DE60208785T2 - Annehmendes medium für tintenstrahltinte auf lösungsmittelbasis, verfahren zum darauf drucken und verfahren zu dessen herstellung - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Medien, die für auf organischen Lösungsmitteln basierende Tintenstrahltinten aufnahmefähig sind, und Verfahren zum Drucken auf solchen Medien und Verfahren zum Herstellen derselben. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung extrudierte Medien, die für auf organischen Lösungsmitteln basierende Tintenstrahltinten aufnahmefähig sind, Verfahren zum Drucken auf solchen Medien und Verfahren zum Herstellen derselben. Es können vielfältige Polymerfolien hergestellt werden, welche verschiedenes Folienmaterial für Beschilderung und kommerzielle Graphikfilme zur Werbung und für Werbeanzeigen umfasst.
  • Es wurden vielfältige Druckverfahren zur Bebilderung verschiedener Folienmaterialien eingesetzt. Häufig verwendete Druckverfahren umfassen Tiefdruck, Offset, Flexographie, Lithographie, Elektrographik, Elektrophotographik (einschließlich Laserdruck und Xerographie), Innenbeschichtung (auch als Elektronenstrahlbebilderung (EBI) bezeichnet), Magnetographie, Tintenstrahldruck, Siebdruck und thermischen Stoffübergang. Nähere Informationen über solche Verfahren sind in einschlägigen Druckfachbüchern verfügbar.
  • Ein Fachmann erkennt die Unterschiede dieser verschiedenen Druckverfahren, und er erkennt, dass eine Kombination von Tinte und Annahmesubstrat, die zu einer hohen Bildqualität in einem Druckverfahren führt, oft eine ganz andere Bildqualität als mit einem anderen Druckverfahren an den Tag legt. Zum Beispiel zwingt bei Kontaktdruckverfahren, wie beispielsweise dem Siebdruck, eine Rakel die Tinte, vorzustoßen und das Annahmesubstrat zu benetzen. Bildfehler sind typisch infolge eines nachfolgenden Rückgangs des Tintenkontaktwinkels zum Substrat. Im Falle von Nichtkontaktdruckverfahren, wie beispielsweise dem Tintenstrahldruck, werden die einzelnen Tintentröpfchen bloß auf die Oberfläche aufgetragen. Um eine gute Bildqualität zu erhalten, müssen die Tintentröpfchen sich verteilen, miteinander verbinden und einen im Wesentlichen gleichmäßigen ebenen Film bilden. Dieser Prozess erfordert einen flachen voreilenden Kontaktwinkel zwischen der Tinte und dem Substrat. Für jegliche bestimmte Tinte/Substrat-Kombination ist der voreilende Kontaktwinkel normalerweise wesentlich größer als der nacheilende Kontaktwinkel. Demgemäß legen Tinte/Substrat-Kombinationen, welche zu einer guten Bildqualität führen, wenn sie bei Kontaktverfahren gedruckt werden, wie beispielsweise dem Siebdruck, eine ungenügende Benetzung an den Tag, wenn sie bei Nichtkontaktdruckverfahren abgebildet werden, wie beispielsweise dem Tintenstrahldruck. Eine unzureichende Benetzung führt zu einer geringen radialen Streuung der einzelnen Tintentröpfchen auf der Oberfläche des Substrats (auch als „Punktverstärkung" bezeichnet), einer niedrigen Farbdichte und Streifenbildungseffekten (zum Beispiel Spalte zwischen Reihen von Tröpfchen).
  • Ein anderer bedeutender Unterschied zwischen dem Siebdruck und dem Tintenstrahldruck sind die physikalischen Eigenschaften der Tinte. Siebdrucktintenzusammensetzungen enthalten normalerweise über 40 % Feststoffe und weisen eine Viskosität von mindestens zwei Größenordnungen mehr als die Viskosität von Tintenstrahltinten auf. Es ist im Allgemeinen nicht möglich, eine Siebdrucktinte zu verdünnen, um sie für den Tintenstrahldruck geeignet zu machen. Die Beigabe von großen Mengen Verdünnungsmittel mit niedriger Viskosität verschlechtert die Tintenleistung und die Tinteneigenschaften, insbesondere die Haltbarkeit, drastisch. Außerdem weisen die Polymere, die in Siebdrucktinten eingesetzt werden, normalerweise eine hohe relative Molekülmasse und eine beträchtliche Elastizität auf. Im Gegensatz dazu weisen Tintenstrahltintenzusammensetzungen normalerweise eine Newtonsche Viskosität auf.
  • Der Tintenstrahldruck entpuppt sich infolge seiner guten Auflösung, Flexibilität, hohen Geschwindigkeit und Erschwinglichkeit als das Digitaldruckverfahren der Wahl. Tintenstrahldrucker funktionieren so, dass sie gesteuerte Muster von dicht beabstandeten Tintentröpfchen im Strahl auf ein Annahmesubstrat aufbringen. Durch selektives Regulieren des Musters von Tintentröpfchen können Tintenstrahldrucker eine große Vielfalt von Druckmerkmalen erzeugen, welche Text, Graphiken, Holgramme und dergleichen umfassen. Die Tinten, die am häufigsten in Tintestrahldruckern verwendet werden, basieren auf Wasser oder Lösungsmittel. Wasserbasierte Tinten erfordern poröse Substrate oder Substrate mit Spezialbschichtungen, welche Wasser absorbieren.
  • US-A-5,672,413 betrifft ein bestimmtes Element zum Verwenden von heißgeschmolzenen Tinten in einem Bildübertragungssystem. US-A-4,686,118 offenbart ein Aufzeichnungsmedium, welches das Aufweisen einer Tintenannahmeschicht umfasst, die mindestens eine Mischung aus zwei spezifischen Polymeren umfasst. EP-A-1 020 300 betrifft eine Deckschichtformulierung für Tintenstrahlmedien, welche Wasser, eine bestimmte Menge von mindestens zwei spezifischen, wässrigen Gel-bildenden Polymeren und eine bestimmte Menge eines spezifischen Binderpolymers umfasst.
  • In einem Aspekt stellt die Erfindung ein Bildannahmemedium bereit, welches eine extrudierte bildannehmende Schicht umfasst, die für lösungsmittelbasierte Tintenstrahltinte aufnahmefähig ist. Die bildannehmende Schicht umfasst eine Mischung von a) einem Trägerharz, das modifiziertes Polyolefin- oder Polyurethanharz oder Kombinationen davon umfasst, und b) einem mit dem Trägerharz kompatiblen Tintenabsorptionsharz, das in einer wirksamen Menge vorliegt und einen Hildebrand-Löslichkeitsparameter des Absorptionszusatzes innerhalb von 3, 1 (MPa)1/2 des Lösungsmittels der Tinte aufweist, wobei das Tintenabsorptionsharz aus der Gruppe bestehend aus Copolymeren von Methylmethacrylat mit Butylacrylat, Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat oder Isobornylmethacrylat; Copolymeren von Isobutylmethacrylat und Butylmethacrylat, Butylmethacrylatharzen; Polyvinylchlorid; Polystyrolharzen; und Kombinationen davon ausgewählt ist und die bildannehmende Schicht eine mindestens 50 % größere Absorptionsfähigkeit für das Lösungsmittel der Tinte als ein ausschließlich aus Trägerharz bestehender Film aufweist.
  • In einem anderen Aspekt stellte die Erfindung ein Verfahren zum Drucken mit einem Tintenstrahldrucker bereit, welches den Schritt umfasst, in dem eine lösungsmittelbasierte Tintenstrahltinte im Strahl auf ein Bildannahmemedium aufgebracht wird, das eine extrudierte bildannehmende Schicht umfasst, die für lösungsmittelbasierte Tintenstrahltinte aufnahmefähig ist, wobei die bildannehmende Schicht eine Mischung von a) einem Trägerharz und b) einer wirksamen Menge eines mit dem Trägerharz kompatiblen Tintenabsorptionsharzes umfasst, das einen Hildebrand-Löslichkeitsparameter des Absorptionszusatzes innerhalb von 3,1 (MPa)1/ 2 des Lösungsmittels der Tinte aufweist, wobei das Tintenabsorptionsharz aus der Gruppe bestehend aus Copolymeren von Methylmethacrylat mit Butylacrylat, Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat oder Isobornylmethacrylat; Copolymeren von Isobutylmethacrylat und Butylmethacrylat, Butylmethacrylatharzen; Polyvinylchlorid; Polystyrolharzen; und Kombinationen davon ausgewählt ist und die bildannehmende Schicht eine mindestens 50 größere Absorptionsfähigkeit für das Lösungsmittel der Tinte als ein ausschließlich aus Trägerharz bestehender Film aufweist.
  • In einem anderen Aspekt stellt die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Bildannahmemediums bereit, welches den Schritt umfasst, in dem eine bildannehmende Schicht mit einer Kernschicht coextrudiert wird, wobei die bildannehmende Schicht eine Mischung von a) einem Trägerharz, das modifiziertes Polyolefin- oder Polyurethanharz oder Kombinationen davon umfasst, und b) einer wirksamen Menge eines mit dem Trägerharz kompatiblen Tintenabsorptionsharzes umfasst, das einen Hildebrand-Löslichkeitsparameter des Absorptionszusatzes innerhalb von 3,1 (MPa)1/2 des Lösungsmittels der Tinte aufweist, wobei das Tintenabsorptionsharz aus der Gruppe bestehend aus Copolymeren von Methylmethacrylat mit Butylacrylat, Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat oder Isobornylmethacrylat; Copolymeren von Isobutylmethacrylat und Butylmethacrylat, Butylmethacrylatharzen; Polyvinylchlorid; Polystyrolharzen; und Kombinationen davon ausgewählt ist und die bildannehmende Schicht eine mindestens 50 % größere Absorptionsfähigkeit für das Lösungsmittel der Tinte als ein ausschließlich aus Trägerharz bestehender Film aufweist.
  • Das Bildannahmemedium der Erfindung kann ein bebildertes Tintenannahmemedium bereitstellen, welches eine bildannehmende Schicht der Erfindung mit einem Bild, das darauf gedruckt ist, umfasst.
  • Die Gegenstände der Erfindung sind als ein Zwischen- oder Endprodukt zur Beschilderung und für kommerzielle Graphikfilme verwendbar.
  • 1 ist eine schematische Querschnittansicht, welche eine Ausführungsform der Erfindung veranschaulicht, die eine bildannehmende Schicht und eine Kernschicht umfasst.
  • 2 ist eine schematische Querschnittansicht, welche eine Ausführungsform der Erfindung veranschaulicht, die eine bildannehmende Schicht, eine Kernschicht und eine optionale Grundierschicht umfasst.
  • In einer Ausführungsform stellt die Erfindung ein Bildannahmemedium bereit, das eine einzige extrudierbare bildannehmende Schicht umfasst. Die bildannehmende Schicht ist eine Schicht, welche für lösungsmittelbasierte Tintenstrahltinte aufnahmefähig ist. „Lösungsmittelbasiert" bedeutet nicht-wässrig. Die bildannehmende Schicht umfasst eine Mischung von einem Trägerharz und ein Tintenabsorptionsharz. In einer anderen Ausführungsform, die in 1 dargestellt ist, umfasst das Bildannahmemedium 10 eine Kernschicht 14 mit zwei Hauptflächen und eine bildannehmende Schicht 12, die mit der Kernschicht 14 in Kontakt ist und mit derselben coextrudiert oder durch Extrusionsbeschichtung auf dieselbe aufgetragen ist, um das Bildannahmemedium 10 zu bilden. Alternativerweise kann eine bildannehmende Schicht 12 durch Extrusionsbeschichtung direkt auf ein Substrat ausgetragen werden.
  • Bei dem Trägerharz kann es sich um jedes Harz oder jede Mischung von Harzen handeln, welche modifiziertes Polyolefin- oder Polyurethanharz umfasst und mit dem Tintenabsorptionsharz kompatibel ist, das im Folgenden beschrieben wird. Ein Tintenabsorptionszusatzharz ist kompatibel mit dem Trägerharz, wenn ein Film, der das Trägerharz und ein Tintenabsorptionsharz umfasst, extrudiert werden kann, um einen selbsttragenden Film zu bilden, oder mit einem Kernschichtfilm als Träger coextrudiert oder durch Extrusionsbeschichtung auf denselben aufgetragen werden kann. Die Trägerharze basieren im Allgemeinen auf Olefin. Im Allgemeinen stellen Copolymere, welche das Reaktionsprodukt von Olefinmonomeren und eine ausreichende Menge von mindestens einem polaren Monomer (modifizierte Olefinharze) umfassen, das gewünschte Trägerharz bereit. Spezifische Beispiele für verwendbare Copolymere umfassen Copolymere von Ethylen und Vinylacetat, Kohlenmonoxid und Methylacrylat; Copolymere von säure- und/oder acrylatmodifiziertem Ethylen und Vinylacetat; und Terpolymere von Ethylen und irgendwelchen zwei polaren Monomeren, zum Beispiel Vinylacetat und Kohlenmonoxid.
  • Andere verwendbare Trägerharze umfassen Urethane, wie beispielsweise thermoplastische Polyurethane. Verwendbare thermoplastische Urethanharze umfassen MORTHANE® PN 343-200, MORTHANE® PN 3429-218, MORTHANE® PN 03-214 und MORTHANE® L 425 181 von Rohm and Haas, Philadelphia, PA; ESTANE® 58135 und ESTANE® 58271 und jene, die unter der Handelbezeichnung ELASTOLLAN® verkauft werden, von BF Goodrich, Cleveland, OH; TEXIN® DP7-3006 und TEXIN® DP7-3007 von der Bayer Corporation, Pittsburgh, PA; PELLETHANE® 2354 und PELLETHANE® 2355 von der The Dow Chemical Company, Midland, ML.
  • Im Handel erhältliche, modifizierte Olefinharze, die als Trägerharze verwendbar sind, umfassen: BYNEL® 3101, ein säure-acrylatmodifiziertes Ethylen-Vinylacetat-Copolymer; ELVALOY® 741, ein Terpolymer von Ethylen/Vinylacetat/Kohlenmonoxid; ELVALOY® 4924, ein Terpolymer von Ethylen/Vinylacetat/Kohlenmonoxid; ELVALOY® 1218AC, ein Copolymer von Ethylen und Methylacrylat; und FUSABOND® MG-423D, ein modifiziertes Ethylen/Acrylat/Kohlenmonoxid-Terpolymer. Alle sind von E.I. DuPont de Nemours, Wilmington, DE, erhältlich.
  • Normalerweise ist das Trägerharz in der bildannehmenden Schicht bei einem Gehalt von 50 bis 90 Gewichtsprozent vorhanden. In anderen Ausführungsformen ist das Trägerharz in der bildannehmenden Schicht in einer Menge von mindestens 30 Gewichtsprozent, mindestens 50 Gewichtsprozent und mindestens 70 Gewichtsprozent vorhanden.
  • Das Tintenabsorptionsharz verleiht der bildannehmenden Schicht eine erhöhte Lösungsmittelabsorptionsfähigkeit, derart dass das Ausbluten und Auslaufen von Tinte während des Druckens beseitigt wird. Verwendbare Tintenabsorptionsharze sind mit dem Trägerharz kompatibel und weisen einen Hildebrand-Löslichkeitspara meter innerhalb von 3, 1 (MPa)1/2 (1, 5 (cal/cm3)1/2) des oder der Lösungsmittel der Tinte auf. Unter „Hildebrand-Löslichkeitsparameter" versteht man einen Löslichkeitsparameter, der durch die Quadratwurzel der kohäsiven Energiedichte eines Material dargestellt ist, die Einheiten (Druck)1/2 aufweist und gleich (ΔH – RT)1/2/V1/2 ist, wobei ΔH die molare Verdampfungsenthalpie des Materials ist, R die universelle Gaskonstante ist, T die absolute Temperatur ist, und V das molare Volumen des Lösungsmittels ist. Hildebrand-Löslichkeitsparameter sind für Lösungsmittel in Barton, A.F.M., Handbook of Solubility and Other Cohesion Parameters, 2. Ausgabe, CRC Press, Boca Raton, FL (1991); für Monomere und repräsentative Polymere in Polymer Handbook, 3. Ausgabe, J. Brandrup & E.H. Immergut, Vlg. John Wiley, NY, ff. 519–557 (1989); und für viele im Handel erhältliche Polymere in Barton, A.F.M., Handbook of Polymer-Liquid Interaction Parameters and Solubility Parameters, CRC Press, Boca Raton, FL (1990), tabellarisch dargestellt.
  • Im Falle von Tinten, welche eine Mischung von Lösungsmitteln umfassen, wird davon ausgegangen, dass der Löslichkeitsparameter der Mischung verwendet wird. Der Löslichkeitsparameter der Mischung wird als der berechnete gewichtsgemittelte Wert der einzelnen Löslichkeitsparameter definiert.
  • Das Tintenabsorptionsharz wird aus der Gruppe bestehend aus Copolymeren von Methylmethacrylat mit Butylacrylat, Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat oder Isobornylmethacrylat; Copolymeren von Isobutylmethacrylat und Butylmethacrylat, Butylmethacrylatharzen; Polyvinylchlorid; Polystyrolharzen; und Kombinationen davon ausgewählt, und die bildannehmende Schicht weist eine mindestens 50 % größere Absorptionsfähigkeit für das Lösungsmittel der Tinte als ein ausschließlich aus Trägerharz bestehender Film auf. Im Allgemeinen umfassen verwendbare Tintenabsorptionszusatzharze Poly(meth)acrylharze, wie beispielsweise bestimmte PARALOID® und ACRYLOID Harze von Rohm and Haas, Philadelphia, PA, und ELVACITE® Harze von Ineos Acrylics, Cordova, TN; Polyvinylchloridharze, wie beispielsweise die UCAR® Harze von Union Carbide, Danbury, CT, einer Tochtergesellschaft der The Dow Chemical Company; und Polystyrolharze, wie beispielsweise STYRON® Harze, die von der The Dow Chemical Company, Midland, ML, erhältlich sind. Andere Polyvinylchloridharze sind von BF Goodrich Performance Materials, Cleveland, Ohio, und BASF, Mount Olive, NJ, erhältlich. Verwendbare (Meth) acrylharze weisen eine Tg von 90 °C oder weniger auf.
  • Spezifische Beispiele für verwendbare (Meth)acrylharze umfassen Copolymere von Mehtylmethacrylat mit Butylacrylat, Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat oder Isobornylmethacrylat (zum Beispiel PARALOID® DM-55, PARALOID® B48N, PARALOID® B66, ELVACITE® 2550), Copolymere von Isobutylmethacrylat und Butylmethacrylat (zum Beispiel ELVACITE® 2046), und Isobutymethacrylatharze (zum Beispiel PARALOID B67). Spezifische Beispiele für verwendbare Polyvinylchlorid- und Polystyrolharze umfassen die Vinylharze UCAR® VYHH, VMCC und VAGH, die von der Union Carbide erhältlich sind; die Polystyrolharze STYRON® 478, 663, 678C und 693 von der The Dow Chemical Company; und die Polystyrolharze 145D und 148G von BASF, Mount Olive, NJ. Die Einbindung eines Butylacrylat-, Butylmethacrylat-, Isobutylmethacrylat- oder Isobornylmethacrylat-Comonomers in die Mehtylmethacrylatharze setzen den Löslichkeitsparameter des resultierenden (Meth)acrylharzes derart herab, dass der Löslichkeitsparameter des Harzes eher mit dem des Lösungsmittelsystems in den Tinten übereinstimmt, um dadurch eine schnellere Lösungsmittelabsorption für die Druckannahmemischung bereitzustellen. Die Einbindung dieser Comonomere in das (Meth)acrylharz senkt normalerweise auch die Glasübergangstemperatur des (Meth)acrylharzes, was auch die Lösungsmittelauf nahme durch die bildannehmende Schicht erleichtern kann. Kombinationen solcher Harze können ebenfalls als das Tintenabsorptionsharz verwendet werden.
  • Das Tintenabsorptionsharz ist in der bildannehmenden Schicht in einer wirksamen Menge vorhanden, welche die Absorptionsfähigkeit für das Lösungsmittel der Tinte gegenüber einem Trägerharz oder Trägerharzen alleine um mindestens 50 % verbessert. Wenn zum Beispiel die Absorptionsfähigkeit für das Lösungsmittel der Tinte eines Trägerharzes in Filmform 0,010 g/(5,1 × 5,1 cm) in der ersten Minute beträgt, dann würde eine mindestens 50%ige Verbesserung zu einer Absorptionsfähigkeit für das Lösungsmittel der Tinte von 0, 015 g/(5,1 × 5,1 cm) in der ersten Minute führen. Das Tintenabsorptionsharz ist in den bildannehmenden Schichten der Erfindung normalerweise in einer Menge von etwa 10 bis etwa 50 Gewichtsprozent und jedem fraktionerten oder ganzen Gewichtsprozent zwischen 10 und 50 Gewichtsprozent vorhanden. In anderen Ausführungsformen ist das Tintenabsorptionsharz in den bildannehmenden Schichten der Erfindung in einer Menge von etwa 10 bis etwa 30 Gewichtsprozent und von etwa 15 bis etwa 25 Gewichtsprozent und jedem fraktionierten oder ganzen Gewichtsprozent zwischen 10 und 30 beziehungsweise 15 und 25 Gewichtsprozent vorhanden. Normalerweise ist die bildannehmende Schicht mindestens 12,7 Mikrometer (0,5 mils) dick, und in anderen Ausführungsformen weist die Druckannahmeschicht eine Dicke auf, die von 17,8 Mikrometer (0,7 mils) bis etwa 50,8 Mikrometer (2,0 mils) dick reicht, und sie kann jede ganze oder fraktionierte Dicke zwischen 17,8 Mikrometer (0,7 mils) und 50,8 Mikrometer (2 mils) aufweisen.
  • In einer anderen Ausführungsform weisen verwendbare bildannehmende Schichten auch eine Absorptionsfähigkeit für das Lösungsmittel der Tinte von mindestens 70 % von der eines Polyvinylchlorid- oder PVC-Graphikfilms gleicher Dicke auf, wie beispielsweise eines RG 180-10 PVC-Films, der von der Minnesota Mining and Manufacturing Company (3M), St. Paul, MN, erhältlich ist. PVC-Graphikfilme wurden als Vergleich gewählt, da solche Filme, die in Graphikanwendungen verwendet werden, wünschenswerte Charakteristiken hinsichtlich der Absorptionsfähigkeit für das Lösungsmittel der Tinte aufweisen und Bilder mit einer ausgezeichneten Auflösung liefern. Solch ein Vergleich kann im Allgemeinen mit jedem PVC-Film angestellt werden, der für kommerzielle Graphikanwendungen verwendet wird. In anderen Ausführungsformen weisen die bildannehmenden Schichten eine Absorptionsfähigkeit für das Lösungsmittel der Tinte von mindestens 80 %, mindestens 90 % und mindestens 95 % der Lösungsmittelabsorptionsfähigkeit von PVC-Graphikfilmen auf. Verwendbare bildannehmende Schichten können auch eine Absorptionsfähigkeit für das Lösungsmittel der Tinte aufweisen, die größer als die des PVC-Graphikfilms ist. Der Tintenlösungsmittelabsorptionstest wird im Abschnitt mit den Beispielen dieser Anmeldung ausführlicher beschrieben, und es versteht sich von selbst, dass der Test der im Folgenden beschrieben wird, nicht auf ein bestimmtes Lösungsmittel beschränkt ist.
  • Die bildannehmende Schicht kann ein oder mehr Füllmaterialien enthalten. Anorganische Füllmittel, wie beispielsweise kristallines und amorphes Siliciumdioxid, Tonteilchen, Aluminiumsilicat, Titandioxid und Calciumcarbonat, und dergleichen sind ein bevorzugter Zusatz zum Verleihen einer oder mehrerer wünschenswerter Eigenschaften, wie beispielsweise einer besseren Lösungsmittelabsorption, einer besseren Punktverstärkung und Farbdichte und einer besseren Abriebfestigkeit. Die Konzentration solcher Füllmittel in den bildannehmenden Schichten der Erfindung reicht normalerweise von 0,1 Gew.-% bis 25 Gew.-%. In einer anderen Ausführungsform reicht die Konzentration solcher Füllmittel in den bildannehmenden Schichten der Erfindung normalerweise von 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%.
  • Zur Verbesserung der Haltbarkeit der bildannehmenden Schicht, insbesondere in Umgebungen im Freien, die dem Sonnenlicht ausgesetzt sind, kann den Grundierungszusammensetzungen wahlweise eine Vielfalt von stabilisierenden Chemikalien, die im Handel erhältlich sind, beigemengt werden. Diese Stabilisierungsmittel können in die folgenden Kategorien unterteilt werden: Wärmestabilisatoren, UV-Licht-Stabilisatoren und Radikalfänger.
  • Wärmestabilisatoren werden allgemein verwendet, um die resultierende Bildgraphik gegen die Wirkungen von Wärme zu schützen und sind von der Witco Corp., Greenwich, CT, unter der Handelsbezeichnung „Mark V 1923" und von der Ferro Corp., Polymer Additives Div., Walton Hills, OH, unter den Handelsbezeichnungen „Synpron 1163", „Ferro 1237" und Ferro 1720" im Handel erhältlich. Solche Wärmestabilisatoren können in Mengen vorhanden sein, welche von 0,02 bis 0,15 Gewichtsprozent reichen.
  • Ultraviolettlichtstabilisatoren können in Mengen vorhanden sein, welche von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent der gesamten Grundierung oder Tinte reichen. Benzophenonartige UV-Absorptionsstoffe sind von der BASF Corp., Parsippany, NJ, unter der Handelsbezeichnung „Uvinol 400"; Cytec Industries, West Patterson, NJ, unter der Handelsbezeichnung „Cyasorb UV1164"; und Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, NY, unter den Handelsbezeichnungen „Tinuvin® 900", „Tinuvin® 123" und „Tinuvin® 1130" im Handel erhältlich.
  • Radikalfänger können in einer Menge von 0,05 bis 0,25 Gewichtsprozent der gesamten Grundierungszusammensetzung vorhanden sein. Nichteinschränkende Beispiele für Radikalfänger umfassen Verbindungen von Lichtstabilisatoren gehinderten Amins (HALS für engl. hindered amine light stabilizer), Hydroxylamine, sterisch gehinderte Phenole und dergleichen.
  • HALS-Verbindungen sind im Handel von Ciba Specialty Chemicals unter der Handelsbezeichnung „Tinuvin® 292" und Cytec Industries unter der Handelsbezeichnung „Cyasorb® UV3581" erhältlich.
  • Im Allgemeinen ist die bildannehmende Schicht normalerweise färbemittelfrei. Sie kann jedoch auch Färbemittel enthalten, um einen Film mit einer einheitlichen Hintergrundfarbe zu erhalten.
  • In einer anderen Ausführungsform der Erfindung ist eine Kernschicht 14 im Bildannahmemedium enthalten, um zum Beispiel die Kosten zu senken und/oder die physikalischen Eigenschaften des Mediums zu verbessern. Die Kernschicht ist im Allgemeinen weiß und opak für Graphikanzeigeanwendungen, aber sie könnte auch transparent, durchscheinend oder farbig opak sein. Die Kernschicht 14 kann jedes Polymer mit den gewünschten physikalischen Eigenschaften für die beabsichtigte Anwendung umfassen. Eigenschaften wie Flexibilität oder Steifheit, Haltbarkeit, Reißfestigkeit, Anpassungsfähigkeit an nichtgleichmäßige Oberflächen, Stanzbarkeit, Witterungsbeständigkeit, Lösungsmittelfestigkeit (von Lösungsmitteln in den Tinten), Hitzenbeständigkeit und Elastizität sind Beispiele. Zum Beispiel kann ein graphischer Markierungsfilm, der in kurzfristigen Werbeanzeigen im Freien verwendet wird, normalerweise Freiluftbedingungen für einen Zeitraum im Bereich von 3 Monaten bis zu einem Jahr oder mehr standhalten und weist Reißfestigkeit und Haltbarkeit zur einfachen Anbringung und Entfernung auf.
  • Das Material für die Kernschicht ist ein Harz, das zu einem im Wesentlichen zweidimensionalen Film extrudiert oder coextrudiert werden kann und vorzugsweise gegen Lösungsmittel, die in Tinten verwendet werden, beständig ist. „Beständig gegen Lösungsmittel in Tinten" bedeutet, dass die Kernschicht weder signifikante Mengen der Lösungsmittel in der Tinte absorbiert noch die Wanderung von signifikanten Mengen von Lösungsmittel durch den Film zulässt. Bei Verwendung in Kombination mit einem Klebstoff auf der gegenüberliegenden Seite der Annahmeschicht bedeutet „signifikant", dass der Film nicht genügend Lösungsmittel durch den Film durchlässt, um die Haftleistung der darunter liegenden Klebstoffschicht zu beeinträchtigen. Zum Beispiel würde die Sperrschicht verhindern, dass Lösungsmittel die Klebstoffschicht weichmachen. Typische Lösungsmittel, die in Tintenstrahltinten verwendet werden, umfassen 2-Butoxyethylacetat, das von der Minnesota Mining and Manufacturing Company, Saint Paul, MN, unter der Handelsbezeichnung „3M Scotchcal Thinner CGS-50" erhältlich ist, 1-Methoxy-2-acetoxypropan, das von der Minnesota Mining and Manufacturing Company, Saint Paul, MN, unter der Handelsbezeichnung „3M Scotchcal Thinner CGS-10" erhältlich ist, Cyclohexanon, Dipropylenglycolmethyletheracetat und andere Acetate, wie beispielsweise jene, die unter der Handelsbezeichnung „Exxate®" von Exxon Chemical, Houston, TX, verkauft werden. Beispiele für geeignete Kernschichtmaterialien umfassen Polyester, Polyolefin, Polyamid, Polycarbonat, Polyurethan, Acryl oder Kombinationen davon. In einer Ausführungsform, in welcher die bildannehmende Schicht durch Extrusionsbeschichtung auf eine Kernschicht aufgetragen wird, kann die Kernschicht zwar Materialien umfassen, welche dieselben physikalischen Eigenschaften aufweisen, wie zuvor beschrieben, ist aber möglicherweise nicht extrudierbar. Beispiele für solche Materialien umfassen Papier, Polypropylen, Polyethylenterephthalat, polyethylenbeschichtete Papiere, Gewebe, Vliesmaterialien, Gitterstoffe und dergleichen.
  • In einer anderen Ausführungsform umfasst die Kernschicht ein weichmacherfreies Polymer, um Schwierigkeiten mit der Weichmacherwanderung und Färbung im Bildannahmemedium zu vermeiden. In noch einer anderen Ausführungsform umfasst die Kernschicht ein Polyolefin, das ein Polypropylen-Ethylen-Copolymer ist, welches etwa 6 Gewichtsprozent Ethylen enthält. Harze, welche Polyvinylchlorid umfassen, können zwar als die Kernschicht verwendet werden, werden aber nicht bevorzugt, da solche Harze keine angemessene Lösungsmittelbeständigkeit gegen typische Lösungsmittel von Tintenstrahltinten bereitstellen. Solche Lösungsmittel können die physikalischen Eigenschaften jeglichen Klebstoffs, der Teil einer Graphikfilmkonstruktion ist, beeinträchtigen.
  • Die Kernschicht kann auch andere Komponenten enthalten, wie beispielsweise Pigmente, Füllmittel, Ultraviolettstabilisierungsmittel, Gleitmittel, Antiblockiermittel, Antistatikmittel und Verarbeitungshilfsstoffe, die den Fachleuten bekannt sind. Die Kernschicht ist im Allgemeinen weiß opak, kann aber auch transparent, farbig opak oder durchscheinend sein.
  • Eine typische Dicke der Kernschicht 14 liegt im Bereich von 12,7 Mikrometer (0,5 mil) bis 305 Mikrometer (12 mils). Die Dicke kann jedoch auch außerhalb dieses Bereichs liegen, vorausgesetzt das resultierende Bildannahmemedium ist nicht zu dick, um in den Drucker oder das Bildübertragungsgerät der Wahl eingeführt zu werden. Eine verwendbare Dicke wird im Allgemeinen auf der Basis der Anforderungen der gewünschten Anwendung bestimmt.
  • Wie in 2 veranschaulicht, ist eine optionale Grundierschicht 16 auf der Oberfläche der Kenschicht 14 gegenüber der bildannehmenden Schicht 12 angeordnet. In dem Fall, in dem das Bildannahmemedium keine Kernschicht enthält (nicht dargestellt), wird die Grundierschicht auf der Oberfläche der bildannehmenden Schicht 12 gegenüber der Außenfläche 13 angeordnet. Die Grundierschicht dient dazu, die Bindefestigkeit zwischen der Substratschicht und einer Klebstoffschicht 17 zu verbessern, wenn die Bindefestigkeit ohne die Grundierschicht nicht hoch genug ist. Das Vorhandensein einer Klebstoffschicht macht das Bildannahmemedium als einen klebstoffbeschichteten graphischen Markierungsfilm verwendbar.
  • Obwohl es vorzuziehen ist, einen Haftklebstoff zu verwenden, kann jeder Klebstoff verwendet werden, der für die Substratschicht und die ausgewählte Anwendung besonders geeignet ist. Solche Klebstoffe sind jene, die auf dem Fachgebiet bekannt sind, und sie können aggressiv klebrige Klebstoffe, Haftklebstoffe, positionierbare oder neu positionierbare Klebstoffe, Schmelzklebstoffe und dergleichen umfassen.
  • Die Bildannahmemedien der Erfindung können auch eine optionale Haftschicht (nicht dargestellt) zwischen der bildannehmenden Schicht 12 und der Kernschicht 14 aufweisen. Eine Haftschicht wird verwendet, um die Haftfestigkeit zwischen der bildannehmenden Schicht und der Kernschicht zu verbessern. Verwendbare Haftschichten umfassen extrudierbare Harze, wie beispielsweise Ethylenvinylacetatharze und modifizierte Ethylenvinylacetatharze (modifiziert mit Säure, Acrylat, Maleinsäureanhydrid, einzeln oder in Kombinationen). Die Haftschicht kann aus diesen Materialien durch sie selbst oder als Mischungen von diesen Harzen mit dem Trägerharz bestehen. Die Verwendung von Haftschichtharzen ist auf dem Fachgebiet allgemein bekannt und variiert in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der beiden zu bindenden Schichten. Haftschichten zur Extrusionsbeschichtung könnten dieselben Arten von Materialien, die zuvor aufgeführt wurden, und andere Materialien umfassen, wie beispielsweise Polyethylenimin, welche im Allgemeinen verwendet werden, um das Haftvermögen von durch Extrusionsbeschichtung aufgetragenen Schichten zu verbessern. Haftschichten können durch Coextrusions-, Extrusionsbeschichtungs-, Laminier- oder Lösungsmittelbeschichtungsverfahren auf die Kernschicht oder die Tintenabsorptionsschicht aufgetragen werden. Die Tinten, die in Kombination mit der coextrudierten Konstruktion der Erfindung besonders verwendbar sind, umfassen die lösungsmittelbasierten Piezo-Tintenstrahltinten der ScotchcalTM Serien 3700 und 4000, die von der Minnesota Mining and Manufacturing Company, Saint Paul, MN, erhältlich sind, die lösungsmittelbasierten Piezo-Tintenstrahltinten der UltraVu® Serie, die von VUTEk, Meredith, NH, erhältlich sind, und die lösungsmittelbasierten Tinten Arizona 1100-3, die von RasterGraphics von der Gretag Imaging Group, San Jose, CA, erhältlich sind. Solche Tinten bestehen normalerweise aus einem Färbemittel, Farbstoff oder Pigment, einem Dispersionsmittel, wenn Pigment verwendet wird, einem Bindemittel und einer Mischung von Lösungsmitteln. Zusätzliche optionale Komponenten umfassen Stabilisierungsmittel, Fließmittel, Viskositätsmodifikationsmittel und andere. Eine ausführliche Beschreibung einer typischen lösungsmittelbasierten Tintenstrahltinte ist in US-Pat. Nr. 6,113,679 zu finden.
  • Das Bildannahmemedium dieser Erfindung kann durch etliche Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel können die bildannehmende Schicht 12 und die optionalen Schichten 14 und 16 unter Verwendung jeder geeigneten Art von Coextrusionswerkzeug und jedes geeigneten Verfahrens zur Filmherstellung, wie beispielsweise Blasfilmextrusion oder Gießfilmextrusion, coextrudiert werden. Alternativerweise kann die Schicht 12 durch Extrusionsbeschichtung auf ein Substrat oder eine Kernschicht oder einen anderen Träger aufgetragen werden. Die Klebstoffschicht 17 kann mit den anderen Schichten coextrudiert, von einer Deckschicht auf das Bildannahmemedium übertragen oder in einem zusätzlichen Verfahrensschritt direkt auf das Bildannahmemedium aufgetragen werden. Für die beste Leistung bei der Coextrusion werden die Polymermaterialien für jede Schicht so ausgewählt, dass sie ähnliche Eigenschaften, wie beispielsweise Schmelzviskosität, aufweisen.
  • Coextrusionstechniken sind in vielen Bezugsquellen über die Polymerverarbeitung zu finden, welche Progelhof, R.C., und Throne, J.L., „Polymer Engineering Principles", Hanser/Gardner Publications, Inc., Cincinnati, OH, 1993, umfassen. Alternativerweise können eine oder mehr Schichten als eine getrennte Folie extrudiert und miteinander laminiert werden, um das Bildannahmemedium zu bilden. Das fertige Bildannahmemedium benötigt keine Oberflächenbehandlungsverfahren, wie beispielsweise eine Koronabehandlung, um die Bildannahmefähigkeit des Bildannahmemediums für bestimmte Anwendungen zu verbessern, wie im Stand der Technik beschrieben.
  • Die bebilderten Polymerfolien können ein Endprodukt oder ein Zwischenprodukt sein, und sie sind für eine Vielfalt von Gegenständen verwendbar, welche Beschilderungen und kommerzielle Graphikfilme umfassen. Beschilderungen umfassen verschiedene rückreflektierende Folienprodukte zur Verkehrskontrolle, sowie nicht rückreflektierende Beschilderungen, wie beispielsweise hintergrundbeleuchtete Schilder.
  • Der Gegenstand ist zur Verwendung als auf rollbare Schilder, Fahnen, Spruchbänder und andere Gegenstände geeignet, welche andere Verkehrswarnobjekte, wie beispielsweise Aufrollfolien, Konuswickelfolien, Pfostenwickelfolien, Fasswickelfolien, Nummernschildfolien, Barrikadenfolien und Schildfolien; Fahrzeugmarkierungen und segmentierte Fahrzeugmarkierungen; Straßenmarkierungsbänder und -folien; sowie rückreflektierende Bänder umfassen. Der Gegenstand ist auch in einer Vielfalt von rückreflektierenden Sicherheitsvorrichtungen verwendbar, welche Kleidung, Bauarbeitswesten, Rettungswesten, Regenschutzkleidung, Firmenzeichen, Pflaster, Werbeobjekte, Gepäck, Aktentaschen, Schultaschen, Rucksäcke, Flöße, Gehstöcke, Schirme, Halsbänder für Tiere, LKW-Markierungen, Anhängerabdeckungen und -vorhänge usw. umfassen.
  • Kommerzielle Graphikfilme umfassen eine Vielfalt von bebilderten Werbe-, Reklame- und Unternehmensidentitätsfilmen. Die Filme umfassen normalerweise einen Haftklebstoff auf der nichtsichtbaren Oberfläche, damit diese Filme auf eine Zieloberfläche, wie beispielsweise Kraftfahrzeuge, LKWs, Flugzeuge, Plakattafeln, Gebäude, Markisen, Fenster, Böden usw., geklebt werden können.
  • Aufgaben und Vorteile der Erfindung werden durch die folgenden Beispiel weiter veranschaulicht, aber die jeweiligen Materialien und Mengen davon, die in den Beispielen erwähnt werden, sowie andere Bedingungen und Details, sollten nicht so aufgefasst werden, dass sie die Erfindung unzulässigerweise beschränken. Alle Teile, Prozentsätze und Verhältnisse hierin sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders angegeben.
  • Beispiele
    • „ABC 5000" ist ein Antiblockierkonzentratharz in einem Polyethylenträger und war von der Polyfil Corporation, Rockaway, NJ, erhältlich.
    • „Black Conc." ist 2161 Schwarzkonzentrat und war von PolyOne Southwest, Seabrook, TX, erhältlich.
    • „BYNEL® 3101" ist ein säure/acrylatmodifiziertes Ethylenvinylacetatharz und war von E.I. DuPont de Nemours (DuPont), Wilmington, DE, erhältlich.
    • „BYNEL® 2002" ist ein säuremodifiziertes Ethylenacrylat und war von DuPont erhältlich.
    • „ELVALOY® 741" ist ein Terpolymer von Ethylen/Vinylacetat/Kohlenmonoxid/Ethylen und war von DuPont erhältlich.
    • „ELVALOY® 4924" ist ein Terpolymer von Ethylen/Vinylacetat/Kohlenmonoxid/Ethylen und war von DuPont erhältlich.
    • „ELVALOY® 1218AC" ist ein Copolymer von Ethylen und Methacrylat und war von DuPont erhältlich.
    • „ELVAX® 3170" ist ein Ethylenvinylacetatcopolymer (18 Vinylacetat) und war von DuPont erhältlich.
    • „3135B EVA" ist ein Ethylenvinylacetatcopolymer (12 % Vinylacetat) und war von DuPont erhältlich.
    • „FYREBLOCK 5DB-370P5" ist ein Flammverzögerungsmittelkonzentrat und war von Great Lakes Chemical, Indianapolis, IN, erhältlich.
    • „HYTREL® 4078" ist ein Polyetheresterelastomer und war von DuPont erhältlich.
    • „LDPE" ist Exxon 129.24 Polyethylen mit niedriger Dichte und war von Exxon Chemical, Houston, TX, erhältlich.
    • „LLDPE" ist lineares Dow Polyethylen 2045 mit niedriger Dichte und war von der The Dow Chemical Company, Midland, ML, erhältlich.
    • „MORTHANE® PN 343-200" ist ein thermoplastisches Polyurethan und war von Rohm and Haas, Philadelphia, PA, erhältlich.
    • „MT 5000" ist ein Talkkonzentrat und war von der Polyfil Corporation, Rockaway, NJ, erhältlich.
    • „R104" ist Rutiltitandioxid und war von DuPont erhältlich.
    • „RG 180-10 film" ist ein Polyvinylchloridgießfilm (50,8 Mikrometer (2 mil)) mit einer PSA und PSA Deckschicht und war von 3M erhältlich.
    • „Standridge 11937" ist 11937 Weißkonzentrat und war von der Standridge Color Corporation, Social Circle, GA, erhältlich.
    • „UV 10407" ist Ampacet 10407 und war von der Ampacet Corporation, Tarrytown, NJ, erhältlich.
    • „Z9470 PP/PE copolymer" ist ein statistisches Copolymer von Polypropylen und Ethylen und war von der Fina Oil and Chemical Company, LaPorte, TX, erhältlich.
  • Testverfahren
  • Das Drucken erfolgte bei allen Filmproben unter Verwendung einer Arizona Siebdruckmaschine (erhältlich von RasterGraphics, einem Mitglied der Gretag Imaging Group, San Jose, CA); und Piezo-Tintenstrahltinten der Scotchcal Serie 3700, die von 3M erhältlich sind. Ein bestimmtes photographisches Bild mit einem Bereich von Druckdichten wurde als das Testbild gewählt, und der Drucker wurde in der Betriebsart sechs Farben acht Durchläufe bei einer Trocknertemperatureinstellung von 45 °C und ohne Überschreiben (alle Tinteneinstellungen bei 100 %) betrieben. Stücke der zu bedruckenden Filme wurden auf einen RG 180-10 Film geklebt, der durch den Drucker gezogen wurde.
  • Die Punktgröße eines einzelnen gedruckten Tintenpunkts wurde auf dem Bildannahmefilm unter Verwendung eines optischen Mikroskops gemessen. Der angezeigte Wert wurde durch Mittelung des Durchmessers von sechs verschiedenen Punkten erhalten. Für die Druckauflösung, die in den Beispielen verwendet wurde (ungefähr 300 × 300 dpi), sollte der theoretische Tintenpunktdurch messer größer als 120 Mikrometer (21/2/dpi), aber nicht über 170 Mikrometer (2/dpi) sein.
  • Das prozentuale Haftvermögen („Haftvermögen (%)") war das Haftvermögen der Tinte am Substrat oder an der Grundierung, die auf den Gegenständen gemessen wurde. Die Gegenstände wurden mindestens 24 Stunden vor der Messung des Haftvermögens, welche gemäß der Prozedur erfolgte, die im ASTM-Standard D 3359-95A Testverfahren zum Messen des Haftvermögens durch den Bandtest, Verfahren B, festgelegt ist, bei Raumtemperatur konditioniert.
  • Die qualitative Bewertung der Bildqualität für die verschiedenen Druckannahmefilme erfolgte durch Beobachten des Auslaufens oder Ausblutens der Tinte während des Druckens, wenn überhaupt; der Auflösung des Bildes; und der Farbdichte in Bezug auf einen RG 180-10 Film. Diese qualitativen Bewertungen sind als „Kommentare" in den folgenden Tabellen angezeigt.
  • Die Rate der Absorption des Lösungsmittels der Tinte in die verschiedenen Tintenannahmeschichten wurde durch Messen der Sorptionsrate von 2-Butoxyethylacetat in die Schichten quantitativ bewertet. 2-Butoxyethylacetat ist das Primärlösungsmittel in den Piezo-Tintenstrahltinten der Scotchcal Serie 3700 und weist einen Löslichkeitsparameter von 17,3 (MPa)1/2 (8,5 (cal/cm3)1/2) auf. Filme der Tintenannahmeschichten wurden unter Verwendung der Extrusionsbedingungen hergestellt, die im Folgenden beschrieben werden. Zur Durchführung der Absorptionsmessungen wurde ein Stück von 7,6 × 7,6 cm (3 × 3 Inch) des zu testenden Films gewogen und auf eine Glasplatte mit vier Stück Vinylband der Marke Scotch® #471 geklebt, derart dass durch die vier Bandstücke ein quadratischer Rahmen von 5,1 × 5,1 cm (2 × 2 Inch) gebildet wurde. Das 2-Butoxyethylacetatlösungsmittel wurde dann auf diese Filmfläche von 5,1 × 5,1 cm (2 × 2 Inch) mit einer Einwegpipette aufgetragen. darauf verteilt und 1 Minute verweilen gelassen, woraufhin jegliches Lösungsmittel, das nicht absorbiert wurde, mit einem Papiertuch entfernt wurde. Das Band wurde abgenommen, und der Film wurde unverzüglich wieder gewogen, um die Menge absorbierten Lösungsmittels zu bestimmen.
  • Die Vollblockfarbdichte wurde für einige Filme, die mit einer 100%tiger Deckung von schwarzer Tinte bedruckt wurden, unter Verwendung eines Schwärzungsmessers Marke Gretag SPM-55, der von der Gretag MacBeth AG, Regensdorf, Schweiz, erhältlich ist, quantitativ gemessen. Es wurde keine Hintergrundsubtraktion verwendet, und bei den angezeigten Werten handelt es sich um den Mittelwert von drei Messungen. Eine Zunahme der Farbdichte steht normalerweise mit einer Zunahme der Festtintenfüllung und einer besseren Punktverstärkung in Beziehung.
  • Filme (0,1 mm dick) von Trägerharz/Tintenabsorptionsharz-Mischungen wurden unter Verwendung eines Brabender Extruders von 1,9 cm (3/4 Inch) extrudiert. Es erfolgte kein Vormischen der Harze; es wurde jedoch eine Schnecke mit einem Mischelement im Extruder verwendet. Die Extruderzonentemperaturen betrugen: Z1 = 180 °C, Z2 = 190 °C, und Z3 = 200 °C, und das Werkzeug war auf 200 °C eingestellt. Die Filme wurden auf einen 15,24 cm breiten Film mit einer Polyethylenterephthalat- oder PET-Kernschicht gegossen und durch Durchlassen durch einen Stapel von drei Kühlwalzen verfestigt.
  • Beispiel 1 bis 11, Referenzbeispiel 12 und Vergleichsbeispiel C1 bis C9
  • Tabelle 1 zeigt die Zusammensetzungen der bildannehmenden Schichten der Bildannahmefilme, die bebildert wurden. Tabelle 2 fasst die Ergebnisse der Piezo-Tintenstrahltintentests zusammen. Eine Beschreibung der Tintenabsorptionsharze, die in den Tintenannahmefilmen verwendet werden, erfolgt in Tabelle 3.
  • Tabelle 1
    Figure 00240001
  • Beispiel 12 ist ein Referenzbeispiel.
  • Tabelle 2
    Figure 00240002
  • Figure 00250001
  • Figure 00260001
  • Figure 00270001
  • Beispiel 12 ist ein Referenzbeispiel.
  • Tabelle 3
    Figure 00270002
  • In keiner Probe wurde nach dem Tintenhafttest ein Tintenrupfen festgestellt, was auf ein einigermaßen gutes Haftvermögen der Tinte hinweist.
  • Die Daten in Tabelle 2 zeigen, dass eine bildannehmende Schicht, die nur aus BYNEL® 3101 Harz (Vergleichsbeispiel C2) hergestellt ist, nicht genügend Absorptionsfähigkeit für das Lösungsmittel der Tinte aufweist, um ein Auslaufen und ein Ausbluten der Tinte zu verhindern. Im Gegensatz dazu zeigen die Daten, dass eine bildannehmende Schicht, die nur aus ELVALOY® 741 (Vergleichsbeispiel C3) hergestellt ist, zwar eine angemessene Lösungsmittelabsorptionsfähigkeit aufwies und eine gute Bildauflösung lieferte, aber eine unzureichende Punktverstärkung, sowie eine schlechte Farbdichte ergab. Filme oder Schichten, die aus ELVALOY® 741 hergestellt wurden, waren sehr weich, was zu einer schlechten Abriebfestigkeit führte.
  • Die Daten in Tabelle 2 zeigen auch, dass die Beigabe von 20 bis 40 Gewichtsprozent ELVALOY® 741 zu BYNEL® 3101 die Lösungsmittelabsorptionsfähigkeit der bildannehmenden Schicht im Vergleich zu einer Schicht, die aus BYNEL® 3101 allein hergestellt wurde, steigerte. Die Lösungsmittelabsorptionsfähigkeit war jedoch noch immer nicht angemessen (Vergleichsbeispiel C4 und C5).
  • Die Daten in Tabelle 2 zeigen, dass die Beigabe von (Meth)acrylatharzen bei einem Gehalt von etwa 17 Gewichtsprozent zu einer signifikanten Steigerung der Lösungsmittelabsorptionsfähigkeit von BYNEL® 3101/ELVALOY® 741 Filmen führte (Beispiele 1, 2, 3, 5 und 6). Die Beigabe eines Polymethylmethacrylatharzes zur BYNEL® 3101/ELVALOY® 741 Mischung (Vergleichsbeispiel C6) lieferte keine angemessene Lösungsmittelabsorptionsfähigkeit. Beispiel 1 lieferte eine um etwa 50 bessere Lösungsmittelabsorption als das Vergleichsbeispiel C4, das kein Lösungsmittelabsorptionsharz enthielt.
  • Die Beispiele 2, 3, 5 und 6 lieferten eine noch bessere Lösungsmittelabsorption als Beispiel 1. Die bildannehmenden Schichten von Beispiel 2, 3, 5 und 6 wiesen keinerlei Ausbluten von Tinte auf, und die Auflösung der gedruckten Bilder war ausgezeichnet. Beispiel 4 zeigte, dass ein Verringern des Gehalts an Tintenabsorptionsharz (verglichen mit Beispiel 5) infolge einer geringeren Lösungsmittelabsorption zu einem leichten Ausbluten des gedruckten Bildes führt.
  • Beispiel 8 zeigte, dass eine Mischung von BYNEL® 3101 mit einem Tintenabsorptionsharz eine ausreichende Lösungsmittelabsorptionsfähigkeit und eine gute Druckleistung liefern kann.
  • Vergleichsbeispiel C7 zeigte, dass nicht alle modifizierten Olefinharze als das Basisharz in solchen Druckannahmemischungen verwendet werden können, da die Verwendung von BYNEL® 2002 anstelle von BYNEL® 3101 (Beispiel 1) zu einer verschlechterten Bildqualität und einer schlechten Tintenabsorption führte.
  • Die Farbdichten von Vergleichsbeispiel C1 und C4 und Beispiel 1 und 5 betrugen 2,00; 1,38; 1,55 beziehungsweise 1,72. Die Beigabe von Acrylharz zum Trägerharz von Vergleichsbeispiel C4 führte zu einer Zunahme der Dichte der schwarzen Farbe. Eine annehmbare Farbdichte beträgt mindestens 1,5.
  • Beispiele 13 bis 21
  • Dreischichtige Filme wurden auf einer Blasfilmlinie im Wesentlichen so erzeugt, wie in US-Pat. Nr. 5,721,086 beschrieben, mit der Ausnahme, dass keine Koronabehandlung verwendet wurde. Die drei Extruder wurden auf Z1 = 130 °C, Z2 = Z3 = 200 °C eingestellt, und das Werkzeug wurde auf 200 °C eingestellt. Für die bildannehmenden Schichten wurden die modifizierten EVA-Trägerharze und Acrylharze trocken gemischt und dann in den Extruder eingeführt, mit Ausnahme von Beispiel 17 und 18, für welche BYNEL® 3101, ELVALOY® 741 und Acrylharze unter Verwendung eines Doppelschneckenextruders vorgemischt und dann pelletiert wurden.
  • Die Beschreibungen der Blasfilmkonstruktionen sind in Tabelle 4 aufgeführt, und sie bestehen aus einer Olefin-Kernschicht mit einer Klebegrundierschicht auf einer Seite und einer bildannehmenden Schicht auf der anderen Seite.
  • Für alle unten angeführten Filme war die Zusammensetzung der Klebegrundierschicht 3135B EVA/MT 5000/ABC 5000/UV 10407 im Verhältnis 80/12/4/4, und die Klebegrundierschicht war 12,7 Mikrometer (0,5 mils) dick. Tabelle 4
    Figure 00300001
    Figure 00310001
  • Kern A
    = 60,0/17,8/4,2/18,0 Z9470 PE-PP/ELVAX 3170/UV 10407/STANDRIDGE 11937
    Kern B
    = 58,5/15,0/4,5/22,0 129.24 LDPE/ELVAX 3170/UV 10407/STANDRIDGE 11937
  • Die Bildannahmefilme, die in Tabelle 4 beschrieben sind, wurden unter Verwendung des Arizona Druckers bedruckt, wie zuvor beschrieben. Kommentare bezüglich der Druck- und Bildqualität, Ergebnisse der Tintenhafttests und Tintenpunktmessungen sind in Tabelle 5 angezeigt.
  • Tabelle 5
    Figure 00320001
  • Das Vergleichsbeispiel C10 zeigte, dass eine bildannehmende Schicht ohne Tintenabsorptionsharz zu Ausbluten von Tinte führte. Die Beispiele 13 bis 21 zeigten, dass die Beigabe eines Tintenabsorptionsacrylharzes die Absorptionsfähigkeit für das Lösungsmittel der Tinte verbesserte.
  • Beispiel 16 zeigte, dass eine Abnahme der Dicke der bildannehmenden Schicht zu einer schlechteren Druckleistung im Vergleich zu Beispiel 12 führte.
  • Beispiel 22 und 23
  • Beispiel 22 war ein einseitig bedruckbares mehrschichtiges Spruchband, das unter Verwendung eines herkömmlichen Blasfilmcoextrusionsverfahrens im Wesentlichen so erzeugt wurde, wie in US-Pat. Nr. 5,721,086 beschrieben, mit der Ausnahme, dass keine Koronabehandlung verwendet wurde. Jeder der sieben Extruder A, B, C, D, E, F und G führte eine Schmelzformulierung in ein ringförmiges Werkzeug ein, wo die Schmelzen zu einem einzigen geschmolzenen Strom vereint wurden, der aus sieben unterschiedlichen Schichten in einer Hülsenform bestand. Die Schmelze von Extruder A bildete die bildannehmende Schicht, und die Schmelze der Extruder B, C, D, E, F und G bildete die Substratschichten. Die geschmolzene Polymerhülse wurde dann durch Einführen von Luft in die Hülse und Festhalten derselben zwischen dem Werkzeug und Quetschwalzen an der Oberseite des Blasfilmturms zu ihrem Enddurchmesser und ihrer Enddicke geblasen. Die Filmhülse wurde dann in zwei flache Filmbahnen längs getrennt und auf einen Kern gewickelt. Die resultierende Probe wies eine Dicke von etwa 300 Mikrometer (12 mils) auf. Das Spruchbandmaterial wurde auf einem VUTEk® 2360SC Tintenstrahldrucker, der auf beiden Geschwindigkeitsstufen Ultra (200 SF/H) und Enhanced (400 SF/H) lief, bei einer Vorwärmung von 38 °C (100 °F) und 60 °C (140 °F) in den restlichen Heizabschnitten unter Verwendung von Tinten der Scotchcal Serie 2300, die von 3M erhältlich sind, bedruckt. Jede Probe wies eine gute Lösungsmittelabsorptionsfähigkeit auf. Das Bild wies eine gute Auflösung und Farbdichte auf. Die Formulierungsdaten sind in Tabelle 6 angegeben.
  • Tabelle 6
    Figure 00340001
  • Beispiel 23 war ein zweiseitig bedruckbares mehrschichtiges Spruchband, das unter Verwendung eines herkömmlichen Blasfilmcoextrusionsverfahrens, wie in Beispiel 22 beschrieben, hergestellt wurde. Die resultierende Probe wies eine Dicke von etwa 300 Mikrometern (12 mils) auf. Dieses Spruchbandmaterial wurde auf beiden Seiten bedruckt, wie unmittelbar zuvor beschrieben. Die bildannehmenden Schichten lieferten eine gute Lösungsmittelabsorptionsfähigkeit. Die Bilder wiesen eine gute Auflösung und Farbdichte auf. Die Formulierungsdaten sind in Tabelle 7 angegeben.
  • Tabelle 7
    Figure 00340002
  • Figure 00350001
  • Die verschiedenen Modifikationen und Änderungen dieser Erfindung, ohne vom Rahmen dieser Erfindung abzuweichen, sind für die Fachleute zu erkennen. Diese Erfindung sollte nicht auf die hierin zu Veranschaulichungszwecken dienenden Darlegungen beschränkt sein.

Claims (19)

  1. Bildannahmemedium, umfassend eine extrudierte bildannehmende Schicht, die für eine auf einem nicht-wässrigen Lösungsmittel basierende Tintenstrahltinte, aufnahmefähig ist, wobei die Tintenstrahltinte eine Mischung von a) einem Trägerharz, umfassend modifiziertes Polyolefin- oder Polyurethanharz oder Kombinationen davon, und b) einem mit dem Trägerharz kompatiblem Tintenabsorptionsharz, das in einer wirksamen Menge vorliegt und einen Hildebrand-Löslichkeitsparameter des Tintenabsorptionsharzes der innerhalb von 3,1 (MPa)½ verglichen mit dem des nicht-wässrigen Lösungsmittels der Tinte liegt, umfasst, wobei man unter "Hildebrand-Löslichkeitsparameter" einen Löslichkeitsparameter versteht, der durch die Quadratwurzel der kohäsiven Energiedichte eines Materials dargestellt ist, die Einheiten (Druck)½ aufweist und gleich ist mit (ΔH – RT)½/V½, wobei ΔH die molare Verdampfungsenthalpie des Materials ist, R die universelle Gaskonstante ist, T die absolute Temperatur ist und V das molare Volumen des nichtwässrigen Lösungsmittels ist, wobei das Tintenabsorptionsharz aus der Gruppe bestehend aus Copolymeren von Methylmethacrylat mit Butylacrylat, Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat oder Isobornylmethacrylat; Copolymeren von Isobutylmethacrylat und Butylmethacrylat; Butylmethacrylatharzen; Polyvinylchlorid; Polystyrolharzen; und Kombinationen davon ausgewählt ist, und wobei die bildannehmende Schicht eine mindestens 50% größere Absorptionsfähigkeit für das nicht-wässrige Lösungsmittel der Tinte als ein ausschließlich aus Trägerharz bestehender Film aufweist.
  2. Verfahren zum Drucken mit einem Tintenstrahldrucker, umfassend den Schritt, in dem eine Tintenstrahltinte auf Basis eines nicht-wässrigen Lösungsmittels auf das Bildannahmemedium gemäß Anspruch 1 im Strahl aufgebracht wird.
  3. Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Bildannahmemediums, umfassend den Schritt, in dem eine bildannehmende Schicht wie in Anspruch 1 beschrieben mit einer Kernschicht coextrudiert wird.
  4. Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Bildannahmemediums, umfassend den Schritt, in dem eine bildannehmende Schicht wie in Anspruch 1 beschrieben durch Extrusionsbeschichtung auf eine Kernschicht aufgetragen wird, wobei die Kernschicht Papier, Polypropylen oder Polyethylenterephthalat umfaßt.
  5. Bildannahmemedium nach Anspruch 1 oder eines der Verfahren gemäß den Ansprüchen 2, 3 oder 4, wobei das modifizierte Polyolefinträgerharz das Reaktionsprodukt eines Olefinmonomers und eines polaren Monomers ist.
  6. Bildannahmemedium nach Anspruch 1 oder eines der Verfahren gemäß den Ansprüchen 2, 3 oder 4, wobei das Tintenabsorptionsharz in einer Menge von 10 bis 50 Gewichtsprozent in der bildannehmenden Schicht vorhanden ist.
  7. Bildannahmemedium nach Anspruch 1, ferner umfassend eine coextrudierte Kernschicht oder eine durch Extrusion beschichtete Kernschicht, die mit der bildannehmenden Schicht verbunden ist.
  8. Bildannahmemedium nach Anspruch 7, ferner umfassend eine Haftschicht zwischen der Kernschicht und der bildannehmenden Schicht.
  9. Bildannahmemedium nach Anspruch 7, wobei die Kernschicht gegenüber Acetat-Lösungsmitteln resistent ist.
  10. Bildannahmemedium nach Anspruch 7 oder eines der Verfahren gemäß den Ansprüchen 3 oder 4, wobei die Kernschicht keinen Weichmacher enthält.
  11. Bildannahmemedium nach Anspruch 7 oder Verfahren gemäß Anspruch 3, wobei die Kernschicht Polyester, Polyolefin, Polyamid, Polycarbonat, Polyurethan, Polystyrol, Acryl oder deren Kombinationen umfaßt.
  12. Bildannahmemedium nach Anspruch 7 oder eines der Verfahren gemäß den Ansprüchen 3 oder 4, wobei die Kernschicht auf einer der bildannehmenden Schicht gegenüberliegenden Oberfläche einen Klebstoff aufweist.
  13. Bildannahmemedium nach Anspruch 12 mit einer Grundierschicht zwischen dem Klebstoff und der Kernschicht.
  14. Bildannahmemedium nach Anspruch 1 oder eines der Verfahren gemäß den Ansprüchen 2 bis 4, wobei die bildannehmende Schicht ein Trägerharz, umfasst, das aus der Gruppe bestehend aus säure-/acrylatmodifiziertem Ethylen-Vinylacetat-Harz, Terpolymer von Ethylen/Vinylacetat/Kohlenmonoxid und deren Kombinationen, ausgewählt ist.
  15. Druckverfahren nach Anspruch 2, wobei das Trägerharz aus der Gruppe bestehend aus thermoplastischen Polyurethanen; Polyetheresterelastomeren; Copolymere von Ethylen und Vinylacetat, Kohlenstoffmonoxid und Methylacrylat; Copolymeren von säure- und/oder acrylatmodifiziertem Ethylen und Vinylacetat; Terpolymeren von Ethylen und zwei polaren Monomeren und deren Kombinationen ausgewählt ist.
  16. Bildannahmemedium nach Anspruch 1 oder eines der Verfahren gemäß den Ansprüchen 2 bis 4, wobei die bildannehmende Schicht ein Tintenabsorptionsharz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Copolymer von Methylmethacrylat und Butylacrylat, einem Copolymer von Methylmethacrylat und Isobutylmethacrylat und deren Kombinationen, umfaßt.
  17. Druckverfahren nach Anspruch 2, wobei die Tintenstrahltinte eine Piezo-Tintenstrahltinte auf Basis eines nicht-wässrigen Lösungsmittels ist.
  18. Druckverfahren nach Anspruch 2, wobei die Tinte unter Verwendung eines Tintenstrahldruckkopfes als Strahl aufgebracht wird.
  19. Bebilderter Graphikfilm, umfassend das Bildannahmemedium gemäß einem der Ansprüche 1, 5 bis 14 und 16 mit einem im Tintenstrahlverfahren erzeugten Bild auf einer Oberfläche des Bildannahmemediums.
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