DE2518892C3

DE2518892C3 - Iminoisoindolinonpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2518892C3
Application number: DE2518892A
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr. Basel Model (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1974-04-30
Filing date: 1975-04-28
Publication date: 1979-01-04
Also published as: DE2518892A1; FR2279824B1; US3971805A; CH599310A5; JPS50149720A; DE2518892B2; FR2279824A1; CA1041518A; GB1480197A

Description

worin X Chlor- oder Bromatome sind.

2. Iminoisoindolmonpigmente gemäß Anspruch 1, worin X Chloratome sind.

3. Verfahren zur Herstellung von IminoisoindolinfarbstofTen gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

CONHNHOC

N X

O X

worin X Chlor- oder Bromatome sind, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Isoindolinon der allgemeinen Formel

Y₂ Halogenatome, Alkoxy- oder sekundäre Aminogruppen sind, mit dem Diamin der Formel

worin X die vorstehend angegebene Bedeutung hat und V eine Gruppe der allgemeinen Formeln

X₂ Y₂ Y₂

oder

30

35

40

H₂N-

ONHNHOC

NH₂

ist, worin X₂ eine Imino- oder Thiogruppe und im Molverhältnis 2 :1 kondensiert

4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Isoindolinon der im Anspruch 3 angegebenen Formel verwendet, worin X Chloratome sind.

5. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Pigmente gemäß Anspruch 1.

Es wurde gefunden, daß man zu neuen wertvollen Iminoisoindolinonpigmenten der allgemeinen Formel X N ~^\O^>— CONHNHOC ~<\ÖV-N ^x

NH HN

X O O X

worin die X Chlor- oder Bromatome sind, gelangt, haben und V eine Gruppe der allgemeinen Formeln
wenn man ein Isoindolinon der allgemeinen Formel

X

X₂ Y₂ Y₂

/\ oder

X Ö

sind, worin X₂ eine Imino- oder Thiogruppe und die Y₂

worin die X die vorstehend angegebene Bedeutung Halogenatome, Alkoxy-oder sekundäre Aminogruppen

sind, mit dem Djamin der Formel

H₂N-<O

ONHNHOC^C O

NH-,

im Molverhältnis 2 :1 kondensiert.

Von besonderem Interesse ist das Pigment der vorstehend angegebenen Formel, worin die X Chloratome sind.

Als Ausgangsstoffe verwendet man vorzugsweise to Isoindolinone der allgemeinen Formel

OR₃ OR_{3 J5}

NH

20

worin X die vorstehend angegebene Bedeutung hat und R₃ eine Alkygruppe, enthaltend 1 —4 Kohlenstoffatome ist, und insbesondere solche, worin die X Chloratome sind.

Als Beispiele von Isoindolinonen sei°n genannt:
3,3-Dimethoxy-4,5,6,7-tetrachlor-isoindolinon
3^-Dimethoxy-4,5,6,7-tetrabrom-isoindoIinon.

Die erwähnten Isoindolinone stellen bekannte Verbindungen dar.

Die Kondensation des Isolindolinons mit dem Amin erfolgt teilweise in der Kälte, geppbenenfalls unter Erwärmen der innig vermischten Komponenten, besonders vorteilhaft in Gegenwart inerter, d. h. nicht an der Reaktion teilnehmender organischer Lösungsmittel.

Geht man von 3-Imino-, 3-Thio- oder 3,3-Bis-sek.-amino^ÄBytetrachlorisoindolin-l-onen oder von Alkalisalzen der 33-Dialkoxy-4,5,6.7-tetrahalogenisoindolin-1-onen aus, so verwendet man vorteilhaft mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, z. B. niederaliphatische Alkohole, wie niedere Alkanole, beispielsweise Methanol, Isopropanol oder Butanol, niedere cyclische Äther, wie Dioxan, Äthylenglykolmonomethyläther, niedere aliphatische Ketone, wie Aceton. Die Kondensation erfolgt hierbei schon bei verhältnismäßig tiefen Temperaturen. Vorteilhaft arbeitet man in Gegenwart basenbindender Mittel; als solche sind beispielsweise niedere Fettsäuren, die dann gleichzeitig als Lösungsmittel dienen, insbesondere Essigsäure, zu erwähnen.

Bei Verwendung von 3,3.4,5,6,7-Hexahalogenisoindo-Hn-I -onen bevorzugt man hydroxylgruppenfreie organische Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstoffe, z. B. aromatische, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydronaphthalin oder Diphenyl, oder cycloaliphatische, z. B. Cyclohexan, dann auch Halogenkohlenwasserstoffe, wie aliphatische, z. B. Tetrachlorkohlenstoff oder Tetrachloräthylen, oder aromatische, wie Chlorbenzol oder Di- und Trichlorbenzole, ferner aromatische Nitrokohlenwasserstoffe, wie Nitrobenzole, Äther, und zwar aliphatische. wie Dibutyläther, aromatische, wie Diphenyiäther, oder cyclische Äther, wie Dioxan, ferner Ketone, wie Aceton, oder Ester, namentlich Ester niederer Fettsäuren mit fliederen Alkänolen, wie Essigsäureäthylester in Gegenwärt von säurebindenden Mitteln«

Die erfindungsgemäßen Pigmente fallen unmittelbar nach ihrer Bildung aus dem Reaklionsmedium aus- Sie sind für gewisse Zwecke als Rohpigmente direkt verwendbar; sie können aber auch nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Extrahieren mit organischen Lösungsmittel oder durch Mahlen mit nachher wieder entfernbaren Mahlhilfsmittel, z. B. Salzen oder durch alkalische Umfällung, in seinen Eigenschaften, besonders bezüglich Reinheit, Form und Deckkraft, noch verbessert werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, weiche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z. B. Celluloseäthern und -estern, wie Äthylcellulose, Acetylcellulose, Nitrocellulose, Polyamiden bzw. Polyurethanen oder Polyestern, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, z. B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, thermoplastische oder härtbare Acrylharze, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in mischungen. Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.

Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch große Farbstärke, einen grünstichiggeiben Farbton von hoher Reinheit, Farbstärke ui>d Transparenz, gute Dispergierbarkeit. Überlackier-, Licht- und Wetterechtheit und Stabilität gegenüber Kunststoffzusätzen aus. Gegenüber den in der DT-PS 10 98 126 beschriebenen Isoindolinonpigmenten aus 2,5-Bis-(4'-aminophenyl)-oxydiazol [erhältlich durch Cyclisierung des erfindungsgemäß zu verwendenden Bis-(4'-aminobenzoyl)-hydrazides unter Wasserabspaltung] zeichnen sich die erfindungsgemäßen Pigmente durch größere Farbstärke und Brillanz und bessere Echtkeiten a j^c.

Beispiel 1

16,5 g 3,4,5,6-TetrachIor-2-cyanbenzoesäuremethylester werden mit 55 ml einer 1 n-Natriummethylatlösung in Methanol zu einer klaren Lösung verrührt. Es entsteht das Natriumsalz des 3,3-Dimethoxy-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin-l-ons. Nun werden 6,75 g 4,4'-Diamino-N,N'-dibenzoylhydrazid mit wenig Methanol hineingespühlt Die Reaktionsmasse wird nun 1 Stunde bei einer Badtemperatur von 70⁰C (Innen 55—6O⁰C) gerührt und nach Verdünnen mit 100 ml o-Dichlorbenzol unter Abdestillieren von Methanol auf eine Innertemperatur von 100⁰C gebracht. Nach Zusatz von weiteren 100 ml o-Dichlorbenzol und 20 ml Eisessig wird die Temperatur auf 140—150⁰C gesteigert und 2 Stunden gehalten. Der unlösliche Farbstoff wird bei 120⁰C abfiltriert und mit Methanol, Aceton und Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen am Vakuum bei 90°C erhält man 18 g eines Gelbpigments das in dieser Form direkt zur Umarbeitung in Lacke, in hochmolekulare Massen und in Drucktinten verwendet werden kann.

Beispiel 2

Verwendet man im vorangehenden Beispiel anstelle des S^.ö-Tetrachior^-cyanbenzoesäuremethylesters eine entsprechende Menge 3₁4,5,6-Tetrabr0m-2-cyan-' benzoesäuremethyiester, dann erhält man ein Gelbpigrnent mit ähnlich guten Eigenschaften.

Beispiel 3

2 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 36 g Tonerdehydrat, 60 g Leinölfirnis von mittlerer Viskosität und 0,2 g Kobaltlinoleat auf dem Dreiwalzenstuhl gemischt und angerieben. Die mit dieser Farbpaste erzeugten gelben Drucke zeichnen sich durch eine hervorragende Lichtechtheit aus.

Beispiel 4

0,6 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 67 g Polyvinylchlorid, 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinndilaurat und 2 g Titanoxyd zusammengemischt und während 15 Minuten auf dem Dreiwalzenstuhl gewalzt. Die damit erzeugten gelben Polyvinyl-

ohlorid-Folien sind migrations-, hitze- und lichtecht gefärbt.

Beispiel 5

10 g Titanoxyd und 2 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 88 g einer Mischung von 26,4 g Kokosalkydharz, 24,0 g Melamin-Formaldehydharz (50% Festkörpergehalt), 8,8 g Äthylenglykolmonomethyläther und 28,8 g Xylol während 48 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen.

Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur vorgetrocknet und anschließend 30 Minuten bei 120⁰C eingebrannt, dann erhält man eine grünstichige Gelblackierung, die sich durch eine sehr gute Überlackier-, Licht- und Wetterechtheit auszeichnet

Claims

Patentansprüche; 1. Iminoisoindolinonpigmente der allgemeinen Formel

X Ν—(θ\-CONHNHOC —<

NH

X O

O X