DE2653483C2 - Azamethin-Cu-Komplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Azamethin-Cu-Komplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number
DE2653483C2
DE2653483C2 DE19762653483 DE2653483A DE2653483C2 DE 2653483 C2 DE2653483 C2 DE 2653483C2 DE 19762653483 DE19762653483 DE 19762653483 DE 2653483 A DE2653483 A DE 2653483A DE 2653483 C2 DE2653483 C2 DE 2653483C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
azamethine
copper
complexes
formula
solvents
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19762653483
Other languages
English (en)
Other versions
DE2653483A1 (de
Inventor
Klaus Dipl.-Chem. Dr. 6233 Kelkheim Hunger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE19762653483 priority Critical patent/DE2653483C2/de
Priority to CH863777A priority patent/CH632525A5/de
Priority to FR7721652A priority patent/FR2358386A1/fr
Priority to IT2571877A priority patent/IT1082124B/it
Priority to MX16984777A priority patent/MX148345A/es
Priority to DK319677A priority patent/DK319677A/da
Priority to AU27031/77A priority patent/AU508751B2/en
Priority to CA282,755A priority patent/CA1091681A/en
Priority to JP8363577A priority patent/JPS539832A/ja
Priority to BR7704650A priority patent/BR7704650A/pt
Priority to GB2979877A priority patent/GB1532749A/en
Priority to US05/875,886 priority patent/US4150046A/en
Publication of DE2653483A1 publication Critical patent/DE2653483A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2653483C2 publication Critical patent/DE2653483C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B55/00—Azomethine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)

Description

H3COOC
20
R'ooc-f£y__N==cH-io v\
OR HO (IV)
in welcher R Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist mit einer kupferabgebenden Verbindung gemäß Hauptpatent 26 31 786, dadurch gekennzeichnet daß R' eine Alkylgruppe mit 2 bis 5 C-Atomen ist
3. Verwendung der Azamethin-Cu-Komplexe gemäß Anspruch 1 als Pigmente.
4. Verwendung der Azamethin-Cu-Komplexe gemäß Anspruch 1 zum Färben bzw. Bedrucken von Kunststoffen, natürlichen oder synthetischen Harzen, Kautschuk, Papier, Viskoseseide, Zelluloseestern bzw. -äthern, Polyolefinen, Polyurethanen, Polyacrylnitril oder Polyglykolterephthalaten, sowie zur Herstellung von Druckfarben, Lackfarben oder Dispersionsanstrichfarben.
Gegenstand des Hauptpatents 26 31 786 ist der Azamethin-Cu-Komplex der Formel I
50
55
ein Verfahren zu seiner Herstellung, bei dem man das Azamethin der Formel II
60
65 mit einer kupferabgebenden Verbindung, d. h. einem anorganischen oder organischen, vorzugsweise zweiwertiges Kupfersalz metallisiert, sowie seine Verwendung als Pigment
Gegenstand der Erfindung sind Azamethin-Cu-Komplexe der allgemeinen Formel III
IO
IS
in welcher R' eine Alkylgruppe mit 2 bis 5 C-Atomen bedeutet; ein Verfahren zu ihrer Herstellung, bei dem man Azamethine der allgemeinen Formel IV
R'OOC
N= CH
OR HO
(IV)
in welcher R Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist, in welcher R' die genannte Bedeutung hat und R Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist mit einer kupferabgebenden Verbindung, d.h. einem anorganischen oder organischen, vorzugsweise zweiwertigen Kupfersalz metallisiert sowie die Verwendung der neuen Verbindungen als Pigmente.
R' ist beispielsweise der Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, n-Amyl- oder Isoamylrest Als Kupfersalz eignen sich beispielsweise Kupfer\II)chlorid, Kupfer(II)sulfat Kupferformiat Kupfer(H)acetat oder Kupferstearat
Die Verkupferung der Verbindung IV, in der R für Wasserstoff steht kann in Wasser oder organischen Lösemitteln oder wäßrigorganischen Lösemitteln bei Temperaturen zwischen 20 und 150° C, vorzugsweise 80— UO0C, durchgeführt werden. Als Lösemittel für die Verkupferung eignen sich beispielsweise Alkohole, insbesondere niedere Alkanole, wie Methanol, Äthanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol oder Isobutanol; Glykolmonomethyläther; Eisessig; Formamid oder dipolar aprotische Lösemittel wie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon oder Tetramethylensulfon, Vorzugsweise wird zur Verkupferung das gleiche Lösemittel verwendet, in dem das Kupfersalz vorher gelöst wurde. Die Verkupferung kann in Gegenwart einer basischen Verbindung, wie Natriumacetat vorgenommen werden.
Die Verkupferung der Anisol-Derivate (R=CH3) erfolgt in Gegenwart eines Verkupferungsmittels in einem inerten organischen, Lösemittel bei Temperaturen zwischen 120 und 1800C entalkylierend zur Azamethin-Verbindung der Formel III.
Die Azamethin-Verbindungen der Formel IV werden entweder getrennt hergestellt oder die Azamethin-Cu-Komplexe der Formel III werden in einer Eintopf-Reaktion synthetisiert
Die Verbindungen der Formel IV stellt man durch Kondensation der entsprechenden 4-Carbalkoxy-2-aminophenole oder -anisole oder deren Hydrochloride mit
2-Hydroxy-l-naphthaldehyct her, wobei man äquivalente Mengen der beiden Ausgangsverbindungen in Wasser, organischen Lösemitteln oder wäßrig-organischen Lösemitteln bei Temperaturen zwischen 20 und 1500C, vorzugsweise 80— 1100C, zur Reaktion bringt
Die Reaktion kann auch in Gegenwart eines Inertgases wie Stickstoff durchgeführt werden. Führt man die Reaktion in Wasser durch, so empfiehlt sich der Zusatz oberflächenaktiver Mittel wie kationischer, anionischer oder nichtionogener Verbindungen. Im Falle des Einsatzes der Hydrochloride der 4-Carbalkoxy-2-aminophenole oder -anisole sollte eine basische Verbindung, wie beispielsweise Natriumacetat, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumcarbonat, zugesetzt werden. Als organische Lösemittel werden beispielsweise genannt: niedere Alkohole mit 1 bis 6 C-Atomen, Eisessig, Dimethylformamid oder Glykolmonomethyläther. Nach Isolierung und Waschen kann die erhaltene Verbindung der Formel FV dann wie vorstehend beschrieben verkupfert werden. Nach einem anderen Verfahren können die Azamethin-Kupferkomplexe der Formel III direkt in einem Mahlaggregat hergestellt werden, in dem man die Ausgangsverbindungen, z. B. 4-Carbäthoxy-2-aminophenol und 2-Hydroxy-l-naphthaldehyd, in Wasser gemeinsam mit einem Verkupferungsmittel, wie beispielsweise Kupfer(II)sulfat, in Gegenwart eines Säurepuffers wie Natriumacetat vermählt Als Mahlaggregate eignen sich beispielsweise Kugelmühlen, Perl- oder Sandmühlen. Die Mahlung kann auch in Gegenwart eines Salzes und/oder eines oberflächenaktiven Mittels erfolgen.
Die Azamethin-Kupferkomplexe der Formel III haben wertvolle Eigenschaften als Pigmente.
Zur Erzielung optimaler coloristischer Eigenschaften der erfindungsgemäßen Pigmente ist es zuweilen von Vorteil, das fertige Pigment durch Erhitzen in einem Lösemittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Wasser oder Salzlösungen, in eine feinverteilte Form zu überführen.
Als Lösemittel hierzu eignen sich solche, in denen die Pigmente unlöslich sind, jedoch unter den Finishbedingungen ein gewisses Anlösen ermöglichen, beispielsweise aliphatische Alkohole, insbesondere niedere Alkano-Ie wie Äthanol, Isopropanol, Iso- oder n-Butanol, Chloraromaten, wie Chlorbenzol, und -toluol oder Dichlorbenzole, sowie dipolare aprotische Lösemittel, beispielsweise Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Polyalkylharnstoffe wie Tetramethylharnstoff und Phosphorsäureamide wie Hexamethylphosphorsäure-trisamid.
Auch eine Feinverteilung durch Vermählen mit Salzen oder Lösemitteln kann von Vorteil sein, wobei im ersteren Fall bevorzugt ein Trockenmahlen auf Schwingmühlen und nachfolgendes Auslösen des Salzes mit Wasser erfolgt, dem sich gegebenenfalls eine Naßmahlung oder Temperaturbehandlung mit Lösemitteln anschließen kann. Als Salze kommen hierfür im wesentlichen Alkali- und Erdalkalisalze von Halogenwasserstoffsluren oder der Schwefelsäure in Betracht, beispielsweise Natrium- oder Kaliumchlorid sowie Natrium- oder Magnesiumsulfat
Die zur NtBmahhing verwendbaren Lösemittel sind im wesentlichen die vorgenannten, beispielsweise Alkohole, Sluretmkle oder Dimethylsulfoxid.
Die neuen Verbindungen stellen wertvolle Pigmente dar, die sich für Druckfarben, Dispersionsfarben, Lackfarben und zum Pigmentieren von hochmolekularem organischen Material, wie z. B. Celluloseäthern und -estern, Polyamiden, Polyurethanen oder Polyestern, Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, z. B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenolplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen wie Polyäthylen oder Polypropylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen eignen. Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösingen, Lacken oder Druckpasten vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden. Die erfindungsgemäßen Pigmente zeichnen sich durch hohe Farbstärke, reine und brillante grüne bis gelbe Farbtöne, hohe Temperaturbeständigkeit in Einbrennlackierungen und Kunststoffen, besonders aber hervorragende Überlackier-, Licht- und Wetterechtheii aus, wobei besonders auch unter den extremen Bedingungen einer Aluminium-Metallic-Lackierung eine außerordentlich gute Licht- und Wetterechtheit vorliegt
Gegenüber der aus der DE-OS 2025 111 bekannten Verbindung, die anstelle der erfindungsgemäßen Carbalkoxygrupps eine Methylgruppe trägt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen durch eine verbesserte Licht- und Wetterechtheit aus.
In den folgenden Beispielen beziehen sich Prozentangaben auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist
Beispiel 1
17,2 g 2-Hydroxy-l-naphthaldehyd werden in 700 ml n-Propanol suspendiert Dann gibt man 243 g 3-Amino-4-hydroxybenzoesäure-n-propylester als Hydrochlorid und 10 g wasserfreies Natriumacetat zu. Unter Stickstoffatmosphäre wird 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt Das gelbe Azamethin der Formel
N=CH
OH HO
wird heiß abgesaugt, mit n-Propanol und Wasser gewaschen und getrocknet Ausbeute 33 g.
17,45 g des so hergestellten Azamethins werden in 250 ml n-Propanol suspendiert Innerhalb von 15 Minuten werden dann 12,5 g Kupfersulfat-Pentahydrat gelöst in 30 ml Wasser getropft Der pH-Wert wird mit ca. 25 ml einer 4N-Natriumacetat-Lösung bei 5 gehalten. Unter Stickstoffatmosphäre wird 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt, dann saugt man das Produkt heiß ab, wäscht es mit n-Propanol und Wasser und trocknet es. Man erhält 233 g des grünen Pigments der Formel
U-C3H7OOC
Beispiel 2
17,2 g 2-Hydroxy-l-naphthaldehyd werden in 500 ml Äthanol suspendiert Dann gibt man 23 g 3-Amino-4-hydroxybenzoesäureäthylester-Hydrochlorid und 10 g wasserfreies Natriumacetat zu.
Unter Stickstoffatmosphäre läßt man 2 Stunden unter Rückfluß sieden. Das ausgefallene orangefarbene Azamethin der Formel
beschrieben verkupfert Man erhält 19,95 g des gelbstichig-grünen Pigmentes der Formel
n-C4H,OOC
N= CH
OH HO
10
15
wird heiß abgesaugt, mit Äthanol und Wasser gewaschen und getrocknet Ausbeute 28,4 g.
16,75 g des so hergestellten Azamethins werden in 250 ml Äthanol suspendiert und v.ie im Beispiel 1 beschrieben verkupfert. Man erhält 24 g des grünen Pigmentes der Formel
C2H5OOC
N= CH
45
OH
HO -
18,15 g des so erhaltenen Azamethins werden in 250 ml n-Butanol suspendiert und wie in Beispiel 1
50
Entsprechend den Beispielen 1 bis 3 wurden die folgenden Pigmente erhalten:
ROOC
25
30
Beispiel 3
17,2 g 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd werden in 500 ml n-Butanol suspendiert, dann gibt man 25.75 g 3-Ami-
no-4-hydroxybenzoesäure-n-butylester-hydrochlorid und 10 g wasserfreies Natriumacetat zu. Man erhitzt auf 90° C und hält 2 Stunden bei dieser Temperatur. Dann wird bei ca. 70° C abgesaugt, mit n-Butanol und Wasser gewaschen und getrocknet Man erhält 26,55 g des orangefarbenen Azamethins der Formel Nuance
im Buchdruck
CH-
grünstichig-gelb
H3C'
CH-CH2
CH3
rotstichig-gelb
CH3-CH2-CH-CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-
CH3
CH3-CH2-CH-CH2-
braunstichig-gelb rotstichig-gelb
braunstichig-gelb

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Azamethin-Cu-Komplexe gemäß Hauptpatent 26 31 786 der allgemeinen Formel III
R'OOC
in welcher R' eine Alkylgruppe mit 2 bis 5 C-Atomen ist.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1 durch Umsetzung eines Azamethins der allgemeinen Formel IV
DE19762653483 1976-07-15 1976-11-25 Azamethin-Cu-Komplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung Expired DE2653483C2 (de)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762653483 DE2653483C2 (de) 1976-11-25 1976-11-25 Azamethin-Cu-Komplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CH863777A CH632525A5 (en) 1976-07-15 1977-07-12 Process for preparing new azamethine-copper complexes
IT2571877A IT1082124B (it) 1976-07-15 1977-07-13 Complessi azametinici di rame,processo per la loro preparazione e loro impiego
FR7721652A FR2358386A1 (fr) 1976-07-15 1977-07-13 Composes complexes d'azamethine cuivrique, procede de preparation et utilisation comme pigments
DK319677A DK319677A (da) 1976-07-15 1977-07-14 Azamethin-cu-komplekser samt deres fremstilling og anvendelse
AU27031/77A AU508751B2 (en) 1976-07-15 1977-07-14 Azamethine-cu complex compounds
MX16984777A MX148345A (es) 1976-07-15 1977-07-14 Procedimiento para la preparacion de un compuesto complejo de azametina-cobre
CA282,755A CA1091681A (en) 1976-07-15 1977-07-14 Azamethine-cu complex compounds, process for their preparation and their use
JP8363577A JPS539832A (en) 1976-07-15 1977-07-14 Azamethineecuucomplex compounds and process for manufacture and use thereof
BR7704650A BR7704650A (pt) 1976-07-15 1977-07-14 Compostos,processo para sua preparacao,sua aplicacao,agentes fornecedores de cor,substratos,e lacas,massas plasticas e pastas de impressao
GB2979877A GB1532749A (en) 1976-07-15 1977-07-15 Azamethine-copper complex compounds
US05/875,886 US4150046A (en) 1976-07-15 1978-02-07 Azamethine-CU complex compounds, process for their preparation and their use

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762653483 DE2653483C2 (de) 1976-11-25 1976-11-25 Azamethin-Cu-Komplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2653483A1 DE2653483A1 (de) 1978-06-01
DE2653483C2 true DE2653483C2 (de) 1982-08-12

Family

ID=5993917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19762653483 Expired DE2653483C2 (de) 1976-07-15 1976-11-25 Azamethin-Cu-Komplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2653483C2 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103541515B (zh) * 2012-07-10 2016-12-21 重庆前鼎金属材料有限公司 一种利用卡簧连接网板的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1261590A (en) * 1969-05-23 1972-01-26 Ciba Geigy U K Ltd Substituted azomethine compounds
DE2307341A1 (de) * 1973-02-15 1974-08-29 Hoechst Ag Wasserunloesliche monoazomethinfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
DE2653483A1 (de) 1978-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1914271C3 (de) Verfahren zur Herstellung farbstarker transparenter Pigmente der Isoindolinreihe
DE2359791C3 (de) Isoindolinonpigmente und deren Verwendung
EP0158888B1 (de) Disazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2653483C2 (de) Azamethin-Cu-Komplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2925542A1 (de) Azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung
DE2510373A1 (de) Neue azofarbstoffe und verfahren zu deren herstellung
DE2423548C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Amino1,8-naphthalimid-Verbindungen
DE2058577B2 (de) Kristallines Perylentetracarbonsäuredibenzoylhydrazld, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung als Pigment
DE2653481C2 (de) Azamethin-Cu-Komplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2653482C2 (de) Azamethin-Cu-Komplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2631786C3 (de) Azamethin-Cu-Komplex, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE2518892C3 (de) Iminoisoindolinonpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE2002067B2 (de) Neue Disazopigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material
EP0023889B1 (de) Imino-isoindolinon-Metallkomplexe, Verfahren zu deren Herstellung, Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material und hochmolekulares organisches, einen solchen Metallkomplex enthaltendes Material
DE3430800A1 (de) Anzinpigmente
EP0271818B1 (de) Isoindolin-Metallkomplexe
EP0005172B1 (de) Cumarin-Verbindungen und ihre Verwendung als Aufheller für organische hochmolekulare Materialien
DE2728864A1 (de) Metallkomplexpigmente
DE2651919A1 (de) Disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbmittel
CH632525A5 (en) Process for preparing new azamethine-copper complexes
DE2925136A1 (de) Bis-methin-pigmente und verfahren zu deren herstellung
DE2521655C2 (de) Azoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2459703A1 (de) Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung
DE2252785A1 (de) Farbstoffe mit einer sulphonylazidogruppe
EP0022076B1 (de) Iminoisoindolinonfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
AF Is addition to no.

Ref country code: DE

Ref document number: 2631786

Format of ref document f/p: P

Ref country code: DE

Ref document number: 2653482

Format of ref document f/p: P

D2 Grant after examination
8340 Patent of addition ceased/non-payment of fee of main patent