DE3018882A1

DE3018882A1 - Als pigmente geeignete isoindolinonderivate

Info

Publication number: DE3018882A1
Application number: DE19803018882
Authority: DE
Inventors: Mitsuru Katayose; Teruyuki Misumi; Kyugo Tanaka; Fumihiko Yamamoto
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1979-05-16
Filing date: 1980-05-16
Publication date: 1980-11-20
Also published as: GB2053259A; JPS55152749A; FR2456765A1; GB2053259B; DE3018882C2; FR2456765B1; JPS6214584B2; CH642389A5; US4318850A

Description

BESCHREIBUNG

Die Erfindung betrifft neue Isoindolinotderivate und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf neue Carbonsäureamid-azomethinderivate von Isoindolinonen, die wertvolle Pigmente darstellen.

Isoindolinon-Pigmente, die durch Umsetzen von 3-Iminoisoindolin-1-on mit aromatischen Diaminen erhalten werden, sind in den japanischen Patentveröffentlichungen 4488/1959 und 3826/1961
sowie in der japanischen Patentanmeldung (OPI) 11922/1978 beschrieben. Ferner wird in der japanischen Patentanmeldung
(OPI) 83026/1979 ein Bispyrropyrazin-Pigment angegeben, welches durch Umsetzung eines aromatischen Diisocyanats mit einer
Pyrropyrazinverbindung erhalten wird.

Der Erfindung liegt diesem Stand der Technik gegenüber die Aufgabe zugrunde, neue Pigmente vom Carbonsäureamid-azomethin-Typ zur Verfügung zu stellen, welche durch Umsetzung einer 3-Iminoisoindolin-1-on-Verbindung mit einem aromatischen Diisocyanat
erhalten werden. Pigmente dieses Typs sind bisher nicht bekannt.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine neue organische Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel I

(X)n

0 0

M M

N-C-NH-R-HN-C-N

(D

(X) η

0300A7/09BB

in der R den Rest einer substituierten oder unsubstituierten aromatischen Verbindung bedeutet und aus der folgenden Gruppe von Resten ausgewählt ist :

Rs

ο)-γ-<ο

und

OCH₃

worin R₁, R», R-, R., R_, R_fi und R_ gleich oder verschieden sein können und jeweils für ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine C₁_₂-Alkylgruppe oder eine C,₂-Alkoxygruppe stehen und Y eine der Gruppen -SO₃-, -0-, -S-, -CO-, -N=N- oder -NHCO-bedeutet, X ein Halogenatom aus der Gruppe Chlor, Brom und Fluor darstellt und η Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet.

0300A7/09B8

Gegenstand der Erfindung ist außerdem ein Verfahren zur Herstellung der vorstehend beschriebenen neuen organischen Verbindungen der Formel (I), das dadurch gekennzeichnet ist, daß etwa 2 Mol eines 3-Iminoisoindolin-i-ons der allgemeinen Formel (II)

NH Κ

(ID

NH

(X)n

in der X ein Halogenatom aus der Gruppe Chlor, Brom und Fluor bedeutet und η Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, mit etwa 1 Mol eines Diisocyanats der allgemeinen Formel (III)

O=C=N-R-N=C=O

(III)

worin R den Rest einer substituierten oder unsubstituierten aromatischen Verbindung bedeutet und aus der folgenden Gruppe von Resten ausgewählt ist

Ro Ro

030047/0958

OCH₃ OCH₃

umgesetzt wird, worin R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ und R₇ gleich oder verschieden sein können und jeweils für ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine C._₂-Alkylgruppe oder eine C₁_₂-Alkoxygruppe stehen und Y eine der Gruppen -SO--, -0-, -S-, -CO-, -N=N- oder -NHCO- bedeutet.

Die Erfindung wird nachstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen ausführlicher erläutert.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) mit neuer Struktur sind wertvoll als Pigmente, welche, in Abhängigkeit von der Art der in ihrem Molekül vorhandenen Gruppen, verschiedene Farben besitzen.
So ist beispielsweise die Verbindung der Formel

ein überlegenes Rotpigment mit ausgezeichneten Eigenschaften, wie Wetterfestigkeit, Wärmebeständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit und Abfärbbeständigkeit bzw. Beständigkeit gegen Pigmentwanderung.

030047/09B8

Eine ziemlich ähnliche Verbindung der Formel

• H ■

Cl

ist ein tiefgelbes Pigment mit ausgezeichneten Eigenschaften.

Die neuen Verbindungen der,allgemeinen Formel (I) besitzen Farbtöne im Bereich von Gelbschattierungen bis Rotschattierungen und zeigen insbesondere hohe Farbsättigung. Die anderen Eigenschaften dieser Pigmente, wie Wetterfestigkeit, chemische Beständigkeit und Färbevermögen sind praktisch die gleichen wie die Eigenschaften von im Handel erhältlichen modernen Pigmenten oder sind diesen gegenüber noch verbessert.

Zu geeigneten Beispielen für erfindungsgemäß verwendete 3-Iminoisoindolin-1-on-Verbindungen der allgemeinen Formel (II) gehören 3-Imino-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin-1-on, 3-Iminoisoindolin-1-on, 3-Imino-4,7-dichlorisoindolin-1-on, 3-Imino-4,5,7-trichlorisoindolin-1-on, 3-Imino-4,6,7-trichlorisoindolin-i-on, 3-Imino-4,5,6,7-tetrabromisoindolin-1-on und 3-Imino-4,5, 6,7-tetrafluorisoindolin-1-on. Unter diesen Beispielen wird 3-Imino-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin-1-on besonders bevorzugt, weil es zu einem besonders ausgezeichneten Pigmente führt. 3-Imino-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin-1-on wird hergestellt, indem man Tetrachlorphthalsäurenitril in Gegenwart von Ammoniak und Wasserstoffperoxid als Katalysator in einem aus Aceton und Wasser bestehenden gemischten Medium hydrolysiert. Tetrachlorphthalsäurenitril wird durch Gasphasenchlorierung von Phthalsäurenitril in Gegenwart eines Aktiv-

030047/0956

kohlekatalysators hergestellt, wie beispielsweise in der japanischen Patentveröffentlichung 23330/1961 beschrieben ist.

Zu geeigneten Beispielen für Diisocyanatverbxndungen der allgemeinen Formel (III) gehören 3,3'-Dimethyl-4,4'-diphenyldiisocyanat, 3_/3^/-Dimethoxy-4,4'-diphenyldiisocyanat, 3,3'-Dichlor-4,4'-diphenyldiisocyanat, 2,2'-Dichlor-5,5'-dimethyl-4, 4' diphenyldiisocyanat, 2,2',5,5'-Tetrachlor-4,4'-diphenyldiisocyanat, 4,4'-Diphenyläther-diisocyanat, 4,4'-Diphenylsulfondiisocyanat, 4,4'-Diphenylsulfid-diisocyanat, 4,4'-Benzophenondiisocyanat, 4,4'-Azobenzol-diisocyanat, 4,4'-Benzanilid-diiso-

cyanat, p-Phenylen-diisocyanat, 2-Methyl-p-phenylen-diisocyanat, 2-Chlor-p-phenylen-diisocyanat, 2-Methoxy-p-phenylen-diisocyanat, 2,5-Dimethyl-p-phenylen-diisocyanat, 2,5-Dichlor-p-phenylendiisocyanat, 2,5-Dimethoxy-p-phenylen-diisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, 3-Methylbenzol-1,5-diisocyanat, 3-Chlorbenzol-1,5-diisocyanat, 3-Methoxybenzol-1,5-diisocyanat, 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat, 3,3'-Dichlor-4,4'-diphenylmethan-diisocyanat, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diphenylmethan-diisocyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diphenylmethan-diisocyanat, 2,2',5,5'-Tetrachlor-4,4'-dipheny1-methan-diisocyanat, 2,2'-Dichlor-4, 4'-diphenylmethan-diisocyanat, 1,5-Naphthalin-diisocyanat, 1,4-Naphthalin-diisocyanat, 2,6-Toluol-diisocyanat, 2,4-Toluoldiisocyanat, 2,7-Fluoren-diisocyanat, 3,6-Fluoren-diisocyanat, 1,5-Anthrachinon-diisocyanat, 1,4-Anthrachinon-diisocyanat, 2,6-Pyridin-diisocyanat, 2,5-Pyridin-diisocyanat, 2,7-Carbazoldiisocyanat, 2,8-Benzofuran-diisocyanat, 2,7-Dibenzothiophendiisocyanat, 3,7-Dibenzothiophen-diisocyanat, Dibenzothiophen-3,7-diisocyanato-5,5-dioxid, 4,4'-Diphenylamin- diisocyanat, 2-Nitro-p-phenylen-diisocyanat, 3,3'-Diäthyl-4,4'-diphenylmethan-diisocyanat, 2-Chlor-5-methoxybenzol-1,4-diisocyanat, 2,5-Diäthoxybenzol-1,4-diisocyanat, 3,3'-Diäthoxy-4,4'-diphenyldiisocyanat , 3-Methyl-4,4'-azobenzol-diisocyanat, 2-Methoxy-4,4'-azobenzol-diisocyanat, 2,5-Dimethyl-4,4'-azobenzol-diisocyanat, 2,5,2'-Trimethyl-4,4'-azobenzol-diisocyanat, 3-Methyl-2'-methoxy-4,4'-azobenzol-diisocyanat, 4-Chlor-3,4'-azobenzoldiisocyanat, 2-Chlor"4,3'-azobenzol-diisocyanat, 2-Methyl-4,3'-

0300/₊7/09lB

azobenzol-diisocyanat, 2-Methoxy-4,3'-azobenzol-diisocyanat, 2,4-Azobenzol-diisocyanat, 5-Methoxy-2,4-azobenzol-diisocyanat, 2,2'-Dibenzy1-diisocyanat, 3,8-Pyren-diisocyanat, 2,8-Chrysen-di-

isocyanat, 2,9-Naphthacen-diisocyanat, 3,1 O-Perlyen-diisocyanat, 4 ,7-Benzoiniidazol-diisocyanat,

5,8-Chinolin-diisocyanat, 2,2'-Bis(4-isocyanato-pheny1)propan,

Triphenylen-4,4'-diisocyanat, p-Terphenyl-4,4'-diisocyanat

Die vorstehend angegebenen Diisocyanate können mit Hilfe bekannter Methoden hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzung von Diaminen mit Phosgen.

Die Reaktion zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird in einem inerten Medium durchgeführt. Zu geeigneten Beispielen für inerte Medien, die zu diesem Zweck angewendet werden können, gehören Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Benzol, Toluol, Dioxan, Acetonitril, Dibutyläther, Methyläthylketon, Anisol und ähnliche inerte Lösungsmittel. Das erwähnte inerte Medium kann in jeder beliebigen Menge eingesetzt werden, welche die bequeme Durchführung der Reaktion ermöglicht.

Vorzugsweise liegt das Medium in einer Menge entsprechend etwa der 5- bis etwa 30-fachen Gewichtsmenge der 3-Iminoisoindolin-1-on-Verbindung der allgemeinen Formel (II) vor, die als Ausgangsmaterial verwendet wird.

Die Reaktion läuft in dem inerten Medium ohne Verwendung eines Katalysators ab. Wenn jedoch ein Katalysator zugesetzt wird, kann die Reaktion beschleunigt werden.

Zu geeigneten Beispielen für verwendbare Katalysatoren gehören tertiäre Amine,wie Ν,Ν,Ν',N'-Tetramethyl-1,6-hexandiamin, N,N,N', N'-Tetramethyl-1,3-propandiamin, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyl-1,4-butandiamin, Triäthylamin, Triäthylendiamin, 1,8-Diazabicyclo [5.4.0]undecen-7 und 1,6-Diazabicyclo[4.3.0]nonen-5, sowie or-

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ganische Zinnverbindungen, wie Dibutylzinn-dilaurat, Dimethylzinnchlorid/ Trimethyl ζ innhydroxid und n-Bu ty 1 zinndichlorid. Die Menge des Katalysators kann in Abhängigkeit von der Art des Katalysators und des Diisocyanats eingestellt werden und normalerweise haben sich Mengen im Bereich von etwa 0,01 Mol bis etwa 1,0 Mol pro Mol der Diisocyanatverbindung als geeignet erwiesen.

Die Reaktionstemperatur für die Herstellung der Verbindung der allgemeinen Formel (I) kann in Abhängigkeit von der Aktivität jedes der verwendeten Reaktanten gewählt werden. So können Temperaturen im Bereich von etwa 0⁰C bis etwa 250⁰C, vorzugsweise im Bereich von etwa 50 bis etwa 150⁰C, angewendet werden.

Die Reaktion wird normalerweise unter Atmosphärendruck durchgeführt; es kann jedoch auch verminderter Druck angewendet werden.

Zur Durchführung der Umsetzung werden vorzugsweise etwa 2 Mol der 3-Iminoisoindolin-1-on-Verbindung der allgemeinen Formel (II) zu etwa 1 Mol der Diisocyanatverbindung der allgemeinen Formel (III) zugegeben. Zur Durchführung der Reaktion können jedoch auch mehr als etwa 2 Mol der 3-lminoisoindolin-i-on-Verbindung zugesetzt werden; in diesem Fall muß jedoch der Überschuß des 3-Iminoisoindolin-1-ons nach der Reaktion entfernt werden.

Die Verbindung der allgemeinen Formel (I), die durch das vorstehend beschriebene Verfahren erhalten wird, kann als solche als Pigment eingesetzt werden. Wie auf diesem Fachgebiet üblich, können jedoch auch die Eigenschaften des Pigments, wie das Färbevermögen, durch eine zusätzliche Mahl- oder Pulver!- sationsstufe wesentlich erhöht werden.

Die erfindungsgemäßen Pigmente zeigen klare Farbtöne im Bereich von Gelbschattierungen bis Rotschattierungen und besitzen besonders hohe Farbtiefe.
Die übrigen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Pigmente, wie

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die Bewitterungsfestigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit, chemische Beständigkeit und das Färbevermögen sind besser als bei handelsüblichen modernen Pigmenten mit gleichen Farbtönen, d.h. im Bereich von Gelb- bis Rotschattierungen. Die erfindungsgemässen Pigmente können daher als Farbmittel für Anstrichfarben, Lacke, Kunststoffe, Druckfarben usw. verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können im Infrarot-Absorptions-

-2 -2

spektrum durch ihre Absorption bei etwa 1510 cm und 1670 cm , die durch eine Harnstoffbindung verursacht wird, durch Strukturanalyse mit Hilfe des kernmagnetischen Resonanzspektrums und durch Elementaranalyse identifiziert werden.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert, ohne daß sie auf diese beschränkt sein soll. Die Infrarot-Absorptionsspektren von Verbindungen, die in den Beispielen erhalten wurden, sind in den Figuren 1 bis 22 dargestellt.

Beispiel 1

10,0 g 3-Imino-4,5,€,7-tetrachlorisoindolin-1-on, 4,65 g 3,3'-Dimethyl-4,4'-diphenyldiisocyanat und 200 g o-Dichlorbenzol als inertes Lösungsmittel wurden in einen Kolben gegeben. Das Gemisch wurde unter einer Stickstoffatmosphäre 6 Stunden bei 175⁰C umgesetzt. Der erhaltene Feststoff wurde abfiltriert, mit N,N-Dimethylformamid, Aceton und Wasser gewaschen und bei 120⁰C getrocknet . Dabei wurden 13,3 g eines Rotpigments in einer Ausbeute von 91 % erhalten.

Die Strukturanalyse aufgrund des Infrarot-Absorptionsspektrums, Kernresonanzspektrums und durch Elementaranalyse ergab folgende Strukturformel für die gebildete Verbindung :

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CH₃

CJ.

Die StrukturanalysemitHilfe des kernmagnetischen Resonanzspektrums wurde unter folgenden Bedingungen vorgenommen :

Vorrichtung : Type PS-100 der Nippon Denshi

Kabushiki Kaisha

Bandbreite : 1080 Hz
Spektrograph : Proton, 100 MHz Lösungsmittel: Mit schwerem Wasserstoff hydriertes

Dimethylformamid (7 schwere Wasserstoff atome)

Standardmaterial : Tetramethylsilan

Temperatur : 50 ⁰C

Bei der Elementaranalyse wurden folgende Ergebnisse erzielt :

CH N O Cl Berechneter Wert (%) 46,2 1,9 10,1 7,7 34,1

Beobachteter Wert (%) 46,1 1,7 10,3 7,8 34,1 Das IR-Ansorptionsspektrum ist in Fig. 1 gezeigt.

Das Pigment hatte eine klare rote Farbe und zeigte ausgezeichnete Eigenschaften, wie Lösungsmittelbeständigkeit, chemische Beständigkeit, Bewitterungsfestigkeit und Fäfbekraft.

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Dieses Pigment konnte unter Anwendung von bekannten Methoden als Farbmittel für Anstrichfarben und für Drucktinte verwendet werden. Die mit Hilfe dieses Pigments gefärbten Materialien bzw. Gegenstände zeigten ausgezeichnete Eigenschaften/ wie Bewitterungsfestigkeit, Wärmebeständigkeit und Abfärbefestigkeit (Beständigkeit gegen Farbstoffwanderung).

Beispiele 2 bis 32

Unter den in Tabelle 1 angegebenen Bedingungen wurden 3-Iminoisoindolln-1-on-Verbindungen, Diisocyanatverbindungen und Lösungsmittel vermischt und umgesetzt. Die dabei erhaltenen Produkte wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 aufgearbeitet. Die Produkte hatten eine Struktur der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (I).

Alle erhaltenen Pigmente zeigten klare Farbtöne und besaßen ausgezeichnete Eigenschaften, wie Lösungsmittelbeständigkeit, Wetterfestigkeit, Wärmebeständigkeit und Beständigkeit gegen Farbstoffwanderung. Die erhaltenen Pigmente wurden gemäß der Vorschrift des JIS-Standards K5101 geprüft. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

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TABELLE 1

Bei- 3-Iminoisospiel indolin-Verbindung
Menge (g)

Diisocyanat-Verbindung

Menge (g)

Lösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Produkt

Elementaranalyse

Menge (g) Temp.(⁰C) Dauer (h) Farbe Ausbeute berechnet gefunden

IR-Absorptionsspektrum

3-Imino-4,5, 3,3'-Dichlor- o-DCB(i) 6,7-tetachlor- 4,4'-diphenylisoindolin-1-diisocyanat on 10,0 5,37 200

175

90

C:

H:
N:
0:
Cl:
S:

41,2

1,1

9,6

7,3

40,7

41,9 1,0 9,4 7,5

40,2

Fig.

«*» O	3	do	3,3'-Dimeth-	o-DCB
O			oxy-4,4'-di-
■			phenyl-diiso-
^*			cyanat
α		10,0	5,21	200
co
cn
«χ»	4	do	2,2',5,5'-	o-DCB
			Tetrachlor-
			4,4'-diphenyl-
			diisocyanat
		10,0	6,58	200
	5	do	4,4'-Diphenyl-	o-DCB
			äther-diiso-	DBTL(2)
			cyanat
		14,2	6,30	300
				0,5

100

87

175

77

100

rötlich- 93
gelb

C: 44,4
H: 1,9

N: 9,7

0: 11,1

Cl: 32,9

S: -

C:

H:
N:
0:
Cl:
S:

C:
H:
N:
0:
Cl:
S:

38,2
0,8
8,9
6,8

45,2

43,9
1,5

10,2
9,8

34,6

45,1 1,7 9,6

11,0

32,6

38,3 0,9 9,1 6,7

45,0

44,4 1,3

10,2 9,8

34,3

Fig.

OO OO OO

TABELLE 1 (Fortsetzung)

ο ca σι αν

Bei	3-Iminoiso-	Diisocyanat-	Lösungs	Reaktionsbedin	Dauer	Produkt	Ausbeute	]	(%:	)	,5	: gefunden	IR-Absorp-	I	Fig. 7
spiel	indolin-Ver-	Verbindung	mittel	gungen			*(X)*		41	,4	(Z)	tionsspek-
	bindung				6		60		1	,7	41,2	trum
	Menge (g)	Menge (g)	Menge (g)	Temp.("C)		(h) Farbe		Elementaranalyse	9	,1
									11	.7	9^7
6	3-Imino-4,5,	4,4'-Diphenyl-	o-DCB	175		grün			32	,7	11,3	Fig. 6
	6,7-tetra-	sulfon-diiso-				lich			3		32,5
	chlor-isoin-	cyanat				gelb					3,8
	dolin-1-on							berechnet		,1 ,4			CO
	10,0	5,28	200						43 1	,0			OD
					6		73	C:	10	,7	42,2 1,6	OO
7	do	4,4'-Diphenyl-	o-DCB					H:	7	,0	10,2
		sulfid—diiso—						N:	34	,8	7,9
		cyanat		175		rot		0:	3	,8	34,2
	10,0		200					Cl:	37	,9	3,9
					6		76	S:	0	,0	37,5
		4,72							11	,4	0,9
									8	,9	11,0
8	do	2-Chlor-p-	o-DCB	120		orange		C: H:	41		8,5
		phenyl-diiso-	TMHD(3)					N:	-	,4	42,1
	10,0	cyanat						0:	40	,3
					6		76	Cl:	1	,3	40,3
		3,42	200					S:	11	,6	1,2
			0,3					C:	8	,3	11,2
9	do	2-Methyl-p-	o-DCB	120		orange		H:	38		8,6
		phenylen-di-	TMHD(3)					N:		38,6
	10,0	isocyanat				0:
			200			Cl:
		3,06	0,3			S:
		C:
		H:
N:
0:
Cl: S:

	O	12	3-Iminoiso-	10,0	Diisocyanat-	TABELLE 1	Lösungs	(Fortsetiiiin ρΛ	°C) Dauer (h)	Produkt	Ausbeute (Z)	Elementaranalyse IR-Absorp-	39	,6	tionsspek-	gefunden (Z)
Bei	co»		indolin-Ver		Verbindung	mittel	Reaktionsbedin	6		81		1	9 ^v 3	trum	39.3 Fre 8
spiel	O		bindung				gungen					11	_} 1	1 2
	σ- 11		Menge (g)	do	Menge (g)	Menge (g)			Farbe j			10	,6	11 1
	***		3-Imino-4,5,		2-Methoxy-p-	o-DCB	Temp.(		rot			37	,5	11,1 10,5
10		13	6,7-tetra-		phenylen-di-		175					-		37,8
	ο		chlor-iso-		isocyanat	200								- ·
	CO		indolin-1-	10,0							berechnet (Z)
	στ		on								C:	36	,1
		do	3,35			6		96	H:	0	.8	36,0 Fig. 9
								N:	10	9 ^w ,5	0,9
							0:	8	,0	10,3
	2,5-Dichlor-	Chlorben			gelb		Cl:	44	,5	8,2
10,0	p-phenylen-	zol	90				S:	-		44,6
do	diisocyanat							41	,3	-
		200		6		82		1	7 ,6	41,2 Fig. 10
	4,03						C:	11	,1	1,8
10,0							H:	8	,5	10,9
	2,5-Dimethyl-	Chlorben			rot		N:	37	,6	8,5
	p-phenylen-d i-	zol	80				0:	39	,6	** 9 37,6
isocyanat			6		83	Cl:	1	,1	39,3
	200					S:	11	,5	1,1
3,31						C:	8	,8	11,6
m-Phenylen-	o-DCB			gelb		H:	39	,0	8,9
diisocyanat	TMHD	120				N:	39,1
						0:
3,87	200					Cl: S:
	0,3				C:
			H:
		N:
	0:
Cl: S:

OD OO OO

	Bei	3-Iminoiso-	Diisocyanat-	TABELLE 1	Lösungs	(Fortsetzung)	Elementaranalyse	90	C:	37	,8	: gefunden (Z)	IR-Absorp-
	spiel	indolin-Ver	Verbindung	mittel	Reaktionsbedin- Produkt			H:	0	,9	38,5	tionsspek-
		bindung			gungen			N:	11	,0	0,9	trum
		Menge (g)	Menge (g)	Menge (g)				0:	8	,4	10,8
	14	3-Imino-4,5,	3,5-Chlor-	o-DCB	Temp.('			Cl:	41	,9	8,2	Fig. 11
		6,7-tetra-	benzol-di-	TMHD	120	'C) Dauer (h) Farbe Ausbeute berechnet (Z) (Z)		S:	-		41,6
		chlor-iso-	isocyanat			6 gelb					-
		indolin-1-		200			86	C:	39	,6		•
								H:	1	,5	39,8
		^on 10,0	3,42	0,3				N:	10	,7	1,5
								0:	12	,2	10,8
O	15	do	2,5-Dimeth-	o-DCB				Cl: S:	36	,0	12,3	Fig. 12
ca ο			oxy-p-pheny-		175		90	C:	45	,5	35,6
Q		10,0	len-diiso-	200		6 purpur		H:	1	,7	46,8
			cyanat					N:	10	,3	1,5
■<!			3,87					0:	7	,8	10,2
O CO	16	do	4,4'-Diphenyl-	o-DCB				Cl: S:	34	,7	8,2	Fig. 13
OT σ»			methan-diiso-		175		88	C:	41	,9	33,3
		10,0	cyanat	200		6 gelb		H:	1	,4	41,9
								N:	9	,5	1,5
			6,25					0:	7	,2	9,8
	17	do	3^3'-Dichlor-	o-DCB				Cl:	40	,0	7,0	Fig. 14
			4,4^f-diphe-		175			S:	—		39,8
		10,0	nylmethan-	200		6 gelb		_
			diisocyanat

			5,62

CO OO CO K)

TABELLE 1 (Fortsetzung)

Bei- 3-Iminoisospiel indolin-Verbindung
Menge (g)

Diisocyanat-Verbindung

Menge.(g)

3-Imino-4,5, 1,5-Naphtha-

6,7-tetrachlor-isoindolin-1-

on

14,2

do
15,0

do
10,0

lin-diisocyanat

5,25

2,6-Toluoldiisocyanat

3,06

2,7-Fluorendiisocyanat

4,37

Lösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Produkt

Elementaranalyse

Menge (g) Temp.(⁰C) Dauer (h) Farbe

4,37

o-DCB TMHD

300 0,3

o-DCB TMHD

300 0,3

o-DCB 200

130

Ausbeute (Z)

94

100

rötlich- 92 gelb

150

93

do	2,4-Toluol-	Tetra
	diisocyanat	chlorkoh
14,2		lenstoff

76

20

88

250 berechnet
(Z)

C: 43,2

H: 1,3

N: 10,8

0: 8,2

Cl: 36,5
S: -

40,4
1,3

11,3
8,6

38,3

45,6
1,5

10,3
7,8

34,8

40,4
1,3

11,3
8,6

38,3

gefunden (Z)

43,3 1,2

10,3 9,5

35,7

40,4 1,4

11,3 8,8

38,1

46,4 1,5

10,2 7,6

34,3

40,9 1,4

11,4 8,3

38,0

IR-Absorptionsspektrum

Fig.

CD

CO CO OO K3

	3-Iminoiso-	10,0	Diisocyanat-	TABELLE 1	Lösungs	(Fortsetzung)	C) Dauer (h)	Produkt	Elementaranalyse	43	,0	gefunden (Z)	IR-Absorp-	a
Bei	indolin-Ver		Verbindung	mittel	Reaktionsbedin	6			1	,8	44,0	tionsspek-	C
spiel	bindung			gungen				12	,6	1,8	trum	-
	Menge (g)	Menge (g)	Menge (g)			Farbe Ausbeute (Z)		10	,8	9 12,3		C C
	3-Imino-4,5,	2,5-Dimethoxy-	o-DCB	Temp.(°		rot 85		31	,8	10,6	Fig. 19
22	6,7-tetra-	4,4'-azobenzol-		175				39	,6	31,3
	chlor-isoin-	diisocyanat	200		6			1	,1	39,6
	dolin-1-on						berechnet (Z)	11	,5	1,0
	10,0	5,70					C:	8_;	,8	11,3
	do	p-Phenylen-	o-DCB			orange 93	H:	39	,0	8,9	Fig. 20
23		diisocyanat		120			N:	43_:	,3	39,2
	10,0		200		6		0:	1.	,4	43,5
		2,82					Cl: S:	13,	,5	1,1
							C:	7,	,7	13,8
	do	4,4^f-Azobenzol-	o-DCB			orange 87	H:	34,	,1	7,8
24		diisocyanat		175			N:	69,	,1	33,8
	10,0		200		3		0:	4,	₍3	69,1
		4,65					Cl: S:	15,	1	4,3
							C:	11,	5	15,0
	3-Imino-	3,3'-Dimethyl-	Dioxan			rötlich- 98	H:			11,6	Fig. 21
25	isoindolinon-	4,4'-diphenyl-		40		gelb	N:		-
	1-on	diisocyanat	200				0:
						Cl: S:
	9,04				C:
			H:
			N:
		0:
	Cl: S:

TABELLE 1 (Fortsetzung)

Bei- 3-Iminoisospiel indolin-Verbindung
Menge (g)*

26

	Ca>	27
	CD
Γ"	CD
Z	-α
co	■s
Ό m	O
ο	co
H	cn	O O
S	o>	Zo

29

3-Iraino-iso-

indolinon-

1-on

10,0

3-Imino-4,7-dichlor-
isoindolin-1-on

10,0

Diisocyanat-Verbindung

Menge (g)

Lösungs- Reaktionsbedinmittel gungen

Menge (g) Temp.(⁰C) Dauer (h)

4,4'-Diphenyl- Benzol methan-diisocyanat 200

8,56

4,4'-Diphenyl- Toluol methan-diisocyanat 200

5,81

40

•80

3-Imino-4,5,	4,4'-Diphenyl-	o-DCB
6,7-tetra-	methan-
fluor-isoin-	diisocyanat	200
dolin-1-on
10,0	5,73
3-Imino-4,5,	3,3'-Dimethyl-	o-DCB
6,7-tetra-	4,4'-diphenyl-
brom-i so indo-	diisocyanat	200
lin-1-on
10,0	2,86

175

Produkt	(Z)	Elementaranalyse	: gefunden	IR-Absorp-
	73		(Z)	tionsspek-
			68,8	trum
		berechnet	3,8
		(Z)	15,7
'arbe Ausbeute		C: 68,6	11,7	Fig. 22
		H: 4,1
grün	85	N: 15,5	-
lich		0: 11,8	54,4
gelb		Cl: -	2,7
		S: -	12,6
		C: 54,7	9,6	_
	93	H: 2,6	20,7
gelb		N: 12,4	54,7
		0: 9,4	2,1
		Cl: 20,9 S:	12,1
		C: 54,2	9,1	_
		H: 2,0	22,0
gelb	90	N: 12,2	-
		0: 9,3	32,2
		F: 22,2	1,3
		S: -	7,0
		C: 32,3	5,6	_
	H: 1,3	53,9
rot	N: 7,1
	0: 5,4
	Br: 53,9

S:

CD

OO CO OO

Anmerkungen zu Tabelle 1

(1) o-DCB : o-Dichlorbenzol

(2) DBTL : Dibu ty lather

(3) TMHD : Tetramethyl-1,6-hexandiamin

0 30047/0966

-ORIGINAL INSPECTED

TABELLE 2

Verbindung Lösungsmittel·^., chemische Beständigkeit Bewitterungsfestig-_Nr (1) beständigkeit^{1 ;} 5 % HCl 5 % NaOH keit, Farbdifferenz

E (Lab)

1	5	5	5	2,1
2	5	5	5	1,5
3	5	5	5	1,9
4	5	5	5	2,6 ;
5	5	5	5	0,7
6	.5	5	5	2,3
7	5	5	5	2,0
8	5	5	5	1,7
9	5	5	5	1,9
10	5	5	5	2,2
11	5	5	5	1,6
12	5	5	5	2,5
13	5 .	5	5	2,7
14	5	5	5	1,2
15	5	5	5	2,0
16	' 5	5	5	1/2
17	5	5	5	1,0
18	5	5	5	2,5
19	5	5	5	1,4
20 .	5	5	5	2,6
21	5	5	5	2₇7
22	5	5	5	2,4
23	5	5	5	2,1

03004.7/09SS

TABELLE 2 (Fortsetzung)

Verbindung Nr.⁽¹⁾	Lösungsmittel-;,^ be6tändigkeit^U;	chemische 5 Z HCl	Beständigkeit 5 Z NaOH	Bewitterungsfestig- keit, Farbdifferenz E (Lab)
24	5	5	5	2,5
25	4	4	4	1,4
26	4	4	4	1,5
27	4	5	5	1,6
28	5	5	5	2,6
29	5	5	5	2,4

Anmerkungen :

(1) Nach den Verfahren der Beispiele hergestellte Verbindungen

(2) Das Pigment wurde in ein mit Xylol gefülltes Reagenzglas gegeben. Nach dem Schütteln des Reagenzglases und Wiederstehenlassen wurde die Erscheinung* der Pigmentwanderung geprüft.

Das Pigment wurde aus dem Xylol entnommen und auf Filterpapier gegeben. Dann wurde das Auslaufen auf dem Filterpapier getestet. Die dabei erzielten Ergebnisse wurden nach einer Skala mit 5 Punkten bewertet, wobei 5 die beste Bewertung darstellte.

(3) Der vorstehend unter (2) beschriebene Test wurde wiederholt, mit der Abänderung, daß eine 5 %ige Lösung von Chlorwasserstoffsäure und eine 5 %ige Lösung von Natriumhydroxid jeweils anstelle von Xylol angewendet wurde.

(4) Die Testproben wurden erhalten, indem ein Anstrichmittel auf Weichstahlplatten aufgestrichen wurde. Dieses Anstrichmittel wurde durch Dispergieren von 15 Gew.-Teilen jedes der Pigmente in 100 Gew.-Teilen eines Melamin-

030047/096S

Alkydharzes erhalten. Als Testvorrichtung wurde das "Dewycle Sunshine Super long-life Weather-meter" vom Typ WEL-SUN-DC der Suga Test Machine Company verwendet. Die Belichtungsdauer betrug 500 Stunden.

030047/0958

Leerseite

Claims

SCHIFF ν. FÜNER STREHL SCHÜBEL-HCPF EBSINSHAU3 FINCK

MARIAHILFPLATZ 2*3, MÖNCHEN BO POSTADRESSE) POSTFACH 80 OI 6O₁ D-BOOO MÖNCHEN 05

ALSO PROFESSIONAL REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE

KARL LUOWia SCHIFF (1004-1Q7S)

DIPL. CHEM. OR. ALEXANDER V. FÜNER

DIPL. INQ. PETER STREHL

DIPL. CHEM. DR. URSULA BCHÜBEL-HOPF

DIPL. INO. DIETER EBBINQHAUS

DR. INQ. DIETER FINCK

TELEFON (OBS) 4B90B4 TELEX B-93B6B AURO D

TELEQRAMME auromarcpat München

16. Mai 1980
DEA-13 400

ASAHI KASEI KOGYO
KABUSHIKI KAISHA

Als Pigmente geeignete Isoxndolinonderxvate

PATENTANSPRÜCHE

1. Als Pigmente geeignete Isoindolinonderivate der allgemeinen Formel

(X)n

N-C-NH-R-HN-C-N

(D

(X)n

030047/0968

ORIGINAL INSPECTED

3013882

in der R einen der nachstehenden Reste einer substituierten oder unsubstituierten aromatischen Verbindung bedeutet

^R5 ^R5

R.

CH3

CH.

OCH₃

Λ2,

OCH₃

worin R₁, R₂, R₃, R^, R₅, R_ß und R₇ gleich oder verschieden sein können und jeweils für ein Wasserstoff- oder Chloratom,

0300A7/O9BS

eine C_1-3-Alkylgruppe oder eine C^-Alkox'ygruppe stehen und Y eine der Gruppen -SO₃-, -0-, -S-/ -CO-, -N=N- oder -NHCO-bedeutet, X ein Halogenatom aus der Gruppe Chlor, Brom und Fluor darstellt und η Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet.

2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Chloratom bedeutet.

3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß η 4 bedeutet.

4. Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R einen Rest der Formel

bedeutet, worin R- und R₂ die vorstehend gegebene Definition haben, X ein Chloratom und η 4 bedeutet.

030047/0956

5. Verbindung der Formel

C£

6. Verbindung der Formel

Cl

UH (O

O)-NH

Cl

030047/0968

7. Verbindung der Formel

_Ci

O ι

NH

8. Verbindung der Formel

Cl

O ) NH

ClCl

O
ι

C N

Ci C JL Cl

Ci

9. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß R einen Rest der Formel

030047/09B8

bedeutet, worin R₃ die vorstehend gegebene Definition hat, X für ein Chloratom und η für 4 steht.

'10. Verbindung der Formel

ca

O ι

N C

NH

NH

C
¹ κ

Ci O

NH

O «

HN

ei

11. Verbindung der Formel

C£

NH

NH

Ci ι a
Ci O

NH

O ■

C N

Cl

Cl

CI

Cl

12. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß R einen Rest der Formel

030047/0958

bedeutet, worin R₄ und R,- die vorstehend gegebene Definition haben, X ein Chloratom und η 4 bedeutet·

13. Verbindung der Formel

NH

CH2—(O V- ^m ^C

14. Verbindung der Formel

0300A7/09B8

3013882

15. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R einen Rest der Formel

bedeutet, worin R_fi und R_ die vorstehend gegebene Definition haben, X ein Chloratom und η 4 bedeutet.

16. Verbindung der Formel

Cl

Cl

Cl

N — ■

NH C^ ■

17. Verbindung der Formel

Cl

Cl.

Cl

O KH

Cl

CH₃

O I

K C KH ( O ) KH —- C

c—κ

Cl

O Cl

030047/09BB

18. Verbindung der Formel

ei

Cl

Cl I ι
Cl O

c—

Cl

ei

Cl

Ci

19. Verbindung der Formel

Cl

Cl

20. Verbindung der Formel

CH₃

C N

Cl

HN TO

030047/0956

21. Verbindung der Formel

Cl

CJL

NH

OCH₃ 0 / 0

C NH ( O } NH C

OCH₃

22. Verbindung der Formel

C£

N—C NH —( O )—NH C

CJt

Cl

NH

Cl

Cl

Cf.

23. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß R einen Rest der Formel

ο)— γ—<o

030047/0*9

bedeutet, worin Y die vorstehend gegebene Definition hat, •X ein Chloratom und η 4 bedeutet.

24. Verbindung der Formel

NH ( O

SO₂-< O )—NH

25. Verbindung der Formel

030047/0958

26. Verbindung der Formel

NH

27. Verbindung der Formel

ti

C—N

Cl

Ii O

Cl

Cl

Cl-Cl·

Cl

N C — NH

NH C^ Il O

N=N-

NH

Il

C N

Cl

^c

HN

Il

Cl

28. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß R einen Rest der Formel

H₂ C

bedeutet, X für ein Chloratom und η für 4 steht.

030047/0968

29. Verbindung der Formel

N C NH

30. Verbindung der Formel

31. Verbindung der Formel

Cl

030047/09B8

32. Verbindung der Formel

33. Verbindung der Formel

H-C-HH (ξ))

34. Verbindung der Formel Cl

— C—NH

NH

Cl

Il

-C-

Il ei

Cl

Cl

U ei

N=N—<( J)—

OCH.

CH.

HN

030CU7/09E8

35. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch zeichnet , daß η Null bedeutet.

3010382

g e k e η η -

36. Verbindung der Formel

37. Verbindung der Formel

ü C NH

CH.

Ol ^NH

^L f

NH-

HN

IM

38. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß X ein Chloratom bedeutet und η für 2 steht.

39. Verbindung der Formel

03004 770968

Cl N C NH

40. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η zeichnet, daß X ein Fluoratom bedeutet und η für 4 steht.

41. Verbindung der Formel

42. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η zeichnet , daß X ein Bromatom bedeutet und η für 4 steht.

43. Verbindung der Formel

030047/0958

44. Verfahren zur Herstellung eines Isoindolinonderivats nach einem der Ansprüche 1 bis 43, dadurch gekennzeichnet, daß man etwa 2 Mol eines 3-Iminoisoindolin-i-ons der allgemeinen Formel

NH

NH

(X)

in der X ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom bedeutet und η Ο oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellt, mit etwa 1 Mol einer Diisocyanatverbindung der allgemeinen Formel

O=C=N-R-N=C=O

umsetzt, ·

worin R einen der nachstehenden Reste einer substituierten oder unsubstituierten aromatischen Verbindung bedeutet

030CU7/09B8

OCH₃

oV-^N - ^H-(o

0CH3

worin R^, R₂# R₃, R₄, R₅, Rg und R₇ gleich oder verschieden sein können und jeweils für ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine C, ₂-Alkylgruppe, eine C_1-3-Alkoxygruppe stehen und Y eine der Gruppen -SO₂-, -0-,.-S-, -CO-, -N=N- oder.-NHCO-bedeutet·.. . - " -_

45. Verfahren nach Anspruch 44, dadurch g e k e η η zeichnest, daß man die Umsetzung in einem inerten

Medium· bei einer Temperatur von etwa 0 bis etwa 250⁰C durchführt.

030047/09ES