DE2518892B2

DE2518892B2 - Iminoisoindolinonpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2518892B2
Application number: DE2518892A
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr. Basel Model (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1974-04-30
Filing date: 1975-04-28
Publication date: 1978-05-03
Also published as: CA1041518A; FR2279824A1; FR2279824B1; GB1480197A; CH599310A5; DE2518892C3; US3971805A; JPS50149720A; DE2518892A1

Description

2. Iminoisoindolinonpigmente gemäß Anspruch 1, worin X Chloratome sind.

3. Verfahren zur Herstellung von IminoisoindolinfarbstofTen gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

CONHNHOC

X O

worin X Chlor- oder Bromatome sind, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Isoindolinon der allgemeinen Formel

NH

X O

worin X die vorstehend angegebene Bedeutung hat und V eine Gruppe der allgemeinen Formeln

/\ oder
ist, worin X₂ cine Imino- oder Thiogruppe und

O X

Y₂ Halogenamine, Alkoxy- oder sekundäre Aminogruppen sind, mit dem Diamin der Formel

H,N

CONHNHOC

im Molverhältnis 2 : 1 kondensiert.

4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Isoindolinon der im Anspruch 3 angegebenen Formel verwendet, worin X Chloratome sind.

5. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Pigmente gemäß Anspruch 1.

Es wurde gefunden, daß man zu neuen wertvollen Iminoisoindolinonpigmenten der allgemeinen Formel

X N

CONHNHOC—< O >—N X

X O O X

worin die X Chlor- oder Uromatome sind, gelangt, haben und V eine Gruppe der allgemeinen Formeln
wenn man ein Isoindolinon der allgemeinen Formel

X ^h"

X [ X, Y, Y₁

■ _Yv

O [ NII der

X O

sind, worin X_> eine Imino- oiler Ihiogruppe und die Y>

worin die X die vorstehend angegebene Bedeutung Halogenatome, Alkoxy-oder sekundäre Aminogruppen

sind, mit dem Diamin der Formel

H₁N

O V-CONHNHOC-K O

NH,

im Molverhältnis 2 :1 kondensiert.

Von besonderem Interesse ist das Pigment der vorstehend angegebenen Formel, worin die X Chloratome sind.

Als Ausgangsstoffe verwendet man vorzugsweise Isoindolinone der allgemeinen Formel

15

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worin X die vorstehend angegebene Bedeutung hat und R₃ eine Alkygruppe, enthaltend 1 —4 Kohlenstoffatome ist, und insbesondere solche, worin die X Chloratome 2^r> sind.
Als Beispiele von Isoindolinonen seien genannt:

J.J-Dimethoxy-^S.öy-tetrabrom-isoindolinon.

Die erwähnten Isoindolinone stellen bekannte Ver- ω bindungen dar.

Die Kondensation des Isolindolinons mit dem Amin erfolgt teilweise in der Kälte, gegebenenfalls unter Erwärmen der innig vermischten Komponenten, besonders vorteilhaft in Gegenwart inerter, d. h. nicht an der j5 Reaktion teilnehmender organischer Lösungsmittel.

Geht man von 3-Imino-, 3-Thio- oder 3,3-Bis-sek.-amino-'U.öJ-tetrachlorisoindolin-l-onen oder von Alkalisalzen der 3,3-Dialkoxy-4,5,6,7-teirahalogenisoindoün-1 -onen aus, so verwendet man vorteilhaft mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, z. B. niederaliphatische Alkohole, wie niedere Alkenole, beispielsweise Methanol, Isopropanol oder Butanol, niedere cyclische Äther, wie Dioxan, Äthylenglykolmonomethyläther, niedere aliphatische Ketone, wie Aceton. Die Kondensation erfolgt hierbei schon bei verhältnismäßig tiefen Temperaturen. Vorteilhaft arbeitet man in Gegenwart basenbindender Mittel; als solche sind beispielsweise niedere Fettsäuren, die dann gleichzeitig als Lösungsmittel dienen, insbesondere Essigsäure, zu erwähnen.

Bei Verwendung von 3,3,4,5,6,7-Hexahalogenisoindo-Mn-1 -onen bevorzugt man hydroxylgruppenfreie organische Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstoffe, z. B. aromatische, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydronaphthalin oder Diphenyl, oder cycloaliphatische, z. B. ~> > Cyclohexan, dann auch Halogenkohlenwasserstoffe, wie aliphatische, z. B. Tetrachlorkohlenstoff oder Tetrachloräthylen, oder aromatische, wie Chlorbenzol oder Di- und Trichlorbenzol, ferner aromatische Nitrokohlenwasserstoffe, wie Nitrobenzole, Äther, und zwar w) aliphutischc, wie Dibutyläther, aromatische, wie Diphenyl jther, oder cyclische Äther, wie Dioxan, ferner Ketone, wie Aceton, oder Ester, lumeiitlich Elster niederer Fettsäuren mit niederen Alkanolen, wie Essigs.iureathylester in Gegenwart von sa'urebiiidenden h> Mitteln.

Die erfinduiigsgemallen Pigmente fallen unmittelbar nach ihrer Bildung aus dem Rcaktionsinedium aus. Sie sind für gewisse Zwecke als Rohpigmente direkt verwendbar; sie können aber auch nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Extrahieren mit organischen Lösungsmittel oder durch Mahlen mit nachher wieder entfernbaren Mahlhilfsmittel, z. B. Salzen oder durch alkalische Umfällung, in seinen Eigenschaften, besonders bezüglich Reinheit, Form und Deckkraft, noch verbessert werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z. B. Celluloseäthern und -estern, wie Äthylcellulose, Acetylcellulose, Nitrocellulose, Polyamiden bzw. Polyurethanen oder Polyestern, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, z. B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaidehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen., Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, thermoplastische oder härtbare Acrylharze, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen. Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.

Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch große Farbstärke, einen grünstichiggelben Farbton von hoher Reinheit, Farbstärke und Transparenz, gute Dispergierbarkeit, Überlackier-, Licht- und Wetterechtheit und Stabilität gegenüber Kunststoffzusätzen aus. Gegenüber den in der DT-PS 10 98126 beschiiebenen Isoindolinonpigmenten aus 2,5-Bis-(4'-aminophenyl)-oxydiazol [erhältlich durch Cyclisierung des erfindungsgemäß zu verwendenden Bis-(4'-aminobenzoyl)-hydrazides unter Wasserabspaltung] zeichnen sich die erfindungsgemäßen Pigmente durch größere Farbstärke und Brillanz und bessere Echtheiten aus.

Beispiel 1

16,5 g 3,4,5,6-Tetrachlor-2-cyanbenzoesäuremethylester werden mit 55 ml einer 1 n-Natriummethylatlösung in Methanol zu einer klaren Lösung verrührt. Es entsteht das Natriumsalz des 3,3-Dimethoxy-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin-1-ons. Nun werden 6,75 g 4,4'-Diamino-N,N'-dibenzoylhydrazid mit wenig Methanol hineingespühlt. Die Reaktionsmasse wird nun 1 Stunde bei einer Badtemperatur von 7O⁰C (Innen 55-60⁰C) gerührt und nach Verdünnen mit 100ml o-Dichlorbenzol unter Abdestillieren von Methanol auf eine Innentemperatur von 100°C gebracht. Nach Zusatz von weiteren 100 ml o-Dichlorbenzol und 20 ml Eisessig wird die Temperatur auf 140—150⁰C gesteigert und 2 Stunden gehalten. Der unlösliche Farbstoff wird bei 120⁰C abfiltriert und mit Methanol, Aceton und Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen am Vakuum bei ^l)0"C erhält man 18 g eines Gelbpigments, das in dieser Form direkt zur Umarbeitung in Lacke, in hochmolekulare Massen und in Drucktinten verwendet werden kann.

I) e i s ρ i e 1 2

Verwendet man im vorangehenden Beispiel .niitelle des M.j.e-r'etrachlor-i-cyanbenzoesäureineihylesters eine entsprechende Menge j.l.l.ö-retrabroin 2-cy.in· benzoesauremethylester, dann erhalt man ein Gelhpig ment mit ahnlich guten Eigenschaften.

Beispiel 3

2 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 36 g Tonerdehydrat, 60 g Leinölfirnis von mittlerer Viskosität und 0,2 g Kobaltlinoleat auf ilem Dreiwalzen- ■> stuhl gemischt und angerieben. Die mit dieser Farbpaste erzeugten gelben Drucke zeichnen sich durch eine hervorragende Lichlechlheit aus.

Beispiel 4 '"

0,6 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 67 g Polyvinylchlorid, 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinndilaurat und 2 g Titanoxyd zusammengemischt und während 15 Minuten auf dem Dreiwalzen- r> stuhl gewalzt. Die damit erzeugten gelben Polyvinylchlorid-Folien sind migrations-, hitze- und lichtechi gefärbt.

Beispiel 5

10 g Titanoxyd und 2 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 88 g einer Mischung von 26,4 g Kokosalkydharz, 24,0 g Melamin-Formaldchydharz (50% Festkörpergehalt), 8,8 g Äthylenglykolmonomethyläther und 28,8 g Xylol während 48 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen.

Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur vorgetrocknet und anschließend 30 Minuten bei 120⁰C eingebrannt, dann erhält man eine grünstichige Gciblackierung, die sich durch eine sehr gute Obcrlackier-, Licht- und Wcttcrechtheit auszeichnet.

Claims

Patentansprüche: 1. Iminoisoindolinonpigmente der allgemeinen Formel

X N —<OV- CONHNHOC

NH

O X

worin X Chlor- oder Bromatome sind.