DE1914271C3

DE1914271C3 - Verfahren zur Herstellung farbstarker transparenter Pigmente der Isoindolinreihe

Info

Publication number: DE1914271C3
Application number: DE1914271A
Authority: DE
Inventors: Jost Von Der Dr. Crone; Andre Dr. Pugin
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1968-03-21
Filing date: 1969-03-20
Publication date: 1979-01-18
Also published as: GB1219041A; DE1914271B2; US3758497A; CH510088A; CH492008A; DK128248B; DE1914271A1; NL6904322A; FR2004414A1

Description

N-R'

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Die Erfindung betrifft die Herstellung farbstarker, in der Transparenz verbesserter Isoindolin-Pigmente, insbesondere l-Imino-isoindolin-3-on- und 1,3-Di-imino-isoindolin-pigmente.

Das erfolgreiche Einfärben von Kunststoffen mit Farbpigmenten setzt voraus, daß der Pigmentfarbstoff in einer sehr stabilen, feinstdispersen Form liegt. Die Überführung von Pigmenten in eine feindisperse Form erfolgt üblicherweise z. B. durch Vermählen des Pigmentes mit nachträglich entfernbaren Mahlhilfsmitteln, oft in Gegenwart geringer Mengen organischer Lösungsmittel, durch eine Wärmebehandlung in geeigneten Lösungsmitteln, oder durch Umfallen, z. B. aus konzentrierter Schwefelsäure mit Wasser. Auf diese Weise behandelte Pigmente der Isoindolinreihe genügen in ihrer Farbstärke und/oder Reinheit den heutzutage an Pigmente gestellten hohen Anforderungen nicht. Zudem ermangeln sie der für bestimmte Verwendungszwecke, wie zum Färben von Metalleffektlacken, Transparentlacken und -folien oder Kunstleder erforderlichen Transparenz. Als Transparenz bezeichnet man die Eigenschaft eines Pigmentes, in einem geeigneten Bindemittel in dünner Schicht lichtdurchlässig zu sein und die Struktur des Untergrundes mehr oder weniger vollkommen sichtbar erscheinen zulassen.

Es wurde nun ein neuartiges Verfahren gefunden, nach dem man Farbpigmente der Isoindolinreihe von überraschender Reinheit, Farbstärke, Dispergierbarkeit und sehr hoher Transparenz erhält, indem man Pigment-Rohware der l-Imino-isoindolin-3-on- oder

worin

R ein carbo- oder heterocyclisches Brückenglied und
R' einen unsubstituierten, einen nichtionogen substituierten, einen kondensierten Phenylrest oder einen heterocyclischen aromatischen Rest bedeuten.

Die Isoindolinverbindungen der Formeln I und II können im Benzoring vorteilhaft noch weitersubstituiert sein, z. B. durch Halogensubstituenten, wie Chlor, Brom oder Fluor. Technisch besonders interessant sind dabei die Tetrahalogen- und darunter besonders die Tetrachiorverbindungen. Es können aber neben oder anstelle von Halogen gegebenenfalls auch andere unter den Reaktionsbedingungen stabile Substituenten vorhanden sein.

Die Ausgangsstoffe der Formeln I und II sind bekannl und können nach bekannten Methoden hergestellt werden (vgl. CH-PS 3 46 218, 3 63 979, 3 48 496 und 3 t.; 980; BE-PS 6 86 728, 6 63 218; US-PS 25 37 352 DE-PS 9 55 173, 9 50 800, FR-PS 12 51052).

Die für das Verfahren nach der Erfindung einzelr oder in Kombination verwendbaren hydrophilen orga· nischen Lösungsmittel sollen ein möglichst hohe; Lösungsvermögen für die Pigmentsalze vermitteln unc sind beispielsweise: Nitrile, wie Acetonitril; einwertige niedere aliphatische Alkohole, wie Methanol, Äthanol n- oder -iso-Propanol, τ\· und see. Butanol und Glykol funktioneile Derivate des Äthylenglykols, wie Äthylen glykolmonomethyläther oder -äthyläther; niedere all· phatische Ketone wie Aceton und Äthylmethylketon cyclische aliphatische Äther wie Dioxan; Amine wi( Diäthylamin, Äthylendiamin, Äthanolamin, Dimethyl anilin, Chinolin, Piperidin, Pyridin oder Morpholin niedere aliphatische Carbonsäureamide wie Dimethyl acetamid oder Dimethylformamid; heterocyclisch« Verbindungen wie Furfurylalkohol, Tetrahydrofurfuryl

alkohol, Tetrahydrothiophendioxyd, N-Methylpyrrolidon-2;und Dialkylsulfoxyde wie Dimethylsulfoxyd.

Ebenfalls günstig haben sich dabei auch Mischungen von Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und Pyridin mit Alkoholen, wie Methanol, Isopropanol oder Äthylenglykolmonomethyläther, erwiesen.

Besonders günstig sind wegen ihres hohen Lösungsvermögens Dimethylformamid, Isopropanol oder Pyridin oder deren Gemische.

Als zur Salzbildung befähigte Basen kommen für das erfindungsgemäße Verfahren sowohl solche anorganischer als auch organischer Natur in Betracht. So können beispielsweise die Hydroxide, Carbonate, Amide oder vorteilhaft die Alkoholate der Alkalimetalle, wie beispielsweise Lithium-, Natrium- oder Kaliumhydroxyd, Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natriumäthylat, insbesondere Natriummethylat, oder Lithiumamid, oder auch quanternäre Ammoniumhydroxyde, wie z. B. Benzyl-trimethyl-ammonium-hydroxyd oder Hydrazin verwendet werdeii. Außerdem kommen noch Erdalkalitneta'lhydroxyde und -oxyde, wie z. B. Bariumhydroxyd oder Bariumoxyd in Frage. Es hat sich dabei gezeigt, daß nach der Zugabe der Basen ein geringer Zusatz von Wasser sich bezüglich der Löslichkeit des Alkalisalzes günstig erweist.

Als Dispergatoren eignen sich anionaktive, insbesondere die sogenannte Kolophoniumseiie; nichtionogene, wie z. B. die Anlagerungsprodukte von Alkylenoxyden, besonders Äthylenoxyd, an höhere Fettsäuren, Fettsäureamide, aliphatische Alkohole oder Alkylphenole; und kationaktive, wie z. P Alkylammoniumpolyglykoläther.

Erfindungsgemäß suspendiert man das Pigment der Formel I oder II oder auch Gemische von Pigmenten der Formel I und/oder II in einem hydrophilen organischen Lösungsmittel und versetz, diese Suspension mit einer zu Salzbildung befähigten Base bei Raumtemperatur, gegebenenfalls in Gegenwart eines Dispergators. Man setzt soviel der zur Salzbildung befähigten Base zu, daß pro saure NH-Gruppe mindestens I Äquivalent Base vorhanden ist. Um die gewünschte Transparenz zu erreichen, ist es aber nicht unbedingt nötig, daß eine vollständige Lösung vorliegt; es genügt bereits eine weitgehende Lösung, was den Vorteil hat, mit geringeren Mengen hydrophiler organischer Lösungsmittel auszukommen.

Die Bildung des Pigmentsalzes erfolgt im allgemeinen momentan. Die Reaktion wird vorzugsweise bei Raumtemperatur durchgeführt, kann aber gegebenenfalls durch gelindes Erwärmen auf eine Temperatur von ca. 7O-75°C während 10-30 Minuten vervollständigt werden. Im allgemeinen genügt es, die Lösungen bei Raumtemperatur für ca. 10 — 60 Minuten zu rühren. Liegt jedoch eine Suspension vor, so ist es vorteilhaft, das Gemisch während längerer Zeit, ca. 1 bis 3 Stunden, zu rühren. Diese Pigmentsalz-Bildung ist meistens durch einen Farbwechsel der Reaktionsmischung erkenntlich. Eine Isolierung des gebildeten Pigmentsalzes ist nicht erforderlich.

Die Gewinnung der freien Pigmente der Isoindolinreihe geschieht je nach eingesetztem hydrophilem organischem Lösungsmittel bei Temperaturen von ca Ö bis 150°; vorteilhaft jedoch bei Raumtemperatur durch Hydrolyse der Pigmentsalze mit Wasser oder mittels Säure. Als Säure kann man eine Mineralsäure, z. B. Salzsäure, vorteilhaft jedoch eine niedere aliphatische Carbonsäure, insbesondere Essigsäure oder verdünnte Essigsäure verwenden.

Die Durchführung der Hydrolyse oder der Zugabe der Säure geschieht vorteilhaft so, daß man die Reaktionsmischung unter starkem Rühren mit Wasser oder Säure versetzt, oder man läßt umgekehrt die Reaktionsmischung in Wasser oder Säure einfließen.

Hierauf rührt man die entstandene Suspension vorteilhaft noch während 15 Minuten bis 2 Stunden bei Raumtemperatur, filtriert das erhaltene Isoindolinpigment ab, wäscht es mit Wasser neutral und trocknet es.
Die isolierten erfindungsgemäß erhaltenen farbs ar-

H) ken, transparenten Pigmente können, falls dies gewünscht ist, in eine feindisperse, kristallinere Form übergeführt werden, indem man sie z. B. in einem organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Chlorbenzol, suspendiert und unier Rückfluß bei maximal

π 130³C ca. 1 bis 2 Stunden erhitzt. Nach dem Abkühlen erhält man fein kristalline Pigmente, die weitgehend ihre wertvollen transparenten Eigenschaften beibehalten haben.

Die erfindungsgemäß erhältlichen transparenten Pigmente sind gegenüber den Ausgangspigmenten derselben chemischen Struktur ausgezeichnet durch ihre hohe Farbkraft und Reinheit, sowie vor allem durch ihre hohe Transparenz, und in Verbindung mit Dispergiermitteln zudem noch durch ihre ausgezeichnete Dispergierbarkeit.

Die in feinzerteilter Form vorliegenden Pigmente eignen sich für das Pigmentieren von Druckfarben, Lacken, Kunststoffen und synthetischen Fasern. Als Beispiele seien erwähnt: Naturharze und trocknende

ίο öle, wie Leinölfirnis; regenerierte Cellulosefasern wie Viskosefasern, Cellulosederivate wie Nitrocellulose; Celluloseacetate, Cellulose-acetat-butyrat-Mischester, Kautschuk, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyacrylsäure- und

η Polymethacrylsäureester, Polystyrol, Acrylat-Butadien-Styrol-terpolymerisate, Polyester vom Typ der Äthylenglykolterephthalsäure-Polykondensate oder ungesättigte Polyesterharze, wie Maleinatharze; ferner Alkydharze, besonders ölmodifizierte Vinyl-, Meth-

■ui acryl- und Epoxydharze, sowie thermoplastische und härtbare Acrylharze, Harnstoff und Melamin-Fonnaldehydharze, die Kondensationsprodukte von Phenolen, Aminen und Amiden mit Formaldehyd. Speziell geeignet sind die erfindungsgemäß erhaltenen Pigmente

■π zum Pigmentieren von Einbrennlacken auf der Basis von härtbaren Acrylharzen oder Melamin-Formaldehyd-Kondensaten, sowie für das Pigmentieren von Hart- und Weich-Polyvinylchlorid-Kunststoffen.

Der Zusatz der erfindungsgemäß hergestellten

jo Isoindolin-Pigmente zu diesen polymeren Materialien erfolgt beispielsweise so, daß man diesen das Pigment unter Verwendung von Walzwerken, Misch- oder Mahlapparaten zumischt. Eine weitere Möglichkeit zur Pigmentverarbeitung besteht darin, daß man nach

r> bekannten Methoden das Pigment in Kombination mit Hilfsstoffen. wie Kautschuk, Weichmachern, /.. B. Dioctylphthalat, Natur- und Kunstharzen, Cellulosederivaten, z. B. Nitrocellulose, in Konzentrate, Masterbatches, Chips, Granulate oder ähnliche Präparationen

mi überführt, die sich besonders leicht in die zu pigmentierenden Materialien einarbeiten lassen.

Besonders günstig wirkt sich auch der Zusatz der veredelten Isoindolin-Pigmente infolge der Farbstärke und Brillanz beim Schmelzspinnverfahren aus.

M Die pigmentierten Druckfarben, Lacke und Kunststoffe enthalten im allgemeinen Mengen von 0,01 bis 30 Gewichtsprozent Isoindolin-Pigment, bezogen auf den zu pigmentierenden Ausgangsstoff. Die zu wählende

Menge an Pigment richtet sich in erster Linie nach der gewünschten Farbstärke, ferner nach der Schichtdichte des Formlings und schließlich gegebenenfalls auch nach dem Gehalt an Weißpigment im Polymer.

Die unter Verwendung der neuen Pigmentzubereitungsformen, insbesondere solche, erhalten aus den Tetrahalogenisoindolinen der Formeln I und 11, pigmentierten organischen Materialien zeichnen sich durch ihre sehr gute Hitzebeständigkeit, Überlackier-, Migrations und Lichtechtheit aus, insbesondere aber durch ihre ausgezeichnete Wetterechtheit in Kombination mit Metallpulvern. Da die pigmentierten organischen Materialien zudem noch eine hohe Transparenz aufweisen, eignen sich erfindungsgemäß hergestellte Pigmente der Isoindolinreihe besonders für die Herstellung von metallise-Färbungen in Lacken und Kunststoffen, wie sie heute in der Automobilindustrie sehr gefragt sind.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

15 g Bis-[4,5,6,7-tetrachlorisoindolin-3-on-1 -yliden]-phenylendiamin (1,4), das eine spezifische Oberfläche von 22 m²/g aufweist (Bestimmung mittels Stickstoffadsorption nach der BET-Methode [Brunnauer, Emm et, Teller; J. Am. Chem. Soc. 60, 309, 1938]) werden in 150 ml Dimethylformamid bei Zimmertemperatur angeschlämmt. In die gelbe Suspension läßt man unter Rühren 50 ml einer 1-n-methanolischen Natriummethylatlösung einfließen, wobei sich eine klare gelbe Lösung des Natriumsalzes des eingesetzten Isoindolins bildet. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird die Lösung mit 500 ml Wasser versetzt, der ausgefallene Niederschlag abfiltriert, das Nutschgut mit Wasser neutral gewaschen und im Vakuum bei 60° getrocknet. Ausbeute 14 g. Das so veredelte Pigment weist c.ne spezifische Oberfläche von 75 m²/g auf (Bestimmung mittels der BET-Methode).

Beim Einverleiben in Einbrennlacke erzielt man mit diesem Pigment im Vergleich zum Ausgangspigment eine viel farbstärkere, reinere und transparentere Färbung, die zudem einen Farbton aufweist, der von ursprünglich Rotstichiggelb nach Grünstichiggelb verschoben ist.

Führt man die Hydrolyse wie in diesem Beispiel beschrieben, nicht mit 500 ml Wasser durch, sondern mit 10 ml Eisessig odei mit einem Gemisch von 10 ml Eisessig und 500 ml Wasser unter im übrigen gleichen Bedingungen wie in diesem Beispiel angegeben, so erhält man ähnlich transparente Pigmente, welche eine spezifische Oberfläche von 65 m²/g bzw. 75 m²/g aufweisen.

Wird das Ausgangspigment nicht wie in diesem Beispiel beschrieben durch Hydrolyse des Alkalisalzes des Pigmentes, sondern durch Salzmahlung des Ausgangspigmentes nachbehandeln so erhält man ein veredeltes Pigment, welches weniger transparent, farbstark und brillant ist.

Verwendet man in diesem Beispiel anstelle der 150 ml Dimethylformamid gleiche Mengen der in der folgenden Tabelle 1 genannten Lösungsmittel und verfährt im übrigen wie it: diesem Beispeil angegeben, so erhält man veredelte Pigmente mit ähnlich wertvollen Eigenschaften.

Tabelle I
Lösungsmittel

N-Methylpyrrolidon-2

Dimethylsulfoxyd

Dimethylacetamid

Verwendet man in diesem Beispiel anstelle der 150 ;nl Dimethylformamid gleiche Mengen der in der folgenden Tabelle II genannten Lösungsmittel und arbeitet im übrigen analog den in diesem Beispiel angegebenen Bedingungen, so erfolgt keine vollkommene Lösung des Natriumsalzes des Pigmentes. Die isolierten, hydrolysierten Pigmente besitzen jedoch die gleichen wertvollen Eigenschaften.

Tabellen

Lösungsmittel

Äthylenglykolmonomethyiii^rier Äthylenglykolmonoäthyläther Isopropanol*)

sec.Butanol
Tetrahydrofurfurylalkohol
Dioxan

Acetonitril

') Spezifische Oberfläche des mit diesem Lösungsmittel ^J" veredelten Pigmentes: 70 m²/g.

Beispiel 2

15g Bis-[4,5,6,7-teträchlorisoindolin-3-on-l-yliden]-l'-methylphenylendiamin-(2,6) werden in 500 ml Dimethylformamid bei Raumtemperatur suspendiert und mit 50 ml einer 1-n methanolischen Natriummethylatlösung versetzt, wobei fast augenblicklich Lösung eintritt. Nach lOminütigem Rühren läßt man diese Lösung in eine kräftig gerührte Mischung von 1 Liter Wasser und 20 ml Essigsäure einfließen. Der ausgeschiedene grünstichiggelbe, feine Niederschlag wird hierauf abfiltriert, das Nutschgut mit Wasser säurefrei gewaschen und im Vakuum bei 60° getrocknet.

Beim Einverleiben in Einbrennlacke erhält man mit diesem Pigment eine reine, grünstichig gelbe Färbung von guter Farbstärke und Transparenz. Das Pigment weist eine bedeutend bessere Farbstärke und Brillanz und eine wesentlich höhere Transparenz im Vergleich zum Ausgangspigment auf.

Werden 10 g dieses veredelten Pigmentes in 150 ml o-Dichlorbenzol unter Rühren 2 Stunden auf 130° erhitzt, anschließend auf 100° abgekühlt, heiß abfiltriert, das Nutschgut mit Alkohol gewaschen und im Vakuum bei 60° getrocknet, so erhält man das figment in einer feinkristallinen Form. Beim Einverleiben in Einbrennlacke weist das nachbehandelte Pigment ähnlich wertvolle Eif°nschaften wie das veredelte Pigment auf.

Verwendet man anstelle der 15 g Bis-[4,5,6,7-tetra-

chlorisoindolin-3-on-1 -yliden]-1 -methyl-phenylendiamin-(2,6) gleiche Mengen der in der folgenden Tabelle III, Kolonne II, aufgeführten Pigmente und verfährt im übrigen gleich wie in diesem Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls veredelte Pigmente mit gleichen wertvollen Eigenschaften, deren Farbnuancen in Kolonne III derselben Tabelle angegeben sind.

Tabelle III

Nr.

Il
His-['1,5.fi,7-tetr;ichlorisoiiHlt)lin-3-on-l-ylidcn|-

3 -phenylcncliamin-(l,3)

4 -diphenylendianiin-(2,2')

5 -diphenylendiamin-(4,4')

(i -diben/()furyl-(liiimin-(2.8)

7 -3,3'-dimethyldiphcnylen(liiimin-(4.4')

K -2.2'-<.limcthylcliphcnylcniliamin-(4.4')

⁽) -2-metho\y-phenylcniliamin-( 1,4)

III

Nuance des veredelten
Pigmentes

grünstichiggclb

orange

gelb

rot

gelb

gelborange

Beispiel IO

100 g Bis-[4,5.6.7-tetrachlorisoindolin-3-on-1yliden]-3J'-dimethoxy-diphcnylendiamin-(4,4') werden bei Raumtemperatur in 1000 ml Pyridin suspendiert. Nach Zugabe von 260 ml methanolischer 1 n-Natriummethylatlösung schlägt die Farbe der Suspension von anfänglich Rot nach Gelb um. Man rührt 10 Minuten bei Raumtemperatur und gibt danach eine Lösung von 10 g Kolophonium in 4 g wäßriger 30%iger Natronlauge und 250 ml Wasser zu, wob'i vollständige Lösuntr eintritt Diese Lösung wird anschließend unter gutem Rühren in eine Mischung von 3000 ml Wasser und 150 ml Essigsäure eingerührt. Der ausgefällte feine, rote Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 60° getrocknet. Man erhält 98 g eines gelbstichigroten Pigmentpulvers, das sich durch eine gute Dispergierbarkeit auszeichnet und sich vorzüglich zum Pigmentieren von Einbrennlacken eignet und farbstarke rotstichige Gelbnuancen mit gute: Transparenz ergibt. Entsprechende Färbungen mit dem Ausgangspigment sind viel trüber, farbschwächer und nicht transparent.

Verwendet man anstelle der 1000 ml Pyridin eine Mischung von 600 ml Pyridin und 600 ml Dimethylformamid oder eine Mischung von 2000 ml Dimethylformamid und 1000 ml Isopropanol, so gelangt man zu veredelten Pigmenten, welche ähnliche wertvolle Eigenschaften aufweisen.

Beispiel 11

15 g Bis-[4,5,6,7-tetrachlorisoindolin-3-on-l-yliden]-2-methylphenylendiamin-(1,3) werden bei Raumtemperatur in eine Mischung von 15OmI Isopropanol und 5 g pulverisiertem Kaliumhydroxyd eingetragen und einige Minuten angeschlämmt. Nach Zugabe von 50 ml Wasser erhält man eine Lösung. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird die Lösung unter gutem Rühren zuerst mit 500 ml Wasser und nachträglich mit 20 ml Essigsäure versetzt. Der ausgefallene gelbe Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 50° getrocknet. Eingearbeitet in Einbrennlacke erhält man mit diesem Pigment griinstichiggelbe, hochtransparente Färbungen, die sich durch eine hohe Farbkraft und Reinheit auszeichnen und gleichzeitig hervorragende Echtheiten, wie z. B. Überlackier- und Lichtechtheit, besitzen. Wird das so behandelte Pigment in Weich-Polyvinylchlorid oder Hart-Polyvinylchlorid eingearbeitet, so erweist es sich im Weißverschnitt als farbstark, grünstichiggelb, migrationsecht und sehr gut licht- und wetterecht.

Verwendet man in diesem Beispiel anstelle der 5 g ρίχνει ir.icrteiTj K«!i'jni!vdrox^v/d 2 ^ LunlunnH'¹¹·'-' und _>ii verfährt im übrigen wie im Beispiel angegebch. so erhält man ein gleich hochtransparentes Pigment mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel !2

10 g L>is-[4,5,6,7-tetrachlorisoindolin-3on-l-ylidcn]-phenylendiamin-(l,3) werden bei Raumtemperatur in 200 ml Morpholin su^rp. ndiert und durch Zugabe von 2ö mi Hydr ..'inhydrat und 100ml Dimethylformamid gelöst. Die Lösung versetzt man hierauf unter gutem

κι Rühren mit 600 ml Wasser. Dabei fällt ein gelber Niederschlag aus, der abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 30^: getrocknet wird. Wan erhält ein grünstichiggelbes Pigmentpulver, welches in Einbrennlacke eingearbeitet gegenüber dem Ausgangspigment

π eine wesentlich verbesserte Transparenz aufweist.

Beispiel 13

1,5 g Bis-[4,5,6,7-tetrachlorisoindolin-3-on-l-yliden]-phenylendiamin-(l,4) werden bei Raumtemperatur in

in 150 ml Pyridin suspendiert und durch Zugabe von 10 g Benzyl-trimethylammoniumhydroxyd gelöst. Die Lösung versetzt man anschließend unter gutem Rühren mit 600 ml Wasser und 20 ml Essigsäure. Der ausgefallene feine Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewa-

r, sehen und im Vakuum bei 60° getrocknet. Man erhält ein gelbes Pigmentpulver, welches in Einbrennlacke eingearbeitet gegenüber dem Ausgangspigment sich durch eine deutlich verbesserte Transparenz auszeichnet.

ν) Verwendet man in diesem Beispiel anstelle der 150 ml Pyridin ein Gemisch von 450 ml Dimethylformamid u. i 100 ml Wasser und anstelle der 10 Benzyl-trimethy!-ammoniumhydroxyd 6,6 g Kaliumcarbonat, so erhält man ein Pigment mit ähnlichen Eigenschaften.

B eispieI 14

In eine Suspension von 4,4 g l,3-Bis-[2,5-dichlor-4-(4-chlorben7;oylamino)-phenylamino-1 ]-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin in i50ml Dimethylformamid läßt

,o man bei Raumtemperatur 15 ml einer 2 n-Natriummethylat-Lösung einfließen. Die nach kurzer Zeit entstandene Lösung wird hierauf unter starkem Rühren zuerst mit 500 ml Wasser und danach mit 20 ml Eisessig versetzt. Der ausgefallene orange Niederschlag wird

,5 abfiltriert, mit Wasser gewaschen, bei 50 — 60° im Vakuum getrocknet und pulverisiert. Beim Einverleiben in Einbrennlacke erhält man mit diesem Pigment eine reine orange Färbung, die farbsiärker und wesentlich

transparenter als eine entsprechende Färbung mit dem Ausgangspigment ist.

Verwendet man anstelle der 4,4 g l,3-Bis-[2,5-dichlor-4-(4'-dichlorbenzoylamino)-phenylamino-l]-4,5,6,7-te- trachlorisoindolin 4,4 g l,3-Bis-[4-chlor-5-(2,5'-dichlorbenzoylaminoJ-phenylamino-IJ-i.S.ej-tetrachlor-isoindolin, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise w>e in diesem Beispiel angegeben, ein hochtransparemes, farbstarkes, griinstichiggelbes Pigment.

Beispiel 15

5.73 g 1,3-Bis-[2,4-dichlor-phenylamino]-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin werden in 25 ml Dimethylformamki durch Zugabe von 10 ml einer In Lösung von Natriimimethylat in Methanol bei Raumtemperatur gelöst. Diese Lösung wird hierauf unter gutem Rühren mit 100 ml Wasser versetzt. Der ausgeschiedene gelbe Niederschlag wird abtiltriert, mit Wasser aikaiifrei _üewaschen und bei 60° im Vakuum getrocknet. Nach dem VermnMen erhält man ein gelbes Pulver, das sich /um Pigmentieren von Aluminiumbronze enthaltenden Linbrennlacken eignet. Die grünstichiggelben Einbrennlacke weisen hohe Farbstärke und Transparenz auf. Durch die beschriebene Behandlung wird die Transparenz des Ausgangsproduktes stark verbessert.

Verwendet man anstelle von 5,73g l,3-Bis-[2,4-dichlor-phenylamino-l]-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin 5,93 g IJ-Bis-^-sulfamoylphenylaminoJ^.S.öJ-tetrachlorisoindolin oder 4,35 g l,3-Bis-[phenylamino]-4,5,6,7-tetrachiorisoindolin und verfährt im übrigen wie in diesem Beispiel angegeben, so erhält man Pigmente, die grünstichiger, farbstärker und transparenter sind als das entsprechende Ausgangspigment.

Beispiel 16

7,78 g des roten Bis-[4,5,6,7-tetrachlorisoindolin-3-on-1 -ylidenj^'-dimethoxy-diphenyldiamins-^') und 7,18 g des orangen Bis-[4,5,6,7-tetrachlorisoindolin-3-on-l-yliden]-diphenylendiamins-(4,4') werden zusammen in 190 ml Dimethylformamid suspendiert. Nach Zugabe von 7,71 g einer 29,4%igen Lösung von Natriummethylat in Methanol bei Raumtemperatur entsteht nach kurzem Rühren eine klare Lösung. Die Lösung wird dann unter starkem Rühren mit 500 ml Wasser versetzt, nach 3stündigem Rühren der ausgeschiedene braunrote Niederschlag abfiltriert, das Nutschgut mit Wasser neutral gewaschen und bei 60° im Vakuum getrocknet. Man erhält 14 g eines gelbstichigroten Pigmentpulvers, das sich außer zum Einarbeiten in Weich-Polyvinylchlorid auch gut zum Pigmentieren von Einbrennlacken eignet und reinere, farbstärkere und viel transparentere Färbungen herzustellen erlaubt, als dies mit einer mechanischen Mischung der zwei Ausgangspigmente in denselben Mengenverhältnissen erzielbar ist.

Werden 5 g dieser veredelten Pigmentmischung in 100 ml o-Dichlorbenzol während 2 Stunden auf 130° erhitzt, nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur abgesaugt, das Nutschgut mit Äthanol gewaschen und bei 60° im Vakuum getrocknet, so weist die nachbehandelte Pigrner.trrsischung die gleichen wertvollen Eigenschaften auf, wie die nicht nachbehandelte veredelte Pigmentmischung.

Beispiel 17

Zur Herstellung einer Färbpaste für graphische Zwecke werden

2 g des nach Beispiel 5 erhaltenen Pigments mit
36 g Tonerdehydrat,
60 g Leinölfirnis mittlerer Viskosität und

0,2 g Kobaltlinoleat

auf dem Dreiwalzenstuhl gemischt und angerieben. Die mit dieser Färbpaste erzeugten reinen, orangefarbenen Drucke sind hochtransparent, farbstark sowie hervorragend lichtecht.

Beispiel 18

20 g Nutschgut (Pigmentgehalt 25%) des nach Beispiel 1 veredelten Pigmentes werden in 40 ml

-'Ii Wasser angerührt. Da^u wciucu 14,3 g einer 33%igen Emulsion eines Mischpolymerisationsharzes aus Styrol-Äthylacrylat eingerührt. Die Suspension wird hierauf mit weiteren 33 ml Wasser verdünnt, unter gutem Rühren mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4-5

r. gestellt und anschließend mit 3 g Aluminiumsulfat und 20 ml Wasser das Harz in Gegenwart des Pigmentes ausgefällt. Man erhitzt das Reaktionsgemisch kurz zum Sieden und kühlt vor dem Filtrieren nochmals ab. Das gewaschene Pigment-Harz-Gemisch wird im Vakuum

ίο bei 30-40° getrocknet.

Zur Einfärbung einer Hart-Polyvinylchlorid-Platte werden 0.3 g des obigen Pigment-Harz-Gemisches mit

100 g Polyvinylchlorid,

ι. 2 g eines pulverförmiger Barium/Cadmium-

Komplexes,
1 g eines Antioxydants und Chelatorbildners

und
1 g Octylepoxystearat

zusammen gemischt und 5 Minuten bei 170-180° gewalzt. Diese Masse wird nun unter Druck bei 190-200° in die Form gepreßt. Nach einer Verweilzeit von 4 Minuten wird die Form wieder abgekühlt. Die auf

r, diese Weise in einem gelben Farbton eingefärbten Platten sind vollständig klar und transparent und zeichnen sich durch eine hohe Wetterechtheit aus.

Zur Einfärbung von metallise-Kunstleder werden I g des obigen Pigment-Harz-Gemisches mit 0,5 g einer

mi Aluminiumpaste (bestehend aus 65% Aluminium und 35% Dioctylphthalat), 100 g Polyvinylchlorid, 60 g Dioctylphthalat, 5 g Dioctyladipat und 2,5 g eines Barium/Cadmium/Zink-Komplexes als Stabilisator zusammen verrührt und durch den Dreiwalzenstuhl laufen gelassen. Mit dieser Masse wird Releasepaper (Typ transctoe) beschichtet. Zur Gelierung wird das beschichtete Papier 6 Minuten auf 180° erhitzt, das sich nun zut Verarbeitung zu Kunstleder eignet Das so in gelbem Farbton eingefärbte Kunstleder weist einen guter

M) metallise-Charakter auf und zeichnet sich durch hohe Reib-, Migrations- und Lichtechtheit aus.

Beispiel 19

4 g Aluminiumpaste nonleafing und 1 g des nacl Beispiel 1 hergestellten Pigmentes werden mit 951 einer Mischung von 26,4 g Kokosalkydharz, 24,Oj

Il 12

Melamin-Formaldehydhar/. (50% l'estkörpergehalt), tür während 30 Minuten bei 120' eingebrannt, so erhält

8,8 g Äthylenglykolnionomethyiäiher und 35,8 g Xylol man eine metallise-Liiekieiung in gelbem Farbton, bei

während 72 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen. der die Struktur ot's Aluminiumpulvers vollständig

Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt sichtbar bleibt. Die Lackierung ist sehr gut überlackier-

und nach 30 Minuten Vortrocknung bei Raumtempera- ~> und lichtecht.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Verbesserung der Farbstärke, Brillanz und Transparenz von Pigmenten der Isoindolinreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Pigment-Rohware der 1-Imino-isoindolin-3-on- oder 1,3-Di-imino-isoindolinreihe, die eine saure NH-Gruppe in 2-Stellung enthält, in hydrophilen organischen Lösungsmitteln suspendiert, mit zur Salzbildung befähigten Basen — gegebenenfalls in Gegenwart eines Dispergator — umsetzt und dabei solche Mengen hydrophiler organischer Lösungsmittel verwendet, daß eine weitgehende Lösung des F'igmentsalzes vorliegt und aus dem Salz das freie Isoindolin durch Hydrolyse oder mittels Säure zurückgewinnt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrolyse mit Wasser allein bei Raumtemperatur durchführt.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das freie Isoindolin aus dem Salz mit Säure bei Raumtemperatur zurückgewinnt

4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das freie Isoindolin aus dem Salz mit einer niederen aliphatischen Carbonsäure bei Raumtemperatur zurückgewinnt

5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das freie Isoindolin aus dem Salz mit Essigsäure bei Raumtemperatur zurückgewinnt

1,3-Di-imino-isoindolinreihe, die eine saure NH-Gruppe in 2-Stellung enthält, in hydrophilen organischen Lösungsmitteln suspendiert, mit zur Salzbildung befähigten Basen — gegebenenfalls in Gegenwart eines Dispergator — umsetzt und dabei solche Mengen hydrophiler organischer Lösungsmittel verwendet, daß eine weitgehende Lösung des Pigmentsalzes vorliegt und aus dem Salz das freie Isoindolin durch Hydrolyse oder mittels Säure zurückgewinnt

Die erfindungsgemäß verwendbaren Isoindolinpigmente der l-lmino-isoindolin-3-on- und 1,3-Di-iminoisoindolinreihe entsprechen den allgemeinen Formeln I und II: