DE60320373T2 - Herstellungsverfahren für nichtflüchtige widerstandsveränderbare bauelemente und herstellungsverfahren für silber-selenide beinhaltende strukturen - Google Patents

Herstellungsverfahren für nichtflüchtige widerstandsveränderbare bauelemente und herstellungsverfahren für silber-selenide beinhaltende strukturen Download PDF

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Description

  • Diese Erfindung betrifft Verfahren zum Bilden nichtflüchtiger widerstandsveränderbarer Bauelemente, und Verfahren zum Bilden von Silberselenid umfassenden Strukturen.
  • Die Halbleiterfertigung strebt weiter danach, einzelne elektronische Bauteile immer kleiner zu machen, was in noch dichter gepackten integrierten Schaltungen resultiert. Ein Typ integrierter Schaltungen umfasst Speicherschaltungen, in welchen Informationen in Form von binären Daten gespeichert werden. Die Schaltung kann so hergestellt werden, dass die Daten entweder flüchtig oder nicht flüchtig sind. Speicherelemente zur flüchtigen Speicherung führen zu Datenverlust, wenn die Stromzufuhr unterbrochen wird. Nicht flüchtige Speicherschaltungen erhalten die Daten, auch wenn die Stromzufuhr unterbrochen wird.
  • Diese Erfindung wurde in erster Linie durch Verbesserungen der Konstruktion und des Betriebs von Speicherschaltungen motiviert, wie sie in den an Kozicki et al. erteilten US-Patenten 5,761,115 ; 5,896,312 ; 5,914,893 ; und 6,084,796 offenbart sind, welche eine sogenannte programmierbare Metallisierungszelle offenbaren. Eine solche Zelle umfasst einander gegenüberliegende Elektroden mit einem dazwischen eingebrachten isolierenden dielektrischen Material. In dem dielektrischen Material ist ein Material mit variablem Widerstand aufgenommen. Der Widerstand eines solchen Materials kann zwischen Zuständen niedrigen Widerstands und solchen hohen Widerstands verändert werden. In seinem normalen Zustand hohen Widerstands wird, um einen Schreibvorgang auszuführen, ein Spannungspotenzial an eine bestimmte Elektrode angelegt, wobei die andere Elektrode auf einer Nullspannung bzw. Masse gehalten wird. Die Elektrode, an die eine Spannung angelegt ist, dient als Anode, während die auf Null oder Masse gehaltene Elektrode als Kathode dient. Die Natur des widerstandsveränderbaren Materials ist dabei derart beschaffen, dass es bei einer bestimmten angelegten Spannung eine Veränderung erfährt. Liegt eine solche Spannung an, wird in dem Material ein Zustand niedrigen Widerstands induziert, so dass eine elektrische Leitung zwischen der oberen und unteren Elektrode erfolgen kann.
  • Sobald dies geschehen ist, wird der Zustand niedrigen Widerstands beibehalten, wenn die Spannungspotenziale entfernt werden. Dies kann effektiv dazu führen, dass der Widerstand der Masse aus widerstandsveränderbarem Material zwischen den Elektroden um einen Faktor von 1.000 fällt. Ein derartiges Material kann in seinen Zustand hohen Widerstands zurückversetzt werden, indem das Spannungspotenzial zwischen der Anode und der Kathode umgekehrt wird. Der Zustand hohen Widerstands wird wiederum beibehalten, sobald die umgekehrten Spannungspotenziale entfernt werden. Dementsprechend kann ein solches Bauelement zum Beispiel als programmierbare Speicherzelle einer Speicherschaltung dienen.
  • Das bevorzugte widerstandsveränderbare Material, das zwischen den Elektroden aufgenommen ist, umfasst typischerweise und vorzugsweise ein chalkogenides Material mit darin diffundierten Metallionen. Ein spezifisches Beispiel umfasst eine oder mehrere Schichten aus Germaniumselenid mit darin diffundierten Silberionen und eine oder mehrere Schichten aus Silberselenid mit darin diffundierten überschüssigen Silberionen. Es ist jedoch schwierig, an Silber reiches Silberselenid herzustellen.
  • Das US-Patent 3,450,967 offenbart ein Beispiel einer Halbleiterspeicherzelle, die eine silberdotierte Seleniumschicht einschließt.
  • GB 1 131 740 offenbart ein weiteres Beispiel einer Halbleiterspeicherzelle, bei welcher eine dünne Schicht aus mit Silber legiertem Selenium (Selen) in einer Seleniumdiode im Gleichrichterbereich zwischen einer Schicht aus Selenium und einer Schicht aus einem weiteren Halbleiter oder aus einem Metall aufgebaut wird, welcher/welches in Verbindung mit Selenium einen Gleichrichterkontakt schafft.
  • Der Artikel "Development and properties of single-crystal silver selenide layers" (Safran et al., Thin Solid Films, 215 (1992), pp. 147–151) untersucht die Bildung und Struktur der sich entwickelnden Silberselenidphase, wenn Selenium mit Einkristall-Silberfilmen reagiert wird.
  • Obwohl die Erfindung in erster Linie darin motiviert war, die zuvor genannten Probleme zu beheben, ist sie in keiner Weise darauf beschränkt. Dem Fachmann wird die Anwendbarkeit der Erfindung auf andere, mit den zuvor genannten Problemen nicht in Verbindung stehende Aspekte klar sein.
  • Die Erfindung umfasst Verfahren zum Bilden nichtflüchtiger widerstandsveränderbarer Bauelemente, und Verfahren zum Bilden von Silberselenid umfassenden Strukturen, wie in den Ansprüchen 1, 21 und 39 definiert. In einer Implementierung, wie sie in den Ansprüchen 1 und 21 definiert wird, umfasst ein Verfahren zum Bilden des nichtflüchtigen widerstandsveränderbaren Bauelements das Bilden einer bemusterten Masse umfassend elementares Silber über einem Substrat. Eine Schicht umfassend elementares Selenium wird über dem Substrat und der bemusterten, elementares Silber umfassenden Masse gebildet. Das Substrat wird Bedingungen gegenüber ausgesetzt, die wirksam sind, um nur einen Teil des elementaren Seleniums mit dem elementaren Silber zur Bildung der bemusterten, Silberselenid umfassenden Masse zu reagieren. Unreagiertes elementares Selenium wird von dem Substrat entfernt. Eine erste leitfähige Elektrode wird in elektrischer Verbindung mit einem Teil der bemusterten, Silberselenid umfassenden Masse bereitgestellt. Ein Germaniumselenid umfassendes Material wird in elektrischer Verbindung mit einem anderen Teil der bemusterten, Silberselenid umfassenden Masse bereitgestellt. Eine zweite leitfähige Elektrode wird in elektrischer Verbindung mit dem Germaniumselenid umfassenden Material bereitgestellt.
  • In einer Implementierung, wie sie im Anspruch 39 definiert wird, umfasst eine Methode zum Bilden einer Silberselenid umfassenden Struktur das Bilden eines Substrats umfassend einen ersten äußeren Teil und einen zweiten äußeren Teil. Der erste äußere Teil umfasst eine elementares Silber umfassende bemusterte Masse. Der zweite äußere Teil umfasst kein elementares Silber. Eine Schicht umfassend elementares Selenium wird über den ersten und zweiten äußeren Teilen gebildet. Das Substrat wird oxidierenden Bedingungen gegenüber ausgesetzt, die wirksam sind, um sowohl a) elementares Selenium, das über dem ersten Teil aufgenommen worden ist, mit elementarem Silber zur Bildung einer bemusterten, Silberselenid umfassenden Masse zu reagieren, als auch b) elementares Selenium der Schicht über dem zweiten äußeren Teil vom Substrat zu entfernen.
  • Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung werden nun unter Bezugnahme auf die folgenden beiliegenden Zeichnungen beschrieben.
  • 1 ist eine diagrammatische perspektivische Ansicht eines gerade in Übereinstimmung mit einem Aspekt der Erfindung bearbeiteten Fragments/Abschnitts eines Halbleiter-Wafers.
  • 2 ist eine Ansicht des Wafer-Fragments von 1 während eines Verarbeitungsschritts, der auf den in 1 gezeigten Schritt folgt.
  • 3 ist eine Ansicht des Wafer-Fragments von 2 während eines Verarbeitungsschritts, der auf den in 2 gezeigten Schritt folgt.
  • 4 ist eine Ansicht des Wafer-Fragments von 3 während eines Verarbeitungsschritts, der auf den in 3 gezeigten Schritt folgt.
  • 5 ist eine alternative Ansicht des Wafer-Fragments von 3 während eines alternativen Verarbeitungsschritts, der auf den in 3 gezeigten Schritt folgt.
  • 6 ist eine Ansicht des Wafer-Fragments von 4 während eines Verarbeitungsschritts, der auf den in 4 gezeigten Schritt folgt.
  • 7 ist eine Ansicht des Wafer-Fragments von 6 während eines Verarbeitungsschritts, der auf den in 6 gezeigten Schritt folgt.
  • 8 ist eine alternative Ansicht des Wafer-Fragments von 3 während eines alternativen Verarbeitungsschritts, der auf den in 3 gezeigten Schritt folgt.
  • 9 ist eine diagrammatische perspektivische Ansicht eines gerade in Übereinstimmung mit einem Aspekt der Erfindung in einer alternativen Ausführungsform bearbeiteten Fragments/Abschnitts eines Halbleiter-Wafers.
  • 10 ist eine Ansicht des Wafer-Fragments von 9 während eines Verarbeitungsschritts, der auf den in 9 gezeigten Schritt folgt.
  • 11 ist eine Ansicht des Wafer-Fragments von 10 während eines Verarbeitungsschritts, der auf den in 10 gezeigten Schritt folgt.
  • 12 ist eine diagrammatische perspektivische Ansicht eines gerade in Übereinstimmung mit einem Aspekt der Erfindung in einer weiteren alternativen Ausführungsform bearbeiteten Fragments/Abschnitts eines Halbleiter-Wafers.
  • 13 ist eine Ansicht des Wafer-Fragments von 12 während eines Verarbeitungsschritts, der auf den in 12 gezeigten Schritt folgt.
  • 14 ist eine Ansicht des Wafer-Fragments von 13 während eines Verarbeitungsschritts, der auf den in 13 gezeigten Schritt folgt.
  • 15 ist eine Ansicht des Wafer-Fragments von 14 während eines Verarbeitungsschritts, der auf den in 14 gezeigten Schritt folgt.
  • Beispielhafte Ausführungsformen eines Verfahrens zum Bilden eines nichtflüchtigen widerstandsveränderbaren Bauelements werden zu Beginn unter Bezugnahme auf die 18 beschrieben. 1 stellt ein Substratfragment 10 umfassend ein Basissubstrat 12 und ein darüber ausgebildetes erstes leitfähiges Elektrodenmaterial 14 dar. Das Basissubstrat 12 kann ein beliebiges geeignetes Trägersubstrat umfassen, zum Beispiel ein Halbleitersubstrat, das monokristallines Bulk-Silizium umfasst. Im Rahmen dieses Dokuments ist der Begriff "Halbleitersubstrat" oder "halbleitendes Substrat" so definiert, dass er jegliche Konstruktion bedeutet, die ein halbleitendes Material umfasst, einschließlich, jedoch ohne darauf beschränkt zu sein, halbleitende Bulk-Materialien wie etwa ein halbleitender Wafer (entweder alleine oder in Anordnungen, die darauf andere Materialien umfassen), und halbleitende Materialschichten (entweder alleine oder in Anordnungen, die andere Materialien umfassen). Der Begriff "Substrat" bezieht sich auf jegliche Trägerstruktur, einschließlich, jedoch ohne darauf beschränkt zu sein, auf die vorstehend beschriebenen halbleitenden Substrate. Auch umfasst der Begriff "Schicht" im Kontext dieses Dokuments, sofern nicht anders angezeigt, sowohl den Singular als auch den Plural. Ein beispielhaftes bevorzugtes Material für die Schicht 14 ist elementares Wolfram.
  • Ein Isoliermaterial 16 wird über dem ersten leitfähigen Elektrodenmaterial 14 gebildet. Dieses ist zuvor durch ein beliebiges geeignetes Bemusterungsverfahren (d. h., Lithographie, wie etwa Fotolithographie) bemustert worden, um durch dasselbe hindurch eine Öffnung 18 zu einem ersten leitfähigen Elektrodenmaterial 14 zu bilden. Die Öffnung 18 umfasst eine erwünschte Gestalt mindestens eines Teils einer endgültigen widerstandseinstellbaren Struktur des hergestellten Bauelements, wie dies aus der weiterführenden Erläuterung noch klar wird.
  • Unter Bezugnahme auf 2 wurde die Öffnung 18 mit einem elementares Silber umfassenden Material 20 in elektrischer Verbindung mit dem ersten leitfähigen Elektrodenmaterial 14 gefüllt. Ein beispielhaftes bevorzugtes Material für das Material 20 umfasst zumindest 50 Molprozent elementares Silber, noch bevorzugter zumindest 95 Molprozent elementares Silber und noch bevorzugter mehr als 99 Molprozent elementares Silber. In dem gezeigten bevorzugten Beispiel weist das Isoliermaterial 16 eine im Wesentlichen planare äußerste Fläche neben der Öffnung 18 auf, und das die bemusterte Masse/elementares Silber umfassende Material 20 innerhalb der Öffnung 18 weist eine äußerste Fläche auf, die zur äußersten Fläche des Isoliermaterials koplanar ist. Des Weiteren kann davon ausgegangen werden, dass die bemusterte Masse 20 eine maximale erste Dicke aufweist, wobei ein beispielhafter Dickenbereich etwa 5 Nanometer (50 Ångström) bis etwa 200 Nanometer (2000 Ångström) beträgt.
  • Ein beispielhaftes Verfahren zur Herstellung der in 2 illustrierten Konstruktion besteht darin, eine Schicht aus Silber umfassendem Material vollständig über dem Substrat abzuscheiden, und diese Schicht dann mindestens bis zur Oberseite der äußeren Isolationsschicht 16 zurück zu planieren. Rein beispielhaft kann eine solche Abscheidung durch chemische oder physikalische Mittel erfolgen. Des Weiteren kann das Polieren oder Planieren durch Widerstands-Rückätzen, chemisches Polieren, mechanisches Polieren oder eine beliebige Kombination daraus erfolgen, oder durch ein beliebiges anderes existierendes oder noch zu entwickelndes Verfahren. Des Weiteren kann die in 2 veranschaulichte Konstruktion, alternativ und rein beispielhaft, durch stromlose oder anderweitige Abscheidung von Silber umfassendem Material 20 innerhalb der veranschaulichten Öffnung derart hergestellt werden, dass sich das Material 20 in wirksamer Weise nur darin absetzt und nach oben wächst, wobei das Wachstum vorzugsweise dort gestoppt wird, wo das Material 20 ungefähr die obere Oberfläche des Isoliermaterials 16 erreicht. Davon unabhängig zeigt 2 nur ein Beispiel dafür, wie eine bemusterte, elementares Silber umfassende Masse über einem Substrat gebildet wird.
  • Unter Bezugnahme auf 3 wird eine elementares Selenium umfassende Schicht 22 über dem Substrat 10 und einschließlich der bemusterten, elementares Silber umfassenden Masse 20 gebildet. Vorzugsweise umfasst die Schicht 22 zumindest 90 Molprozent elementares Selenium, noch bevorzugter mindestens 95 Molprozent elementares Selenium, und noch bevorzugter mehr als 99 Molprozent elementares Selenium.
  • Unter Bezugnahme auf 4 wurde das Substrat 10 Bedingungen gegenüber ausgesetzt, die wirksam sind, um elementares Selenium 22, das über dem elementaren Silber der Masse 20 aufgenommen worden ist, zu reagieren, um mindestens einen Teil der gefüllten Öffnung/bemusterten, Silberselenid umfassenden Masse 25 zu bilden. In der gezeigten und bevorzugten Ausführungsform ist dieses Aussetzen gegenüber Bedingungen wirksam, um nur einen Teil der elementares Selenium umfassenden Schicht 22 zu reagieren, wobei die über dem Isoliermaterial 16 gebildeten Teile im Wesentlichen unreagiert bleiben. In der in 4 abgebildeten und bevorzugten Ausführungsform wird das Aussetzen dargestellt als Bildung der bemusterten Masse, so dass sie vollständig Silberselenidmaterial 25 umfasst. Unabhängig davon bildet das Aussetzen vorzugsweise den Teil der bemusterten Masse, welcher umgesetzt wird, so aus, dass er mindestens 50 Molprozent Silberselenid, und noch bevorzugter mindestens 80 Molprozent Silberselenid umfasst. Vorzugsweise ist der gebildete Teil des Weiteren idealerweise im Wesentlichen homogen.
  • 5 stellt eine alternative Ausführungsform 10a dar. Es wurden, sofern passend, dieselben Bezugszeichen wie in der ersten Ausführungsform verwendet und Unterschiede mit der Beifügung "a" angezeigt. 5 zeigt die Bildung eines äußersten Teils 25a der bemusterten, Silberselenid umfassenden Masse, während ein innerster Teil 20a der bemusterten Masse verbleibt, während das abgeschiedene, Silber umfassende Material anfänglich gebildet wurde. Rein beispielhaft beträgt die verbleibende Dicke des innersten Teils 20a vorzugsweise von 0 bis 10 Prozent der Gesamtdicke der gezeigten bemusterten Masse. 4 und 5 zeigen beide nur eine Ausführungsform, wobei das Aussetzen mehr als die Hälfte der gefüllten Öffnung umfassend Silberselenid bildet. Alternativ kann rein beispielhaft eine Hälfte oder weniger als eine Hälfte gefüllt werden. Des Weiteren bildet in der dargestellten bevorzugten Ausführungsform das Aussetzen die bemusterte Masse auf eine Weise, dass diese eine maximale zweite Dicke aufweist, welche höher ist als die maximale erste Dicke.
  • Ein Beispiel für bevorzugte Verfahren für das gegenständliche Aussetzen umfasst das Tempern des Substrats bei einer Temperatur von etwa 40°C bis etwa 100°C bei einem Druck von etwa 4 Pascal (30 mTorr) bis 1,01·105 Pascal (760 Torr) für etwa eine bis drei Stunden. Höhere Temperaturen resultieren typischerweise in einer höheren Temperungsrate. Die Bedingungen und die Zeit können gesteuert werden, um zu erreichen, dass eine gewünschte Menge der Masse in ein Silberselenid umfassendes Material umgesetzt wird. Des Weiteren ist, rein beispielhaft, auch Tempern in einer geeigneten Oxidationsatmosphäre möglich, wie im Folgenden noch genauer beschrieben wird.
  • Unter Bezugnahme auf 6 wurde unreagiertes elementares Selenium 22 von dem Substrat entfernt. Die bevorzugte Entfernung entfernt, wie gezeigt, alles verbleibende unreagierte elementare Selenium von dem Substrat. Ein Beispiel für die Entfernung umfasst chemisches Ätzen, vorzugsweise auf eine selektive Art und Weise, um elementares Selenium umfassendes Material 16 selektiv in Bezug auf das Silberselenid umfassende Material 25 zu entfernen. Eine beispielhafte Nassätzmethode für diesen Zweck würde die Verwendung von Wasserstoffperoxid einschließen, zum Beispiel bei von Raumtemperatur bis 50°C und Umgebungsdruck. Ein beispielhaftes Trocknungsverfahren würde Plasmaätzen unter Verwendung von CF4 einschließen. Des Weiteren umfasst ein alternatives Verfahren zur Entfernung von unreagiertem elementarem Selenium rein beispielhaft das Erhöhen der Temperatur des Substrats näher an die Schmelztemperatur von Selenium, also von etwa 200°C bis 250°C, und bei einem atmosphärischen Druck für 10 Minuten bis zu einer Stunde, was in wirksamer Weise die Verdampfung des unreagierten Seleniums von dem Substrat verursacht.
  • Unter Bezugnahme auf 7 wird eine Germaniumselenid-Materialschicht 26 (d. h., vorzugsweise 40 Molprozent Germanium und 60 Molprozent Selenium) über und in elektrischer Verbindung mit dem Silberselenid umfassenden Material 25 gebildet. Ein zweites leitfähiges Elektrodenmaterial 28 wird darüber, und auf diese Weise durch das Material 26 mit dem Silberselenid 25 in elektrischer Verbindung stehend gebildet. Das zweite leitfähige Elektrodenmaterial 28 kann dasselbe oder ein anderes Material als das erste leitfähige Elektrodenmaterial 14 sein. Ein beispielhaftes bevorzugtes Material für die Elektrode 28 in der abgebildeten und beschriebenen Ausführungsform ist elementares Silber. Unabhängig davon erfolgt in der bevorzugten Ausführungsform die Verarbeitung rein beispielhaft durch das Bereitstellen einer ersten leitfähigen Elektrode in elektrischer Verbindung mit einem Teil der bemusterten, Silberselenid umfassenden Masse 25, das Bereitstellen eines Germaniumselenid umfassenden Materials in elektrischer Verbindung mit einem anderen Teil der bemusterten, Silberselenid umfassenden Masse, und das Bereitstellen einer zweiten leitfähigen Elektrode in elektrischer Verbindung mit dem Germaniumselenid umfassenden Material.
  • Die Verfahren der vorstehend beschriebenen, beispielhaften bevorzugten Ausführungsform führten das Aussetzen und das Entfernen in unterschiedlichen oder separaten Verarbeitungsschritten durch. Die Erfindung zieht auch in Erwägung, das Aussetzen und die Entfernung im selben oder in einem einzelnen gemeinsamen Verarbeitungsschritt durchzuführen. 8 zeigt eine alternative Ausführungsform 10c, welche eine alternative Verarbeitung des Wafers von 3 zeigt, die eine im Vergleich zu 4 geringfügig abgewandelte Konstruktion schafft. In 8 erfolgten das Aussetzen und die Entfernung in einem gemeinsamen Verarbeitungsschritt umfassend zumindest 100°C und eine Atmosphäre, welche unreagiertes elementares Selenium durch Oxidation desselben entfernt. Vorzugsweise verwendet die Oxidationsatmosphäre ein schwaches Oxidationsmittel oder ein verdünntes Oxidationsmittel, zum Beispiel weniger oder gleich fünf Volumenprozent Oxidationsmittel, wobei weniger oder gleich ein Prozent besonders bevorzugt wird. Eine beispielhafte bevorzugte Oxidationsatmosphäre umfasst zumindest ein Gas aus der Gruppe N2O, NOx, O3, F2 und Cl2. Rein beispielhaft schließen bevorzugte Bedingungen eine erhöhte Temperatur von 40°C bis 250°C, einen Druck von 4 Pascal (30 mTorr) bis 1.01·105 Pascal (760 Torr) und eine Zeit von 30 Minuten bis zwei Stunden ein.
  • Die Oxidationsbedingungen und -atmosphäre sind vorzugsweise ausreichend verdünnt oder schwach ausgewählt, wie oben kenntlich gemacht, um die vollständige Oxidation des Selenium umfassenden Materials 22 über der bemusterten Masse 20 vor dem Überführen (entweder physikalisch oder durch Reaktion) des elementaren Seleniums in die bemusterte Masse zu verhindern, so dass eine wirksame Silberselenidmasse 25c gebildet wird. Jedoch führt eine solche Oxidation typischerweise dazu, dass während der Oxidation etwas elementares Selenium auf dem äußersten Teil der elementares Selenium umfassenden Schicht 22 über der bemusterten Masse durch Oxidation entfernt wird. In diesem und jeder anderen Ausführungsform wird insbesondere bevorzugt, dass das Aussetzen mindestens einen Hauptteil des Teils des elementaren Seleniums, das über der bemusterten Masse aufgenommen worden ist, zu der bemusterten Masse überführt wird.
  • Die Erfindung zieht des Weiteren ein Verfahren zum Bilden einer beliebigen, Silberselenid umfassenden Struktur in Betracht, unabhängig davon, ob dieses in der Fertigung eines nichtflüchtigen widerstandsveränderbaren Bauelements eingesetzt wird oder nicht. Ein solches Verfahren zieht in Erwägung, ein Substrat umfassend einen ersten äußeren Teil und einen zweiten äußeren Teil zu bilden, wobei der erste äußere Teil eine elementares Silber umfassende bemusterte Masse bildet und der zweite äußere Teil kein elementares Silber umfasst. Rein beispielhaft und unter Bezugnahme auf die 2 und 3 umfasst ein äußerster Teil der bemusterten, elementares Silber umfassenden Masse 20 einen beispielhaften ersten äußeren Teil, wobei der äußerste Teil des Isoliermaterials 16 einen beispielhaften zweiten äußeren Teil bildet. Eine elementares Selenium umfassende Schicht wird über den ersten und zweiten äußeren Teilen gebildet. Das Substrat wird nun gegenüber Oxidationsbedingungen ausgesetzt, wie etwa rein beispielhaft den oben beschriebenen Bedingungen, die wirksam sind, um sowohl a) elementares Selenium, das über dem ersten Teil aufgenommen worden ist, mit elementarem Silber zur Bildung der bemusterten, Silberselenid umfassenden Masse zu reagieren als auch b) elementares Selenium von einer Schicht über dem zweiten äußeren Teil von dem Substrat zu entfernen. Dieses Aussetzen entfernt vorzugsweise alles unreagierte elementare Selenium von dem Substrat. Des Weiteren, und in Übereinstimmung mit der vorstehend beschriebenen bevorzugten Ausführungsform, neigt ein solches Aussetzen dazu, einen Teil des elementaren Seleniums der Schicht über dem ersten Teil von dem Substrat zu entfernen, aber dennoch vorzugsweise mindestens einen Hauptteil desjenigen Teils des elementaren Seleniums, der über dem ersten Teil aufgenommen worden ist, in die bemusterte Masse zu überführen, und noch bevorzugter mindestens 80 Molprozent. Des Weiteren bildet ein solches Aussetzen die bemusterte Masse vorzugsweise derart, dass diese eine maximale zweite Dicke aufweist, welche höher ist als die maximale erste Dicke unmittelbar vor dem Aussetzen.
  • Die gezeigten und vorstehend beschriebenen Ausführungsformen zeigen Verfahren, bei welchen zumindest ein Großteil des und in einem Fall im Wesentlichen das gesamte Material innerhalb der Silberselenid umfassenden Öffnung 18 gebildet wird. Die 911 veranschaulichen eine alternative Ausführungsform 10d. Es wurden, sofern passend, dieselben Bezugszeichen wie in der ersten Ausführungsform verwendet und Unterschiede mit der Beifügung "d" oder durch unterschiedliche Bezugszahlen angezeigt. 9 zeigt ein alternatives, elementares Silber umfassendes Material 20d, das innerhalb der Öffnung 18 aufgenommen ist. Dieses umfasst einen unteren beispielhaften Germaniumselenidteil 21 (d. h., vorzugsweise 40% Germanium und 60% Selenium), und einen darüber liegenden Bereich 23 aus vorzugsweise mehr als 99% reinem, elementarem Silber. Rein beispielhaft kann dieses durch geeignete Abscheidung und Planierung relativ zu der Isolierschicht 16 gebildet werden. Darüber wird eine Selenium umfassende Schicht 22d gebildet.
  • Unter Bezugnahme auf 10 wurde das Substrat 10d der bevorzugten Aussetzungs- und Entfernungsbearbeitung (entweder zusammen oder in unterschiedlichen Schritten) unterworfen, um wirksam eine Silberselenidmasse 25d zu bilden und zumindest einen Teil des, und vorzugsweise alles unreagierte elementare Selenium von dem Substrat zu entfernen.
  • Unter Bezugnahme auf 11 wird darüber eine weitere Germaniumselenidschicht 26d und eine zweite Elektrode 28d gebildet.
  • Die vorstehend beschriebenen Ausführungsformen beschreiben und zeigen beispielhafte Verfahren zum Bilden einer bemusterten, elementares Silber umfassenden Masse. Diese Ausführungsformen zeigen das Bilden einer bemusterten Öffnung innerhalb des Isoliermaterials über einem Substrat und das zumindest teilweise Füllen der Öffnung mit einem elementares Silber umfassenden Material. Die Erfindung zieht jedoch beliebige Verfahren zum Bilden einer bemusterten, elementares Silber umfassenden Masse in Betracht. Rein beispielhaft wird ein solches alternatives Verfahren nun unter Bezugnahme auf 1215 beschrieben.
  • 12 zeigt eine weitere alternative Ausführungsform 10e, wobei dieselben Bezugszeichen wie in der ersten Ausführungsform verwendet werden, und Unterschiede mit der Beifügung "e" oder durch unterschiedliche Bezugszahlen angezeigt werden. 12 stellt die Abscheidung eines Silber umfassenden Materials 20e dar. Das Material 20e wurde zum Beispiel durch Fotobemusterung und anschließendes substraktives Ätzen nach der Bemusterung bemustert. Eine andere Bemusterung wie etwa Laserbemusterung oder ein beliebiges anderes Bemusterungsverfahren wird ebenfalls in Erwägung gezogen, egal ob dieses bereits existiert oder noch zu entwickeln ist.
  • Unter Bezugnahme auf 13 wird eine elementares Selenium umfassende Schicht 22e über der bemusterten Masse 20e gebildet.
  • Unter Bezugnahme auf 14 wurde das Substrat gegenüber Bedingungen ausgesetzt, die wirksam sind, um nur einen Teil des elementaren Seleniums mit dem elementaren Silber zur Bildung einer bemusterten, Silberselenid umfassenden Masse (25) zu reagieren. Dabei wird natürlich jede der oben beschriebenen Behandlungsmethoden in Erwägung gezogen, einschließlich einer Oxidationsbehandlung, welche 22e während des Aussetzens aus dem Verfahren entfernt, wobei es sich bei diesen nur um bevorzugte Beispiele handelt.
  • Unter Bezugnahme auf 15 wird darüber eine bevorzugte Germaniumselenidschicht 26e und eine bevorzugte zweite Elektrode 28e gebildet.
  • Vorzugsweise können die genannten Konstruktionen in wirksamer Weise hergestellt werden, um programmierbare Metallisierungszellen über Speicher- und anderen integrierten Schaltungen zu bilden.
  • Es versteht sich, dass die Erfindung nicht auf die speziellen gezeigten und beschriebenen Merkmale beschränkt ist, da die hierin offenbarten Mittel bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung umfassen. Die Erfindung wird daher in allen ihren Formen und Modifikationen innerhalb des Schutzbereichs der folgenden Patentansprüche beansprucht.

Claims (51)

  1. Methode für das Bilden eines nichtflüchtigen widerstandsveränderbaren Bauelements (10) umfassend: das Bilden einer bemusterten Masse (20) umfassend elementares Silber über einem Substrat (12); das Bilden einer Schicht (22) umfassend elementares Selenium über dem Substrat und der bemusterten, elementares Silber umfassenden Masse (12); das Aussetzen des Substrats (12) Bedingungen gegenüber, die wirksam sind, um nur einen Teil des elementaren Seleniums mit dem elementaren Silber zur Bildung der bemusterten, Silberselenid umfassenden Masse (25) zu bilden; das Entfernen von unreagiertem elementarem Selenium von dem Substrat (12): das Bereitstellen einer ersten leitfähigen Elektrode (14) in elektrischer Verbindung mit einem Teil der bemusterten, Silberselenid umfassenden Masse (25); das Bereitstellen eines Germaniumselenid umfassenden Materials (26) in elektrischer Verbindung mit einem anderen Teil der bemusterten, Silberselenid umfassenden Masse (25); und das Bereitstellen einer zweiten leitfähigen Elektrode (28) in elektrischer Verbindung mit der Germaniumselenid umfassenden Material (26).
  2. Methode nach Anspruch 1, wobei die bemusterte Masse (20) vor dem Aussetzen mindestens 50 Molprozent elementares Silber umfasst.
  3. Methode nach Anspruch 1, wobei die bemusterte Masse (20) vor dem Aussetzen mindestens 95 Molprozent elementares Silber umfasst.
  4. Methode nach Anspruch 1, wobei die elementares Selenium umfassende Schicht (22) vor dem Aussetzen mindestens 90 Molprozent elementares Selenium umfasst.
  5. Methode nach Anspruch 1, wobei die elementares Selenium umfassende Schicht (22) vor dem Aussetzen mindestens 95 Molprozent elementares Selenium umfasst.
  6. Methode nach Anspruch 1, wobei das Aussetzen und Entfernen in einem gemeinsamen Verarbeitungsschritt erfolgen.
  7. Methode nach Anspruch 1, wobei das Aussetzen und Entfernen in verschiedenen Verarbeitungsschritten erfolgen.
  8. Methode nach Anspruch 1, wobei das Aussetzen und Entfernen in einem gemeinsamen Verarbeitungsschritt erfolgen, der eine Temperatur von mindestens 40°C und eine Atmosphäre involviert, die unreagiertes elementares Selenium durch Oxidation desselben entfernt.
  9. Methode nach Anspruch 1, wobei das Entfernen des unreagierten elementaren Seleniums das chemische Ätzen nach dem Aussetzen umfasst.
  10. Methode nach Anspruch 1, wobei das Entfernen des unreagierten elementaren Seleniums das Verdampfen nach dem Aussetzen umfasst.
  11. Methode nach Anspruch 1, wobei die bemusterte Masse (25) nach dem Aussetzen mindestens 50 Molprozent Silberselenid umfasst.
  12. Methode nach Anspruch 1, wobei die bemusterte Masse (25) nach dem Aussetzen mindestens 80 Molprozent Silberselenid umfasst.
  13. Methode nach Anspruch 1, wobei das Aussetzen mindestens einen Hauptteil desjenigen Teils des elementaren Seleniums, der über der bemusterten Masse aufgenommen worden ist, in eine bemusterte Masse (20) überführt.
  14. Methode nach Anspruch 1, wobei die bemusterte Masse (20) vor dem Aussetzen mehr als 50 Molprozent elementares Silber umfasst und nach dem Aussetzen ein äußerster Teil der bemusterte Masse (25) mehr als 50 Molprozent Silberselenid umfasst, wobei ein innerster Teil der bemusterten Masse (25) bei mehr als 50 Molprozent elementarem Silber verbleibt.
  15. Methode nach Anspruch 1, wobei die bemusterte Masse (20) vor dem Aussetzen mehr als 90 Molprozent elementares Silber umfasst und nach dem Aussetzen ein äußerster Teil der bemusterte Masse (25) mehr als 90 Molprozent Silberselenid umfasst, wobei ein innerster Teil der bemusterten Masse (25) bei mehr als 90 Molprozent elementarem Silber verbleibt.
  16. Methode nach Anspruch 1, wobei die bemusterte Masse (20), die vor dem Aussetzen gebildet worden ist, eine maximale erste Dicke aufweist und nach dem Aussetzen die bemusterte Masse (25) eine maximale zweite Dicke aufweist, die höher ist als die maximale erste Dicke.
  17. Methode nach Anspruch 1, wobei das Entfernen alles unreagierte elementare Selenium vom Substrat (12) entfernt.
  18. Methode nach Anspruch 1, wobei das Bilden der bemusterten Masse (20), die elementares Silber umfasst, das Absetzen eines elementares Silber umfassenden Materials, das Fotobemustern desselben und das substraktive Ätzen desselben nach dem Fotobemustern umfasst.
  19. Methode nach Anspruch 1, wobei das Bilden der bemusterten Masse (20), die elementares Silber umfasst, das Bilden einer bemusterten Öffnung (18) innerhalb des Isoliermaterials über dem Substrat und das zumindest teilweise Füllen der Öffnung (18) mit einem elementares Silber umfassenden Material umfasst.
  20. Methode nach Anspruch 1, wobei: die bemusterte Masse (20) mindestens 90 Molprozent elementares Silber umfasst und eine erste maximale Dicke aufweist; die Schicht (22) mindestens 90 Molprozent elementares Selenium umfasst; und nach dem Aussetzen: das Silberselenid an Silber reich ist; die bemusterte Masse (25) eine maximale zweite Dicke aufweist, die höher ist als die maximale erste Dicke; die bemusterte Masse (25) mindestens 80 Molprozent Silberselenid umfasst; und mindestens ein Hauptteil der Teils des elementaren Seleniums, das über der bemusterten Masse (25) aufgenommen worden ist, zu einer bemusterten Masse überführt wird.
  21. Methode zum Bilden eines nichtflüchtigen widerstandsveränderbaren Bauelements (10) umfassend: das Bilden eines ersten leitfähigen Elektrodenmaterials (14) über einem Substrat (12); das Bilden eines Isoliermaterials (16) über einem ersten leitfähigen Elektrodenmaterial und einer Öffnung (18) hindurch zum ersten leitfähigen Elektrodenmaterial (14), wobei die Öffnung eine erwünschte Gestalt mindestens eines Teils einer endgültigen widerstandseinstellbaren Struktur des Bauelements umfasst; das Füllen der Öffnung mit einem elementares Silber umfassenden Material (20) in elektrischer Verbindung mit dem ersten leitfähigen Elektrodenmaterial (14); das Bilden einer Schicht (22) umfassend elementares Selenium über dem Isoliermaterial (16) und über dem elementares Silber umfassenden Material innerhalb der Öffnung; das Aussetzen des Substrats (12) Bedingungen gegenüber, die wirksam sind, um elementares Selenium, das über dem elementaren Silber aufgenommen worden ist, zu reagieren, um Silberselenid in mindestens einem Teil der gefüllten Öffnung (18) zu bilden; das Entfernen von unreagiertem elementarem Selenium, das über dem Isoliermaterial (16) aufgenommen worden, ist vom Substrat (12); und das Bereitstellen eines Germaniumselenid umfassenden Materials (26) in elektrischer Verbindung mit dem Silberselenid; und das Bereitstellen einer zweiten leitfähigen Elektrode (28) in elektrischer Verbindung mit dem Germaniumselenid umfassenden Material (26).
  22. Methode nach Anspruch 21, wobei nach dem Aussetzen mindestens ein Hauptteil der gefüllten Öffnung (18) Silberselenid umfasst.
  23. Methode nach Anspruch 21, wobei nach dem Aussetzen weniger als die Hälfte der gefüllten Öffnung (18) Silberselenid umfasst.
  24. Methode nach Anspruch 21, wobei das elementares Silber umfassende Material vor dem Aussetzen mindestens 50 Molprozent elementares Silber umfasst.
  25. Methode nach Anspruch 21, wobei das elementares Silber umfassende Material (20) vor dem Aussetzen mindestens 95 Molprozent elementares Silber umfasst.
  26. Methode nach Anspruch 21, wobei die elementares Selenium umfassende Schicht (22) vor dem Aussetzen mindestens 90 Molprozent elementares Selenium umfasst.
  27. Methode nach Anspruch 21, wobei die elementares Selenium umfassende Schicht vor dem Aussetzen mindestens 95 Molprozent elementares Selenium umfasst.
  28. Methode nach Anspruch 21, wobei das Aussetzen und Entfernen in einem gemeinsamen Verfahrensschritt erfolgten.
  29. Methode nach Anspruch 21, wobei das Aussetzen und Entfernen in verschiedenen Verfahrensschritten erfolgen.
  30. Methode nach Anspruch 21, wobei das Aussetzen und Entfernen in einem gemeinsamen Verarbeitungsschritt erfolgen, der eine Temperatur von mindestens 40°C und eine Atmosphäre involviert, die unreagiertes elementares Selenium durch Oxidation desselben entfernt.
  31. Methode nach Anspruch 21, wobei das Entfernen des unreagierten elementaren Seleniums das chemische Ätzen nach dem Aussetzen umfasst.
  32. Methode nach Anspruch 21, wobei das Entfernen des unreagierten elementaren Seleniums das Verdampfen nach dem Aussetzen umfasst.
  33. Methode nach Anspruch 21, wobei nach dem Aussetzen mindestens 80% der gefüllten Öffnung (18) Silberselenid umfassen.
  34. Methode nach Anspruch 21, wobei das Aussetzen mindestens einen Hauptteil desjenigen Teils des elementaren Seleniums, der über dem elementares Silber umfassenden Material (20) aufgenommen worden ist, in das elementare Silber umfassende Material (20) überführt.
  35. Methode nach Anspruch 21, wobei die gefüllte Öffnung vor dem Aussetzen mehr als 50 Molprozent elementares Silber umfasst und nach dem Aussetzen ein äußerster Teil der gefüllten Öffnung (18) mehr als 50 Molprozent Silberselenid umfasst, wobei ein innerster Teil der gefüllten Öffnung (18) bei mehr als 50 Molprozent elementarem Silber verbleibt.
  36. Methode nach Anspruch 21, wobei die gefüllte Öffnung vor dem Aussetzen mehr als 90 Molprozent elementares Silber umfasst und nach dem Aussetzen ein äußerster Teil der gefüllten Öffnung (18) mehr als 90 Molprozent Silberselenid umfasst, wobei ein innerster Teil der gefüllten Öffnung (18) bei mehr als 90 Molprozent elementarem Silber verbleibt.
  37. Methode nach Anspruch 21, wobei das Isoliermaterial eine im wesentlichen planare äußerste Fläche neben der Öffnung (18) aufweist und das elementares Silber umfassende Material (20) innerhalb der gefüllten Öffnung eine äußerste Fläche aufweist, die vor dem Aussetzen zur Außenfläche des Isoliermaterials koplanar ist, wobei das elementares Silber umfassende Material (20) innerhalb der Öffnung (18) vor dem Aussetzen eine maximale erste Dicke aufweist und nach dem Aussetzen die bemusterte Masse (25) eine maximale zweite Dicke aufweist, die höher ist als die maximale erste Dicke.
  38. Methode nach Anspruch 21, wobei das Entfernen alles unreagierte elementare Selenium vom Substrat (12) entfernt.
  39. Methode zum Bilden einer Silberselenid umfassenden Struktur (10) umfassend: das Bilden eines Substrats umfassend einen ersten äußeren Teil und einen zweiten äußeren Teil (16), wobei der erste äußere Teil eine elementares Silber umfassende bemusterte Masse (20) umfasst, wobei der zweite äußere Teil (16) kein elementares Silber umfasst; das Bilden einer Schicht (22) umfassend elementares Selenium über den ersten und zweiten äußeren Teilen; und das Aussetzen des Substrats oxidierenden Bedingungen gegenüber, die wirksam sind, um sowohl a) elementares Selenium, das über dem ersten Teil aufgenommen worden ist, mit elementarem Silber zur Bildung einer bemusterten Masse umfassend Silberselenid zu reagieren als auch b) elementares Selenium der Schicht über dem zweiten äußeren Teil (16) vom Substrat zu entfernen.
  40. Methode nach Anspruch 39, wobei das Aussetzen einen Teil des elementaren Seleniums der Schicht (22) übe dem ersten Teil vom Substrat entfernt.
  41. Methode nach Anspruch 39, wobei das Aussetzen mindestens einen Hauptteil desjenigen Teils des elementaren Seleniums, der über dem ersten Teil aufgenommen worden ist, in eine bemusterte Masse (20) überführt.
  42. Methode nach Anspruch 39, wobei das Aussetzen mindestens 80 Molprozent desjenigen Teils des elementaren Seleniums, der über dem ersten Teil aufgenommenen worden ist, in eine bemusterte Masse (20) überführt.
  43. Methode nach Anspruch 39, wobei das Aussetzen das Aussetzen des Substrats einer Temperatur zwischen 40°C und 250°C gegenüber umfasst.
  44. Methode nach Anspruch 39, wobei die Oxidationsbedingungen eine Atmosphäre umfassend mindestens eines von N2O, NOx, O3, F2 und Cl2 umfasst.
  45. Methode nach Anspruch 39, wobei das Aussetzen alles elementare Selenium der Schicht über dem zweiten äußeren Teil (16) vom Substrat entfernt.
  46. Methode nach Anspruch 39, wobei das Aussetzen alles unreagierte elementare Selenium vom Substrat entfernt.
  47. Methode nach Anspruch 39, wobei die bemusterte Masse (20) vor dem Aussetzen mindestens 95 Molprozent elementares Silber umfasst.
  48. Methode nach Anspruch 30, wobei die elementares Selenium umfassende Schicht (22) vor dem Aussetzen mindestens 95 Molprozent elementares Silber umfasst.
  49. Methode nach Anspruch 39, wobei die bemusterte Masse (20), die vor dem Aussetzen gebildet worden ist, eine maximale erste Dicke aufweist und nach dem Aussetzen die bemusterte Masse (25) eine maximale zweite Dicke aufweist, die höher ist als die maximale erste Dicke.
  50. Methode nach Anspruch 39, wobei das Bilden der bemusterten Masse (20), die elementares Silber umfasst, das Absetzen eines elementares Silber umfassenden Materials, das Fotobemustern desselben und das substraktive Ätzen desselben nach dem Fotobemustern umfasst.
  51. Methode nach Anspruch 39, wobei das Bilden der bemusterten Masse (20), die elementares Silber umfasst, das Bilden einer bemusterten Öffnung (18) innerhalb des Isoliermaterials über dem Substrat und das zumindest teilweise Füllen der Öffnung (18) mit einem elementares Silber umfassenden Material umfasst.
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