt. Zur Kupp-5 lung lässt man in diese Suspension eine mit 4,93 g Natriumnitrit in bekannter Weise diazotierte Lösung von 13,75 g 2,4,5-Trichloranilin in 202 g einer 5,05%igen Salzsäure und 65,68 g Essigsäure (80%ig) eintropfen. Zum Auskuppeln wird die Pigmentsuspension auf 40 °C erwärmt und anschlies-10 send gekocht. Nach Filtrieren und Neutralwaschen wird der Presskuchen bei 60 °C getrocknet.

Man erhält ein rotes Pigmentgemisch, das 30 Teile organisches und 70 Teile anorganisches Pigment enthält.

Das so erhaltene Mischpigment zeichnet sich gegenüber 15 den entsprechenden mechanisch gemischten Pigmenten durch höheres Deckvermögen, höheren Glanz und höhere Reinheit im Farbton aus.

Farbtonintensivere Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn der Anteil an organischem Pigment im 20 Pigmentgemisch erhöht wird.

25 Beispiel 9

20,94 g Acetoacetylamino-2,4-dimethylbenzol werden mit 12 g Ätznatron in 150 ml Wasser gelöst, durch Eintropfen in 184 ml Essigsäure (1 l,75%ig) und 1,03 g Kokosaminacetat wieder gefällt und diese Suspenion mit 76,76 g Nickeltitan-30 gelb versetzt. Zur Kupplung wird in diese Suspension eine salzsaure Lösung von tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'-Di-chlordiphenyl, die in üblicher Weise aus 12,66 g 4,4'-Diamino-3,3'-Dichlordiphenyl, 32,98 g Salzsäure (37,2%ig), 7,04 g Natriumnitrit und 400 ml Eiswasser hergestellt wurde, rasch 35 bei 20 °C eingetropft. Nach beendeter Kupplung wird die Pigmentsuspension 30 Min. gekocht, filtriert, der Presskuchen neutralgewaschen und bei 60 °C getrocknet.

Das so erhaltene Mischpigment, das 30 Teile organisches 40 und 70 Teile anorganisches Pigment enthält, zeichnet sich gegenüber den mechanisch gemischten Pigmenten durch höheres Deckvermögen, höheren Glanz und höhere Reinheit im Farbton aus.

45 Beispiel 10

16,66 g l-(p-Tolyl)-3-methylpyrazolon-(5) werden zusammen mit 18,21 g Nickeltitangelb in 350 ml Wasser aufgeschlämmt. Anschliessend wird eine salzsaure Lösung von tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'- Dichlordiphenyl, die auf übli-50 che Weise aus 10,84 g 4,4'-Diamino-3,3'-Dichlordiphenyl, 21,2 ml konzentrierter Salzsäure (37%ig), 5,96 g Natriumnitrit und 500 ml Eiswasser hergestellt wurde, innerhalb etwa 1 Stunde zu der wässrigen Aufschlämmung der Kupplungskomponente, deren Temperatur bei 30 °C gehalten wird, ge-55 geben und das Reaktionsgemisch so lange gerührt, bis keine Tetrazolösung mehr nachgewiesen werden kann. Die Pigmentsuspension wird abfiltriert, mit Wasser neutralgewaschen und der Presskuchen bei 60 °C getrocknet.

Man erhält ein orangefarbenes Mischpigment, das 60 60 Teile organisches und 40 Teile anorganisches Pigment enthält.

Das so erhaltene Pigmentgemisch zeichnet sich gegenüber den entsprechenden mechanisch gemischten Pigmenten durch höheres Deckvermögen, höheren Glanz und höhere Reinheit 65 im Farbton aus.

Höher glänzende Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn der Anteil an organischem Pigment im Mischpigment reduziert wird.

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Beispiel 11

In eine Suspension aus 28 g Nickeltitangelb, 2,8 g Kokos-aminacetat in 90 ml Eiswasser und 10,06 ml Salzsäure (37,2%ig) lässt man rasch eine 80-90 °C heisse Lösung von 12,4 g l-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure, 2,25 g Ätznatron und 110 ml Wasser zulaufen, kühlt mit Eis auf 3-5 °C und diazotiert durch Zugabe von 3,9 g in Wasser gelöstem Natriumnitrit. Nach 20 Min. Rühren wird diese Suspension zur Kupplung schnell in eine Lösung aus 10,4 g 2,3-Hydroxynaphthoesäure, 5 g Ätznatron, 0,55 g Soda in 850 ml Wasser eingerührt.

Nach beendeter Kupplung wird die Suspension 30 Min. gerührt, anschliessend 30 Min. gekocht und das Natriumsalz durch Zugabe von 8,2 g Strontiumchlorid (6-Hydrat) verlackt. Nach kurzem Aufkochen wird der verlackte Azofarb-stoff filtriert, der Presskuchen neutralgewaschen und bei 60 °C getrocknet.

Das so erhaltene rote Mischpigment, das 50 Teile organisches und 50 Teile anorganisches Pigment enthält, zeichnet sich gegenüber den entsprechenden mechanisch gemischten Pigmenten durch höheren Glanz und höhere Reinheit im Farbton aus.

Beispiel 12

Aus 73,28 ml Schwefelsäure (96%ig) und 8,28 g Natriumnitrit wird in bekannter Weise Nitrosylschwefelsäure hergestellt, in die bei 20 °C 25,6 g 4-Aminonaphthalsäureimid portionsweise eingetragen wird. Nach 2 Stunden Rühren wird die Lösung in Eiswasser eingetragen, 45 Min. gerührt und der Nitritüberschuss mit Amidosulfonsäure zerstört. Die so erhaltene Suspension wird zur Kupplung bei 10-20 °C in eine Suspension eingetropft, die dadurch erhalten wird, dass 19,45 g 2,6-Dihydroxy-4-methyl-3-cyanpyridin mit 4,96 g Ätznatron in 400 ml Wasser gelöst werden und diese Lösung in eine Suspension von 65,18 g Nickeltitangelb, 11,2 ml Salzsäure (37,2%ig) und 175 ml Wasser eingetropft wird. Nach beendeter Kupplung wird die Pigmentsuspension mit 0,44 g eines Ester-Sulfonats versetzt, kurz aufgekocht, filtriert, der Presskuchen neutralgewaschen und bei 60 °C getrocknet.

Das so erhaltene gelbstichig rote Mischpigment, das 40 Teile organisches und 60 Teile anorganisches Pigment enthält, zeichnet sich gegenüber den entsprechenden mechanisch gemischten Pigmenten durch höheres Deckvermögen, höheren Glanz und höhere Reinheit im Farbton aus.

Höher glänzende Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn der Anteil an organischem Pigment im Misch-Pigment erhöht wird.

Beispiel 13

Aus 16,34 ml konzentrierter Schwefelsäure und 2,88 g Natriumnitrit wird in bekannter Weise eine Nitrosylschwefelsäure hergestellt, die mit 47,99 ml konzentrierter Schwefelsäure verdünnt wird. In diese Lösung werden 6,38 g 3,3'-5,5'-Tetrachlorbenzidin eingetragen, nachgerührt, auf Eis gegossen, abgesaugt und der Nitritüberschuss mit Amidosulfon-s säure zerstört. Diese Lösung wird zur Kupplung in eine Suspension eingetropft, die dadurch hergestellt wird, dass man 5,95 g 2,6-Dioxy-4-methyl-3-cyanpyridin in 150 ml Wasser und 1,799 g Ätznatron löst und durch Zutropfen von 8,98 ml konzentrierter Salzsäure, verdünnt mit Wasser, die Kupp-io lungskomponente ausfällt und dann mit 51,03 g Nickeltitangelb versetzt. Nach erfolgter Kupplung werden 1,28 g Sorbi-tantrioleat, gelöst in Wasser, in die Pigmentsuspension eingerührt, die Pigmentsuspension gekocht, abgesaugt, neutralgewaschen und getrocknet bei 60 °C.

15 Das so erhaltene rote Mischpigment, das aus 20 Teilen organischem und 80 Teilen anorganischem Pigment besteht, zeichnet sich gegenüber den entsprechenden mechanisch gemischten Pigmenten durch höheren Glanz, höhere Reinheit im Farbton und höhere Farbstärke aus.

20 Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn anstelle von Nickeltitangelb Chromtitangelb verwendet wird.

Beispiel 14

25 223 g 1 -Aminoanthrachinon werden in Salzsäure/Wasser mit Natriumnitrit diazotiert, der Nitritüberschuss mit Amidosulfonsäure zerstört und die Diazolösung mit Bleicherde geklärt.

Zur Kupplung wird in die wässrige Suspension aus 30 121,6 g Barbitursäure, Natriumacetatund 362 g Nickeltitangelb bzw. Chromtitangelb die oben beschriebene Diazolösung eingetropft; die Pigmentsuspension filtriert, der Presskuchen neutralgewaschen und bei 60 °C getrocknet.

Das so erhaltene gelbe Mischpigment zeichnet sich gegen-35 über der mechanisch hergestellten Mischung aus 50 Teilen organischem und 50 Teilen anorganischem Pigment durch höheres Deckvermögen und verbesserten Glanz aus. Eine Nachbehandlung des so erhaltenen Mischpigmentes in organischen Lösungsmitteln führt die Lackeinfärbungen zu einer zusätz-40 liehen Verbesserung von Deckkraft und Glanz.

Beispiel 15

20,92 g 2-Aminoterephthalsäuredimethylester werden in Salzsäure/Wasser mit Natriumnitrit in der üblichen Weise 45 diazotiert und in eine Suspension, die durch Lösen von 23,42 g l-Acetamino-4 acetoacetylaminobenzol in Natronlauge und Ausfällen in eine essigsaure Nickeltitangelbsuspension (56,59 g) hergestellt wurde, eingetropft. Die Pigmentsuspension wird 30 Min. gekocht, filtriert, der Presskuchen neu-50 trai gewaschen und bei 60 °C getrocknet.

Man erhält ein gelbes Mischpigment, das 60 Teile organisches und 40 Teile anorganisches Pigment enthält.

Dieses Mischpigment weist in Lackausfarbungen gegenüber den entsprechend mechanisch gemischten Pigmenten 55 besseren Glanz und höheres Deckvermögen auf.

C