CN108699371A - 墨、墨和基材的套件、喷墨印刷方法、喷墨印刷机和印刷物 - Google Patents
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Abstract
提供的是包括水、有机溶剂、色材和树脂颗粒的墨,其中墨被用于包括将墨施加至包括树脂的基材上从而印刷的印刷方法中,并且有机溶剂包括化合物、包含3或4个碳原子的二醇化合物和2‑乙基己基醇,其中化合物具有170℃以上的沸点并且化合物通过数学式1表示的Fh和基材中的树脂通过数学式1表示的Fh之间的差的绝对值是5%以下,<数学式1>Fh(%)=[δH/(δD+δP+δH)]×100其中,在数学式1中,δH是Hansen溶解度参数的氢键项,δD是Hansen溶解度参数的分散项,和δP是Hansen溶解度参数的极性项。
Description
技术领域
本发明涉及墨、墨和基材的套件、喷墨印刷方法、喷墨印刷机和印刷物。
背景技术
不可渗透基材如塑料膜用于工业用途如广告和标牌以便改善耐久性如耐光性、耐水性和耐磨性。已开发出预期在不可渗透基材上使用的各种墨。
在此类墨中广泛使用的是使用有机溶剂作为媒介物的溶剂基墨和主要由可聚合单体制成的紫外线固化墨。但是,忧虑的是,溶剂基墨可能通过溶剂蒸发而对环境有害。就安全性而言,紫外光固化墨可能被限制于选择使用可聚合单体。
因此,已提出低环境危害并且可以被直接记录在不可渗透基材上的水基墨(参见,例如,PTL1和2)。
引用列表
专利文献
PTL 1:日本未经审查专利申请公开号2005-220352
PTL 2:日本未经审查专利申请公开号2011-094082
发明概述
技术问题
本发明的目标是提供具有在不可渗透基材上的优异定影性、优异高速印刷能力、优异排出可靠性和优异耐划擦性的墨。
问题的解决方案
作为上述问题的解决方案,本发明的墨包括水、有机溶剂、色材和树脂颗粒。墨被用于印刷方法,该印刷方法包括施加墨至包括树脂的基材上以进行印刷,并且有机溶剂包括化合物、包含3或4个碳原子的二醇化合物和2-乙基己基醇,其中化合物具有170℃以上的沸点并且化合物通过下面数学式1表示的比率Fh和基材中的树脂通过下面数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下,
<数学式1>
Fh(%)=[δH/(δD+δP+δH)]×100
其中,在数学式1中,δH是Hansen溶解度参数中的氢键项,δD是Hansen溶解度参数中的分散项,和δP是Hansen溶解度参数中的极性项。
发明效果
本发明可以提供具有在不可渗透基材上的优异定影性、优异高速印刷能力、优异排出可靠性和优异耐划擦性的墨。
附图简述
图1是示例喷墨印刷装置的一个实例的透视图。
图2是示例喷墨印刷装置的主箱的一个实例的透视图。
图3是示例喷墨印刷装置的加热单元的一个实例的示意图。
实施方式的描述
(墨)
本发明的墨是用于印刷方法的墨,所述印刷方法包括施加墨至包括树脂的基材上以进行印刷。墨包括水、有机溶剂、色材和树脂颗粒。有机溶剂包括化合物、包含3或4个碳原子的二醇化合物和2-乙基己基醇。化合物具有170℃以上的沸点并且化合物通过下面数学式1表示的比率Fh和基材中的树脂通过下面数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下。根据需要,墨可进一步包括其它组分。
<数学式1>
Fh(%)=[δH/(δD+δP+δH)]×100
在数学式1中,δH是Hansen溶解度参数中的氢键项,δD是Hansen溶解度参数中的分散项,和δP是Hansen溶解度参数中的极性项。
本发明的墨基于以下了解而完成:本领域可获得的水基墨不满足在不可渗透基材上的定影性、高速印刷能力、排出可靠性和耐划擦性中的全部性能。
在墨中包含的组分之间,有机溶剂的选择影响墨至被印刷的基材上的定影性。因此,有机溶剂所起的作用极其之大。本发明人已发现,通过向墨添加具有接近于用于印刷的基材树脂的Fh的Fh(Hansen溶解度参数中的氢键项δH与三个Hansen溶解度参数分量,即,氢键项δH、分散项δD和极性项δP的和的比)的化合物显著地提高了墨的定影性。虽然其原因不明,但推测通过添加具有与基材的Fh的差在5%内的Fh的有机溶剂增强了基材和墨之间的亲和力。因为墨至基材上的定影性被改善,所以即使在高速印刷期间,其中彼此相邻的墨滴在落下后结合和收缩的现象(成珠)也可以被抑制,并且可以获得高质量图像。而且,已经发现,定影速度的改善可以增加二次干燥和图像在印刷后卷绕基材时转印至纸背的改善。
而且,还发现,喷墨印刷机的喷嘴的边缘附近的网眼阻塞可以被抑制并且可以获得高排出可靠性——因为有机溶剂具有相对高的沸点。此外,惊讶地发现,通过添加一定量的有机溶剂可以显著地改善印刷后形成的涂布膜的坚牢性。
<有机溶剂>
有机溶剂包括化合物、包含3或4个碳原子的二醇化合物和2-乙基己基醇,其中化合物具有170℃以上的沸点并且化合物通过下面数学式1表示的比率Fh和基材中的树脂通过下面数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下。
<数学式1>
Fh(%)=[δH/(δD+δP+δH)]×100
在数学式1中,δH是Hansen溶解度参数中的氢键项,δD是Hansen溶解度参数中的分散项,和δP是Hansen溶解度参数中的极性项。
Hansen溶解度参数(HSP)是在三维空间中通过将溶解度参数分成包括分散项δD、极性项δP和氢键项δH的三个分量经Hildebrand引入的溶解度参数的表示。分散项δD代表由分散力获得的效果。极性项δP代表由偶极-偶极力获得的效果。氢键项δH代表由氢键强度获得的效果。
Hansen溶解度参数(HSP)的限定和计算在以下确定的文件中描述。
Hansen,Charles M.Hansen Solubility Parameters:A Users Handbook,CRCPress,Inc.,2007。
B,John,Solubility Parameters:theory and application,The Book andpaper group annual Vol.3,(1984)。
溶剂的溶解度参数(HSP)[δD、δP和δH]可以利用,例如,计算机软件HANSENSOLUBILITY PARAMETERS IN PRACTICE(HSPIP)由溶剂的化学结构容易地估计。在本发明中,用于在HSPIP 3.0.38版的数据库中登记的任意溶剂的Hansen溶解度参数是登记在数据库中的值,以及用于未登记在数据库中的任意溶剂的Hansen溶解度参数是用HSPIP 3.0.38版所估计的值。
根据以下数学式1和以下数学式2,通过计算三个溶解度参数分量(分散项δD、极性项δP和氢键项δH)与总溶解度参数的比(百分比)作为Fd、Fp、和Fh可以了解溶剂特性。
<数学式1>
Fd(%)=δD/(δD+δP+δH)×100
Fp(%)=δP/(δD+δP+δH)×100
Fh(%)=δH/(δD+δP+δH)×100
<数学式2>
Fd+Fp+Fh=100%
在本发明中,在墨的定影步骤期间,有机溶剂立即渗透基材,尤其是不可渗透基材——当用包括这样的化合物的墨将图像印刷在基材上时,其中所述化合物具有170℃以上的沸点并且化合物通过数学式1表示的比率Fh(Hansen溶解度参数中的氢键项δH与三个Hansen溶解度参数分量,即,氢键项δH、分散项δD、极性项δP的和的比)和基材中的树脂通过数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下。结果,墨的定影速度可以被改善。
有机溶剂通过数学式1表示的比率Fh和用于印刷的基材中的树脂通过数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值优选为5%以下和更优选为3%以下。当Fh的差的绝对值是5%以下时,存在以下优点:可以获得墨和基材之间的甚至更加优异的亲和力,并且墨的定影速度可以被进一步增加。
其中化合物具有170℃以上的沸点并且化合物通过数学式1表示的比率Fh和基材中的树脂通过数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下的化合物不被具体限定并且可依据预期目的适当地选择。化合物的实例包括3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺(δH:4.1MPa1/2,Fh:16%,沸点:216℃)、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺(δH:7.01/2MPa,Fh:17%,沸点:180℃)、二甘醇二乙醚(δH:9.5MPa1/2,Fh:26%,沸点:298℃)、二苄醚(δH:7.4MPa1/2,Fh:26%,沸点:298℃)、四甲基脲(δH:8.1MPa1/2,Fh:22%,沸点:177℃)、2-吡咯烷酮(δH:5.2MPa1/2,Fh:20%,沸点:245℃)、1-正辛基-2-吡咯烷酮(δH:8.4MPa1/2,Fh:21%,沸点:170℃)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(δH:6.7MPa1/2,Fh:21%,沸点:224℃)、1,2碳酸丙烯酯(Fh:10%,沸点:242℃)、二甲基亚砜(Fh:23%,沸点:189℃)和二甘醇单醚(Fh:32%,沸点:230℃)。以上所列实例可单独使用或组合使用。
由于墨包括其中化合物具有170℃以上的沸点并且化合物通过数学式1表示的比率Fh和基材中的树脂通过数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下的化合物,所以基材和包括在墨中的有机溶剂之间的亲和力被增强以保证高定影性。而且,由于有机溶剂具有相对高的沸点,所以可以阻止喷墨印刷机的喷嘴边缘附近的树脂膜的形成,并且可以保证高排出可靠性。
其中化合物具有170℃以上的沸点并且化合物通过数学式1表示的比率Fh和基材中的树脂通过数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下的化合物的量相对于墨中的有机溶剂的总量优选为10质量%以上,更优选地20质量%以上,和甚至更优选地30质量%以上。当化合物的量是10质量%以上时,基材与墨的亲和力被增强,并且因此当墨被用于喷墨印刷方法时可以获得优异的定影性。
包括树脂的基材中的树脂意为基材的最外表面层的树脂。当基材由树脂膜形成时,例如,树脂的Fh值意为构成树脂膜的树脂的Fh值。而且,当基材是设置另一类树脂的树脂层的不可渗透基材时,Fh值是最外树脂层的树脂的Fh值。基材的细节将在稍后描述。
其中化合物具有170℃以上的沸点并且化合物通过数学式1表示的比率Fh和基材中的树脂通过数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下的化合物可以通过气相色谱-质谱法(GCMS)进行确认。具体地,全部墨经历GCMS以进行墨中包含的溶剂的定量分析。在有机溶剂类型被鉴定后,制成每种有机溶剂的浓度的校准曲线以确定墨中包含的每种有机溶剂的量。
-包含3或4个碳原子的二醇化合物-
在有机溶剂中包含3或4个碳原子的二醇化合物的添加改善耐划擦性、定影性和不可转印性。
包含3或4个碳原子的二醇化合物的实例包括1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇和2,3-丁二醇。以上所列实例可单独使用或组合使用。
包含3或4个碳原子的二醇化合物的量相对于有机溶剂的总量优选为5质量%以上但40质量%以下,和更优选地10质量%以上但27质量%以下。
-2-乙基己基醇-
有机溶剂包含2-乙基己基醇。
当2-乙基己基醇作为有机溶剂被包含时,分散在墨中的树脂或颜料可以存在但不会聚集——因为树脂或颜料的相容性改善,和因此墨的排出可靠性改善。
2-乙基己基醇的量相对于有机溶剂的总量优选为1质量%以上,更优选地1质量%以上但10质量%以下,和甚至更优选地3质量%以上但5质量%以下。
除了上述化合物,本发明的墨根据需要还可包括其它有机溶剂。
上述其它有机溶剂的实例包括:多元醇,如乙二醇、二甘醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、甘油、1,2,6-己三醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2,4-丁三醇、1,2,3-丁三醇和3-甲基戊烷-1,3,5-三醇;多元醇烷基醚,如乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、四乙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚和丙二醇单乙基醚;多元醇芳基醚,如乙二醇单苯基醚和乙二醇单苄基醚;含氮杂环化合物,如N-甲基-2-吡咯烷酮、N-羟基乙基-2-吡咯烷酮、ε-己内酰胺和γ-丁内酯;酰胺类,如甲酰胺、N-甲基甲酰胺和N,N-二甲基甲酰胺;胺类,如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙基胺;含硫化合物,如环丁砜和硫代二乙醇(thiodiethanol);和碳酸乙烯酯类。以上所列实例可单独使用或组合使用。
墨中包含的所有有机溶剂的沸点优选为170℃以上但低于250℃。
当有机溶剂的沸点为170℃以上但低于250℃时,获得高排出可靠性并且形成的图像的干燥性能也是优异的。
有机溶剂的总量不被具体限定并且可依据预期目的适当地选择。但是,有机溶剂的总量相对于墨的总量优选为20质量%以上但70质量%以下,和更优选地30质量%以上但60质量%以下。20质量%以上但70质量%以下的量提供了优异的干燥性能和有利的排出稳定性。
<树脂颗粒>
树脂颗粒不被具体限定并且可依据预期目的适当地选择。树脂颗粒的实例包括聚酯树脂颗粒、聚氨酯树脂颗粒、环氧树脂颗粒、聚酰胺树脂颗粒、聚醚树脂颗粒、丙烯酸树脂颗粒、丙烯酸-硅酮树脂颗粒、氟基树脂等的缩合型合成树脂颗粒、聚烯烃树脂颗粒、聚苯乙烯基树脂颗粒、聚乙烯醇树脂颗粒、聚乙烯酯树脂颗粒、聚丙烯酸树脂颗粒、不饱和羧酸基树脂等的加成型合成树脂颗粒、和天然聚合物如纤维素、松香和天然橡胶。以上所列实例可单独使用或组合使用。
就在不可渗透基材上的定影性而言,在这些树脂颗粒中优选的是丙烯酸树脂颗粒、丙烯酸-硅酮树脂颗粒和聚氨酯树脂颗粒,和更优选的是聚氨酯树脂颗粒。就图像的耐划擦性而言,优选的是聚酯树脂颗粒、聚氯乙烯树脂颗粒和聚氨酯树脂颗粒。就与不可渗透基材的紧密粘着性而言,优选的是聚氨酯树脂颗粒和聚酯树脂颗粒。
树脂颗粒不被具体限定且可以是适当合成产品或可商购产品。
-聚氨酯树脂颗粒-
聚氨酯树脂颗粒不被具体限定并且可依据预期目的适当地选择。聚氨酯树脂颗粒的实例包括通过使多羟基化合物与聚异氰酸酯反应获得的聚氨酯树脂颗粒。
多羟基化合物的实例包括聚醚多羟基化合物、聚碳酸酯多羟基化合物和聚酯多羟基化合物。以上所列实例可单独使用或组合使用。
--聚醚多羟基化合物--
聚醚多羟基化合物的实例包括通过经添加烯化氧聚合起始材料(其为含有2个或更多个活性氢原子的至少一种化合物)而获得的聚醚多羟基化合物。
起始材料的实例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、亚丙基二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、甘油、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷。以上所列实例可单独使用或组合使用。
烯化氧的实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯、表氯醇和四氢呋喃。以上所列实例可单独使用或组合使用。
用于获得能够赋予极其优异耐划擦性的墨用粘结剂的聚醚多羟基化合物的实例包括聚氧化四亚甲基二醇和聚氧化丙二醇。以上所列实例可单独使用或组合使用。
--聚碳酸酯多羟基化合物--
可以用于生产聚氨酯树脂颗粒的聚碳酸酯多羟基化合物的实例包括通过碳酸酯和多羟基化合物之间的反应获得的聚碳酸酯多羟基化合物和通过光气和双酚A之间的反应获得的聚碳酸酯多羟基化合物。以上所列实例可单独使用或组合使用。
碳酸酯的实例包括碳酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、环碳酸酯和碳酸二苯酯。以上所列实例可单独使用或组合使用。
多羟基化合物的实例包括:具有相对低分子量的二羟基化合物如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、2,5-己二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、氢醌、间苯二酚、双酚-A、双酚-F和4,4'-双酚;聚醚多羟基化合物如聚乙二醇、聚丙二醇和聚氧化四亚甲基二醇;和聚酯多羟基化合物如聚己二酸六亚甲基酯、聚丁二酸六亚甲基酯和聚己内酯。以上所列实例可单独使用或组合使用。
--聚酯多羟基化合物--
聚酯多羟基化合物的实例包括通过使低分子量多羟基化合物和聚羧酸经历酯化反应获得的聚酯多羟基化合物、通过使环酯化合物如ε-己内酯经历开环聚合反应而获得的聚酯、和以上所列聚酯的共聚的聚酯。以上所列实例可单独使用或组合使用。
低分子量多羟基化合物的实例包括乙二醇和丙二醇。以上所列实例可单独使用或组合使用。
聚羧酸的实例包括琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、对苯二酸、间苯二酸、苯二甲酸和以上所列酸的酐或酯形成衍生物。以上所列实例可单独使用或组合使用。
--聚异氰酸酯--
聚异氰酸酯的实例包括:芳香族二异氰酸酯如苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和萘二异氰酸酯;和脂族或脂环族二异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、和2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯。以上所列实例可单独使用或组合使用。就长时间段期间的耐候性而言,这些聚异氰酸酯中优选的是脂族或脂环族二异氰酸酯,因为本发明的墨还将用于户外使用如海报或标牌,以致于墨需要形成在长时间段期间具有非常高耐候性的涂布膜。
此外,额外使用至少一种脂环族二异氰酸酯使其更容易获得预期的涂布膜强度和预期的耐划擦性。
脂环族二异氰酸酯的实例包括异氟尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯。
脂环族二异氰酸酯的量相对于异氰酸酯化合物的总量优选为60质量%以上。
<用于生产聚氨酯树脂颗粒的方法>
在本发明的墨中使用的聚氨酯树脂颗粒可以根据迄今通常使用的生产方法而获得。迄今通常使用的生产方法的一个实例包括以下方法。
首先,在不存在溶剂的情况或在存在有机溶剂的情况下,允许多羟基化合物与聚异氰酸酯以使得异氰酸酯基团过量存在的当量比进行反应,从而生产异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物。
接着,异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物中的阴离子基团任选地用中和剂进行中和,并且允许与增链剂反应,以及最终,体系中的有机溶剂被视需要而去除。结果,获得了聚氨酯树脂颗粒。
可以用于生产聚氨酯树脂颗粒的有机溶剂的实例包括:酮类如丙酮和甲基乙基酮;醚类如四氢呋喃和二烷;乙酸酯类如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈类如乙腈;和酰胺类如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮和N-乙基吡咯烷酮。以上所列实例可单独使用或组合使用。
增链剂的实例包括聚胺和其它含有活性氢基团的化合物。
聚胺的实例包括:二胺类如乙二胺、1,2-丙二胺、1,6-六亚甲基二胺、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、异氟尔酮二胺、4,4'-二环己基甲烷二胺和1,4-环己烷二胺;聚胺如二亚乙基三胺、二亚丙基三胺和三亚乙基四胺;肼类如肼、N,N'-二甲基肼和1,6-六亚甲基双肼;和二酰肼类如丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼、戊二酸二酰肼、葵二酸二酰肼和间苯二酸二酰肼。以上所列实例可单独使用或组合使用。
其它含活性氢基团的化合物的实例包括二醇类如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、六亚甲基二醇、蔗糖、亚甲基二醇、甘油和山梨醇;酚类如双酚A、4,4'-二羟基联苯、4,4'-二羟基联苯醚、4,4'-二羟基联苯砜、氢化双酚A和氢醌;和水。只要墨的储存稳定性不恶化,以上所列实例便可单独使用或组合使用。
就基于碳酸酯基团的高内聚力的耐水性、耐热性、耐磨性、耐候性、和图像耐划擦性而言,作为聚氨酯树脂颗粒优选的是聚碳酸酯聚氨酯树脂颗粒。聚碳酸酯聚氨酯树脂颗粒的使用使其能够获得适用于在恶劣环境如户外中使用的印刷物的墨。
作为聚氨酯树脂颗粒,可使用可商购产品。可商购产品的实例包括YUKOTO UX-485(聚碳酸酯聚氨酯树脂颗粒)、YUKOTO UWS-145(聚酯聚氨酯树脂颗粒)、PAMARIN UA-368T(聚碳酸酯聚氨酯树脂颗粒)、和PAMARIN UA-200(聚醚聚氨酯树脂颗粒(均可购自SanyoChemical Industries,Ltd.)。以上所列实例可单独使用或组合使用。
-氯乙烯树脂颗粒-
就确保与墨中含有的颜料和任意其它树脂颗粒的混合性而言,作为氯乙烯树脂颗粒优选为氯乙烯-乙烯共聚物和氯乙烯-丙烯酸共聚物。更优选的是氯乙烯-乙烯共聚物,因为与非极性基材特别优异的紧密粘着性。
氯乙烯树脂颗粒不被具体限定且可以是可商购产品。氯乙烯树脂颗粒的实例包括可商购的聚氯乙烯树脂乳液、可商购的氯乙烯-丙烯酸共聚物乳液和可商购的氯乙烯-乙烯共聚物乳液。以上所列实例可单独使用或组合使用。
可商购的聚氯乙烯树脂乳液的实例包括可购自Nissin Chemical Co.,Ltd的VINYBLAN(注册商标)系列中的产品号985(固体含量:40质量%,阴离子性)。以上所列实例可单独使用或组合使用。
可商购的氯乙烯-丙烯酸共聚物乳液的实例包括可购自Nissin Chemical Co.,Ltd的VINYBLAN(注册商标)系列中的产品号278(固体含量:43质量%,阴离子性)、700(固体含量:30质量%,阴离子性)、701(固体含量:30质量%,阴离子性)、711(固体含量:50质量%,阴离子性)、721(固体含量:30质量%,阴离子性)、700FS(固体含量:30质量%,阴离子性)、701RL35(固体含量:30质量%,阴离子性)、701RL(固体含量:30质量%,阴离子性)和701RL65(固体含量:30质量%,阴离子性)。以上所列实例可单独使用或组合使用。
可商购的氯乙烯-乙烯共聚物乳液的实例包括可购自Sumika Chemtex Co.,Ltd的SUMIELITE(注册商标)系列中的产品号1010(固体含量:50±1质量%,阴离子性)、1210(固体含量:50±1质量%,阴离子性)和1320(固体含量:50±1质量%,阴离子性)。以上所列实例可单独使用或组合使用。
其它可商购产品的实例包括可购自Wacker Chemie AG的和通过将羟基组分并入至氯乙烯树脂中而获得的VINNOL系列中的产品号E15/48A(固体含量:50质量%,阴离子性)和E22/48A(固体含量:30质量%,阴离子性)。以上所列实例可单独使用或组合使用。
-聚酯树脂颗粒-
作为聚酯树脂颗粒,优选为不含诸如如乳化剂和磺酸盐、可在干燥后保留在涂布膜中的亲水组分的聚酯树脂颗粒,以便获得图像的耐水性。
聚酯树脂颗粒不被具体限定且可以是可商购产品。可商购的聚酯树脂乳液的实例包括:可购自Unitika Ltd.的EMULSION ELIETEL(注册商标)系列中的产品号KZA-1449(固体含量:30质量%,阴离子性)、KZA-3556(固体含量:30质量%,阴离子性)和KZA-0134(固体含量:30质量%,阴离子性);和可购自Takamatsu Oil&Fat Co.,Ltd的PESRESIN A系列中的产品号A-124GP(固体含量:30质量%)、A-125S(固体含量:30质量%)和A-160P(固体含量:25质量%)。以上所列实例可单独使用或组合使用。
树脂颗粒不被具体限定并且优选为以水基乳液状态供应的树脂颗粒。考虑到便于操作以将树脂颗粒与溶剂、着色剂和水掺混从而制备水基墨、树脂颗粒在墨中以最大可能的程度均匀分散等,优选将树脂颗粒以树脂乳液状态添加至墨中,所述树脂乳液状态是树脂颗粒稳定地分散在水(其为分散介质)中的状态。
在实际使用中,通过在墨生产期间添加的水溶性有机溶剂而使树脂颗粒容易形成膜,并且当溶剂和水蒸发时促进树脂颗粒形成膜。因此,在本发明的墨的使用中加热步骤不是不可或缺的。
当树脂颗粒分散至水性介质中时,可使用利用分散剂的强制乳化作用。但是,在强制乳化作用的情况下,分散剂可保留在涂布膜上以减小涂布膜的强度。为了阻止这个结果,在分子结构中具有阴离子基团的所谓的自乳化树脂颗粒是优选的。
从在水中的分散能力、耐划擦性和耐化学性的观点看,自乳化树脂颗粒的阴离子基团的酸值优选为5mgKOH/g以上但100mgKOH/g以下,和更优选地5mgKOH/mg以上但50mgKOH/mg以下。
阴离子基团的实例包括羧基基团、羧酸酯基团、磺酸基团和磺酸酯基团。从保持良好的水分散稳定性的观点看,在这些阴离子基团中,部分地或全部地用,例如,碱性化合物中和的羧酸酯基团和磺酸酯基团是优选的。可以使用含阴离子基团的单体以便将阴离子基团并入到树脂中。
用于生产含有阴离子基团的树脂颗粒的水分散液的方法的实例包括添加可以用于中和水分散液中的阴离子基团的碱性化合物的方法。
碱性化合物的实例包括:有机胺类如氨、三甲基胺、吡啶和吗啉;烷醇胺类如单乙醇胺;和含有,例如,Na、K、Li或Ca的金属碱性化合物。以上所列实例可单独使用或组合使用。
用于生产强制乳化树脂颗粒的水分散液的方法可使用界面活化剂。界面活化剂的实例包括非离子界面活化剂和阴离子界面活化剂。以上所列实例可单独使用或组合使用。从耐水性的观点看,在这些界面活化剂中,非离子界面活化剂是优选的。
非离子界面活化剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯亚烷基烷基醚、聚氧乙烯衍生物、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、聚氧乙烯亚丙基多羟基化合物、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧亚烷基多环苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、烷基烷醇酰胺和聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。在以上所列实例中,优选的是聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯和聚氧乙烯烷基胺。以上所列实例可单独使用或组合使用。
阴离子界面活化剂的实例包括烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、甲基牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、醚磺酸盐、醚碳酸盐、脂肪酸盐、萘磺酸福尔马林缩合物、烷基胺盐、季铵盐、烷基甜菜碱和烷基胺氧化物。在以上所列实例中,优选的是聚氧乙烯烷基醚硫酸盐和磺基琥珀酸盐。
界面活化剂的量不被具体限定并且可依据预期目的适当地选择。但是,该量相对于树脂颗粒的总量优选为0.1质量%以上但30质量%以下,和更优选地5质量%以上但20质量%以下。当量为0.1质量%以上但30质量%以下时,树脂颗粒有利地形成膜,获得了粘着性和耐水性优异的墨,并且有利地使用印刷物而不堵塞。
树脂颗粒的体积平均粒径不被具体限定并且可依据预期目的适当地选择。但是,考虑到在喷墨印刷设备中使用,体积平均粒径优选为10nm以上但1,000nm以下,更优选地10nm以上但200nm以下,和特别优选地10nm以上但100nm以下。
体积平均粒径为10nm以上但1,000nm以下的树脂颗粒具有更多在表面上接触水溶性有机溶剂的位点并且具有形成树脂的强韧连续涂布膜的更高的膜形成性能。这使其能够获得高图像硬度。
可以用,例如,粒度分析仪(可购自Nikkiso Co.,Ltd.的MICROTRAC MODEL UPA9340)测量体积平均粒径。
就在不可渗透基材上的定影性而言,树脂颗粒的量相对于墨的总量优选为1质量%以上但15质量%以下,以及更优选相对于墨的总量为5质量%以上但12质量%以下,因为在不可渗透基材上获得了改善的墨涂布膜的平滑度、高光泽水平、和改善的定影性。
可以根据Yasuda,Takeo.“塑料材料的动态特性的测试方法和评价结果(22)(Testmethods and evaluation results of dynamic characteristics of plasticmaterials(22))”,Plastics:Journal of Japan Plastics Industry Federation,“Plastics”editors’board中详细描述的程序确认树脂颗粒的定性和定量性质。具体地,可以通过根据红外光谱学(IR)、热分析(DSC,TG/DTA)、裂解气相色谱法(PyGC)、核磁共振(NMR)等的分析确认定性和定量性质。
当墨在印刷后被加热时,本发明的墨可以改善其粘着性,因为加热减少任意残留溶剂。具体地,就消除树脂的成膜失败和改善图像坚固性而言,当树脂颗粒的最小成膜温度(下文也可称为“MFT”)高于80℃时,优选地进行加热。
用于获得本发明的墨的树脂乳液的最小成膜温度的调节可以通过控制树脂的玻璃化转变温度(下文也可称为“Tg”)而实现。当树脂颗粒由共聚物制成时,调节可以通过改变形成共聚物的单体的比例而实现。在本发明中,最小成膜温度指代最低可能温度——在所述最低可能温度处,薄薄地浇铸在金属板如铝上的树脂乳液由于温度上升而形成透明连续膜,和指代温度区域中的点——低于该温度区域,乳液处于白色粉末状态。具体地,最小成膜温度指代用可商购的最小成膜温度测量仪器如“成膜温度测试仪”(可购自ImotoMachinery Co.,Ltd.)、“TP-801MFT测试仪”(可购自Tester Sangyo Co.,Ltd.)测量的值。
通过控制树脂的粒径也改变最小成膜温度。因此,基于这些可控制的因素可以获得预期的最小成膜温度值。
<色材>
色材不被具体限定并且可依据预期目的适当地选择。色材的实例包括颜料和染料。在这些色材中,颜料是优选的。
颜料的实例包括无机颜料和有机颜料。
无机颜料的实例包括氧化钛和氧化铁、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红和铬黄,以及此外,通过已知方法如接触法、炉法和热法生产的炭黑。以上所列实例可单独使用或组合使用。
有机颜料的实例包括:偶氮颜料(例如,偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料和螯合偶氮颜料);多环颜料(例如,酞菁颜料、苝颜料、紫环酮(perionone)颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二嗪颜料、靛蓝颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料和喹酞酮(quinophthalone)颜料);染料螯合物(例如,碱性染料螯合物和酸性染料螯合物);硝基颜料;亚硝基颜料;和苯胺黑。以上所列实例可单独使用或组合使用。
颜料的其它可用实例包括树脂中空颗粒和无机中空颗粒。
在以上颜料中,与溶剂具有良好亲和力的颜料优选地使用。
颜料的量相对于墨的总量优选为0.1质量%以上但10质量%以下,和优选地1质量%以上但10质量%以下。当量是0.1质量%以上但10质量%以下时,图像浓度、定影性和排出稳定性可以被改善。
黑色颜料的具体实例包括:炭黑(C.I.颜料黑7)如炉黑、灯黑、乙炔黑和槽法炭黑;金属如铜、铁(C.I.颜料黑11);和有机颜料,如苯胺黑(C.I.颜料黑1)。以上所列实例可单独使用或组合使用。
而且,彩色颜料的实例包括:C.I.颜料黄1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色氧化铁)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、138、150、153和155;C.I.颜料橙5、13、16、17、36、43和51;C.I.颜料红1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2、48:2(永久红2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1(亮洋红6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(铁丹)、104、105、106、108(镉红)、112、114、122(喹吖啶酮品红)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209和219;C.I.颜料紫1(罗丹明色淀)、3、5:1、16、19、23和38;C.I.颜料蓝1、2、15(酞菁蓝)、15:1、15:2、15:3(酞菁蓝)、16、17:1、56、60和63;和C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18和36。以上所列实例可单独使用或组合使用。
可以使用可自分散颜料,通过在颜料(例如,炭黑)的表面上添加官能团如砜基团和羧基基团可使所述可自分散颜料分散在水中。
也可以使用封装在微囊中的颜料使得可分散在水中,即,包含颜料颗粒的树脂颗粒。
在此情况中,虽然不需要包含在墨中的所有颜料颗粒被封装在树脂颗粒中或吸附至树脂颗粒,但是颜料可在本发明效果不被损坏的范围中分散在墨中。
颜料的数均粒径不被具体限定并且可依据预期目的适当地选择。但是,基于最大数量颗粒的最常见粒径优选为20nm以上但150nm以下。20nm以上的数均粒径易于分散操作和分类操作。150nm以下的数均粒径是优选的,因为不仅会获得改善的墨的颜料分散稳定性,还有优异的排出稳定性和改善的图像质量如图像浓度。
可以用,例如,粒度分析仪(可购自Nikkiso Co.,Ltd.的MICROTRAC MODEL UPA9340)测量数均粒径。
当分散剂被用于分散颜料时,分散剂不被具体限定并且可为任意已知分散剂。分散剂的实例包括聚合分散剂和水溶性界面活化剂。以上所列实例可单独使用或组合使用。
<水>
水不被具体限定并且可依据预期目的适当地选择。水的实例包括纯水和超纯水如离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水。以上所列实例可单独使用或组合使用。
水的量相对于墨的总量优选为15质量%以上但60质量%以下,和更优选地20质量%以上但40质量%以下。15质量%以上的量防止粘度增稠并且改善排出稳定性。60质量%以下的量提供有利的至不可渗透基材中的润湿性并且改善图像质量。
<其它组分>
其它组分的实例包括界面活化剂、防腐-抗真菌剂、防锈剂、pH调节剂和无色抗老化剂如预期针对橡胶和塑料的受阻酚和受阻酚胺。
-界面活化剂-
可包含界面活化剂以便确保至基材中的润湿性。
界面活化剂不被具体限定并且可依据预期目的适当地选择。界面活化剂的实例包括两性界面活化剂、非离子界面活化剂和阴离子界面活化剂。以上所列实例可单独使用或组合使用。在这些界面活化剂中,就分散稳定性和图像质量而言,非离子界面活化剂是优选的。
氟基界面活化剂和硅酮基界面活化剂也可以组合使用或单独使用——取决于组成。
非离子界面活化剂的实例包括聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧乙烯亚丙基嵌段聚合物、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯和乙炔醇的环氧乙烷加合物。以上所列实例可单独使用或组合使用。
界面活化剂的量优选为0.1质量%以上但5质量%以下。0.1质量%以上的量可以确保至不可渗透基材中的润湿性并且改善图像质量。5质量%以下的量使墨几乎不可发泡并且确保优异的排出稳定性。
-消泡剂-
消泡剂没有具体限制。例如,硅酮基消泡剂、聚醚基消泡剂和脂肪酸酯基消泡剂是合适的。这些可以单独使用或组合使用。其中,硅酮基消泡剂是优选的,以容易地破泡。
-防腐剂和杀真菌剂-
防腐剂和杀真菌剂不被具体限定。具体实例是1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。
-腐蚀抑制剂-
腐蚀抑制剂没有具体限制。其实例是酸式亚硫酸盐和硫代硫酸钠。
-pH调节剂-
pH调节剂没有具体限制,只要其可以调节pH至7以上。其实例包括,但不限于,胺如二乙醇胺和三乙醇胺。
<用于生产墨的方法>
作为生产墨的方法,可以通过搅拌和混合水、有机溶剂、树脂颗粒和色材,以及按需要,其它组分生产墨。搅拌和混合可使用,例如,砂磨机、均化器、球磨机、油漆摇动器、超声分散器、使用通常搅拌叶片的搅拌器、磁力搅拌器和高速分散器。
就图像质量如在印刷在基材上时的印刷文字的质量而言,墨在25℃时的粘度优选为2mPa·s以上,和更优选地3mPa·s以上但20mPa·s以下。当粘度是2mPa·s以上时,排出可靠性可以被改善。
(墨和基材的套件)
本发明的墨和基材的套件是包括水、有机溶剂、色材和树脂颗粒的墨和包括树脂的基材的套件。
墨包括作为有机溶剂的化合物,包含3或4个碳原子的二醇化合物和2-乙基己基醇,其中化合物具有170℃以上的沸点并且化合物通过下面数学式1表示的比率Fh和基材中的树脂通过下面数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下。
<数学式1>
Fh(%)=[δH/(δD+δP+δH)]×100
在数学式1中,δH是Hansen溶解度参数中的氢键项,δD是Hansen溶解度参数中的分散项,和δP是Hansen溶解度参数中的极性项。
作为墨,使用本发明的墨。
<基材>
基材包括树脂,并且优选地包括基材的表面上的树脂。基材的实例包括可渗透基材和不可渗透基材。在以上所列实例中,不可渗透基材是优选的。
可渗透基材的实例包括普通纸、合成纸和布。在其中任意这些可渗透基材被使用的情况中,例如,其中包括树脂的层被层压在普通纸上的基材可以被使用。
不可渗透基材是具有透水性、或吸收性、或吸附性低的表面的基材,包括在内部可具有多个空腔的材料——其中空腔不向外部开口,以及更定量地,意为根据Bristow方法从开始接触至30msec1/2吸水量为10mL/m2以下的基材。
不可渗透基材的实例包括聚氯乙烯(PVC)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚碳酸酯膜、聚乙烯膜、聚苯乙烯膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜、氯化聚丙烯膜、不饱和聚酯膜、聚乙基丙烯酸甲酯膜、聚乙酸乙烯酯膜、聚异丁烯膜和聚乙烯缩丁醛膜。以上所列实例可单独使用或组合使用。
作为不可渗透基材,可使用市售产品,或例如,通过由树脂经熔融挤出成型形成膜而形成的膜。
而且,不可渗透基材可为其表面上具有树脂层的不可渗透基材。
基材不限制于用于通常记录介质的基材,如可渗透基材和不可渗透基材。作为基材,建筑材料,如壁纸和地板材料,布如衣服、纺织品、皮革等可以被适当地使用。而且,通过调节用于输送基材的路径的结构,陶瓷、玻璃、金属等可以被用作基材。在此情况中,此类材料可以被用作基材,包括树脂的层根据需要被层压至所述基材上。
在本发明中,墨中的有机溶剂通过数学式1表示的比率Fh和用于印刷的基材中的树脂通过数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值优选为5%以下,和更优选地3%以下。由于墨中的有机溶剂的Fh和基材中的树脂的Fh具有如上所述彼此接近的值,所以改善了在不可渗透基材上的定影性。
在本说明书中,基材中的树脂意为基材的最外表面层的树脂。例如,在其中另一类树脂层被设置在树脂膜上的不可渗透基材的情况中,基材中的树脂的Fh是最外侧存在的树脂层的Fh值。
基材的平均厚度不被具体限定并且可依据预期目的适当地选择。平均厚度优选为0.3mm以上但0.8mm以下。
<储墨容器>
在本发明中使用的储墨容器包括容器,和本发明的墨或本发明的墨和基材的套件中的墨,其中墨储存在容器中。
墨盒包括容器和储存在容器中的墨,并且根据需要,可进一步包括适当选择的其它构件。
容器不被具体限定并且容器的形状、结构、尺寸、材料等依据预期目的被适当地选择。容器的实例包括均至少包括由铝层压膜、树脂膜等形成的墨袋的容器。
(喷墨印刷方法和喷墨印刷机)
本发明的喷墨印刷机至少包括排墨单元,优选地包括加热单元,并且根据需要,可进一步包括适当选择的其它单元。
本发明的喷墨印刷方法至少包括排墨步骤,优选地包括加热步骤,并且根据需要,可进一步包括适当选择的其它步骤。
通过本发明的喷墨印刷机适当地进行喷墨印刷方法。可以通过排墨单元适当地进行排墨步骤。可以通过加热单元适当地进行加热步骤。可以通过上述其它单元适当地进行上述其它步骤。
<排墨步骤和排墨单元>
排墨步骤是包括施加刺激至本发明的墨或来自本发明的墨和基材的套件的墨以排出墨至基材上的步骤。通过排墨单元可以进行排墨步骤。
排墨单元不被具体限定并且可依据预期目的适当地选择。排墨单元的实例包括喷墨头。
喷墨头的实例包括压电喷墨头(参见日本经审查专利公开号02-51734)——其使用压电元件作为压力产生单元以对墨流路中的墨加压从而使构成墨流路壁表面的振动板变形,并且改变墨流路的内部立体容积以排出墨滴;热喷墨头(参见日本经审查专利公开号61-59911)——其使用加热电阻器加热墨流路中的墨并且产生气泡;和静电喷墨头(参见日本未经审查专利申请公开号06-71882)——其使用构成墨流路的壁表面的振动板和设置在振动板对面的电极通过振动板和电极之间产生的静电力的作用使振动板变形,并且改变墨流路的内部立体容积以排出墨滴。
例如,刺激可以通过刺激产生单元产生。刺激不被具体限定并且可依据预期目的适当地选择。刺激的实例包括热(温度)、压力、振动和光。以上所列实例可单独使用或组合使用。在以上所列实例中,热和压力是优选的。
用于使墨飞行的实施方式不被具体限定并且依据刺激的种类等是不同的。例如,当刺激是“热”时,存在这样的方法:其利用,例如,热头以施加对应于记录信号的热能至排出头中的墨以通过热能在墨中产生气泡,并且通过气泡的压力从排出头的喷嘴孔中以液滴的形式排出和喷射墨。当刺激是“压力”时,存在这样的方法:例如,施加电压至粘结至存在于记录头的墨流路中的称为压力室的位置的压电元件以弯曲压电元件并且收缩压力室的立体容积,从而以液滴的形式从排出头的喷嘴孔中排出和喷射墨。
将被飞行的墨的液滴的尺寸优选为3pL以上但40pL以下。墨的液滴的排出/喷射速度优选为5m/s以上但20m/s以下。使墨的液滴飞行的驱动频率优选为1kHz以上。墨的液滴的分辨率优选为300dpi以上。
<加热步骤和加热单元>
加热步骤是包括加热已施加墨的基材的步骤。加热步骤可以通过加热单元进行。
根据喷墨印刷方法,高图像质量的图像印刷可以在充当基材的不可渗透基材上进行。为了形成更高图像质量、高耐磨性和高粘着性的图像,以及使印刷相应于高速印刷条件,不可渗透基材优选地在印刷后进行加热。当在印刷后进行加热步骤时,墨中包含的树脂的膜形成被加速,并且因此印刷物的图像的硬度可以被改善。
加热单元可是多个已知装置中任一种。加热单元的实例包括用于,例如,强制空气加热、辐射加热、传导加热、高频干燥和微波干燥的装置。这些加热单元中的一种可单独使用或这些加热单元中的两种或更多种可以组合使用。
加热温度可依据墨中包含的水溶性溶剂的种类和量和所加入的树脂乳液的最小成膜温度而改变,并且也可依据待被印刷的基础材料的种类而改变。
就干燥性能和成膜温度而言,加热温度优选是高的,更优选地40℃以上但120℃以下,和特别优选地50℃以上但90℃以下。当加热温度是40℃以上但120℃以下时,可以防止不可渗透基础材料经加热而损坏并且抑制由于墨头温热造成的空白排出。
<其它步骤和其它单元>
上述其它步骤的实例包括刺激产生步骤和控制步骤。
上述其它单元的实例包括刺激产生单元和控制单元。
刺激产生单元的实例包括加热装置、压力装置、压电元件、振动产生装置、超声振荡器和光。刺激产生单元的具体实例包括:压电致动器如压电元件;热致动器,其利用热电变换器如热元件并且利用由液体的膜沸腾引起的相变;形状记忆合金致动器,其利用由温度改变引起的金属相变;和利用静电力的静电致动器。
控制单元不被具体限定并且可依据预期目的适当地选择,只要控制单元能够控制每个单元的运转。控制单元的实例包括装置如定序器和计算机。
本发明的喷墨印刷方法的一个实例可为这样的印刷方法:其包括其中不含颜料的无色墨(clear ink)或包括白色颜料作为颜料的墨(白色墨)被施加至基材上的步骤和其中印刷利用包括另一颜色的颜料的墨进行的印刷步骤。无色墨或白色墨可被施加在基材的全部表面上或可被施加在基材的部分上。例如,在施加在基材的部分上的情况中,无色墨或白色墨可被施加在印刷将要进行的相同部分上,或可被施加在与印刷将要进行的部分部分地重叠的部分上。
在其中使用白色墨的情况中,下述印刷方法可能是有效的。白色墨被施加在基材上,并且用具有任意其它不同于白色的颜色的墨在白色墨上进行印刷。此方法即使在透明膜上也可以确保印刷物的可见性,因为白色墨被附着于基材的表面上。在本发明中使用的墨即使在不可渗透基材上也具有有利的干燥性能、高光泽度、耐划擦性等。这允许在不可渗透基材如透明膜上施加白色墨以改善可见性。
在进行印刷后在透明膜上施加白色墨也使其能够获得可见性同样优异的图像。替代白色墨施加的无色墨可以起到保护层的作用。
如何使用墨不限制于喷墨印刷方法并且墨可以广泛地被使用。除了喷墨印刷方法的此类方法的具体实例包括,但不限于,刮涂方法、凹版涂布方法、棒涂方法、辊涂方法、浸涂方法、帘式涂布方法、滑动涂布方法、模涂方法和喷涂方法。
当白色墨被施加在基材的全部表面上时,可通过使用除了喷墨印刷方法的施加方法进行实例方案,而当用具有除了白色的任意其它颜色的墨进行印刷时,使用喷墨印刷方法进行实例方案。
可通过使用用于进行经白色墨印刷和经具有除了白色的任意其它颜色的墨印刷两者的喷墨印刷方法进行另一可能的方案。
同样适用于当无色墨替代白色墨使用时的情况。
作为本发明的喷墨印刷机和喷墨印刷方法的实例,利用印刷介质作为基材的印刷装置和印刷方法的情况将被描述。但是,本发明不限制于此实例。
<印刷装置和印刷方法>
本发明的墨可以适当地应用于各种图像印刷装置,如印刷机、传真机、影印机、印刷机/传真机/复印机多功能外周设备和3D模型制造装置。
在本发明中,印刷装置和印刷方法代表能够将墨、各种处理液等排出至印刷介质的装置和利用装置在印刷介质上印刷图像的方法。印刷介质意为墨或各种处理液可以至少临时附着的制品。
除了排出墨的头部分,印刷装置还可进一步任选地包括与供给、转印和喷出印刷介质相关的装置和被称为预处理装置、后处理装置等的其它装置。
印刷装置和印刷方法可进一步任选地包括用于加热过程的加热单元,和用于干燥过程的干燥单元。例如,加热单元和干燥单元包括加热和干燥印刷介质的印刷表面或背表面的装置。加热单元和干燥单元不被具体地限定。例如,可以使用热风器和红外加热器。加热和干燥可以在印刷之前、期间和之后进行。
此外,印刷装置和印刷方法不限制于用墨生产仅有意义的可视化图像,如文本和图形的印刷装置和印刷方法。例如,图像印刷装置和印刷方法可以生产如几何设计和3D图像的图案。
此外,印刷装置包括其中排出头被引起移动的串行型装置和其中排出头不被移动的线型装置两者。
此外,除了桌面型,此印刷装置还包括能够在A0-尺寸印刷介质上印刷图像的大宽度印刷装置和能够利用卷绕成卷的连续纸作为印刷介质的连续印刷机。
印刷装置的一个实例将参考图1和图2进行解释。图1是示例印刷装置的透视图。图2是示例主箱的透视图。印刷装置400作为印刷装置的实例是串行型印刷装置。机械单元420被设置在印刷装置400的外部件401中。用于黑色(K)、青色(C)、品红(M)和黄色(Y)中的每种颜色的每个主箱410(410k、410c、410m或410y)的每个墨容器411由包装构件,如铝层压膜制成。墨容器411被容纳在,例如,塑料外壳容器盒414中。结果,主箱410被用作每种颜色的墨盒。
同时,当装置主体401c的盖被打开时,盒支架404被布置在开口的后侧。主箱410被可拆卸地安装在盒支架404中。结果,主箱410的每个排墨出口413与每种颜色的排出头434通过每种颜色的供给管436连通,以便墨可以从排出头434排出至印刷介质。
印刷装置不仅可包括排墨部分,还包括被称为预处理装置、后处理装置等的装置。
作为预处理装置和后处理装置的实施方式,与墨,如黑色(K)、青色(C)、品红(M)和黄色(Y)的情况相同,存在这样的实施方式:其中包括预处理液或后处理液的液体容器和液体排出头被添加以在喷墨记录系统中排出预处理液或后处理液。
作为预处理装置和后处理装置的另一实施方式,存在这样的实施方式:其中预处理装置和后处理装置利用除了喷墨记录系统之外的刮涂方法、辊涂方法或喷涂方法。
如何使用墨不限制于喷墨印刷方法,并且墨可以被广泛地使用。此类方法的具体实例包括除了喷墨印刷方法之外的刮涂方法、凹版涂布方法、棒涂方法、辊涂方法、浸涂方法、帘式涂布方法、滑动涂布方法、模涂方法和喷涂方法。
图3是示例图1和图2的喷墨印刷装置的加热单元的一个实例的示意图。图3的加热单元被配置以将热空气202从充当热空气产生单元的加热扇201吹至在传送带151上运送的基材142上形成的图像以干燥图像。
注意,加热器组203被设置在传送带151的与基材142被运送的其侧面的相对侧,并且因此,施加墨的基材142可以被加热。在图3中,157和158是充当输送单元的输送辊,并且箭头210指示输送方向。
(印刷物)
本发明的印刷物包括包含树脂的基材,和本发明的墨或本发明的墨和基材的套件中的墨,其中墨被施加至基材。印刷物可为包括用在本发明中使用的墨在基材上印刷的图像的印刷物。印刷物可为墨被施加至基材上的建筑材料,其包括壁纸或地面材料,如铺地材料。印刷物的形成意为,不仅将具有意义如文字或形状的图像形成至基材上,而且将不具有意义(简单地排出液滴)的图像如图案形成至基材上。
本发明的印刷物包括用本发明的墨和基材的套件中的墨在基材上印刷的图像。
作为基材,类似于墨和基材的套件中的基材的基材可以被使用。但是,当墨被施加用于不可渗透基材时,本发明的墨和基材的套件中的墨可以提供具有优异着色的图像。
而且,在彩色印刷时,基材可是在施加彩色墨之前施加了白色墨的基材(彩色基材)。此类彩色基材的颜色可以调节成白色并且彩色墨的着色可以被改善。
彩色基材的实例包括有色纸、被着色的膜、有色布、有色衣服和有色陶瓷。
墨不仅可被施加至平面基材的至少一种表面,还可被施加至三维对象的表面。
实施例
本发明将通过以下实施例的方式更详细地进行描述,但是本发明不应被理解为限制于这些实施例。
(树脂颗粒的制备实施例1)
<聚碳酸酯聚氨酯树脂乳液的制备>
将装备有搅拌器、回流冷凝器和温度计的反应容器在氮气流下装载1,500g的聚碳酸酯二醇(1,6-己二醇和碳酸二甲酯的反应产物(数均分子量(Mn):1,200))、220g的2,2-二羟甲基丙酸(下文也可称为“DMPA”)和1,347g的N-甲基吡咯烷酮(下文也可称为“NMP”),随后加热至60℃以溶解DMPA。
随后,将1,445g的4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯和2.6g的二月桂酸二丁基锡(催化剂)添加至生成物,随后加热至90℃以允许进行氨基甲酸酯化反应5小时,从而获得异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物。随后,将生成的反应混合物冷却至80℃。向生成物添加149g的三乙基胺并且混合在一起,并且4,340g的生成混合物的部分被取出并且在强烈搅拌下添加至5,400g的水和15g的三乙基胺的混合溶液。
随后,1,500g的冰和626g的2-甲基-1,5-戊烷二胺在水中的35质量%溶液被添加至生成物以允许扩链反应。将溶剂蒸馏除掉以便得到30质量%的固体含量,从而获得聚碳酸酯聚氨酯树脂乳液1。
获得的聚碳酸酯聚氨酯树脂乳液1用“成膜温度测试仪”(可购自Imoto MachineryCo.,Ltd.)进行测量。结果,最小成膜温度为55℃。
(制备树脂颗粒的制备实施例2)
<聚醚基聚氨酯树脂乳液的制备>
利用100.2质量份的聚醚多羟基化合物(可购自Mitsubishi ChemicalCorporation的“PTMG1000”,体积平均分子量:1,000)、15.7质量份的2,2-二羟甲基丙酸、48.0质量份的异氟尔酮二异氰酸酯、77.1质量份的作为有机溶剂的甲基乙基酮和0.06质量份的作为催化剂的二月桂酸二丁基锡(下文可被称为“DMLTDL”),在装备有温度计、氮气导入管和搅拌器并且用氮气净化的容器中引发反应。
反应继续4小时。随后,供应30.7质量份的作为稀释溶液的甲基乙基酮以进一步继续反应。
当反应产物的重均分子量达到20,000以上但60,000以下的范围时,供应1.4质量份的甲醇以终止反应,从而获得聚氨酯树脂的有机溶剂溶液。
将13.4质量份的48质量%氢氧化钾水溶液添加至聚氨酯树脂的有机溶剂溶液以中和聚氨酯树脂的羧基基团。随后,添加715.3质量份的水,并且生成物被充分搅拌,老化,和去除溶剂,从而获得具有30质量%的固体含量的聚醚聚氨酯树脂乳液2。
以与制备实施例1中用于聚碳酸酯聚氨酯树脂乳液相同的方式测量所获得的聚醚聚氨酯树脂乳液2的最小成膜温度为43℃。
(树脂颗粒的制备实施例3)
<聚酯聚氨酯树脂乳液的制备>
除了制备实施例2中用于制备树脂颗粒的聚醚多羟基化合物(可购自MitsubishiChemical Corporation的“PTMG1000”,体积平均分子量:1,000)被改为聚酯多羟基化合物(可购自DIC Corporation的“POLYLITE OD-X-2251”,体积平均分子量:2,000),以与制备实施例2中用于制备树脂颗粒的相同方式获得具有30质量%的固体含量的聚酯聚氨酯树脂乳液3。
以与制备实施例1中用于聚碳酸酯聚氨酯树脂乳液相同的方式测量所获得的聚酯聚氨酯树脂乳液3的最小成膜温度为74℃。
(颜料分散液的制备实施例1)
<黑色颜料分散液的制备>
将以下配方混合物预混合并经历用盘式珠磨机(可购自Shinmaru EnterprisesCorporation的KDL TYPE,所用介质:0.3mm直径的氧化锆球)循环分散7小时,从而获得黑色颜料分散液(具有15质量%的颜料固体含量)。
-炭黑颜料(产品名:可购自Cabot Corporation的MONARCH 800):15质量份
-阴离子界面活化剂(可购自Takemoto Oil&Fat Co.,Ltd.的PIONINE A-51-B):2质量份
-离子交换水:83质量份
(颜料分散液的制备实施例2)
<青色颜料分散液的制备>
除了制备实施例1中用于制备颜料分散液的炭黑颜料被改为颜料蓝15:3(产品名:可购自Toyo Ink Co.,Ltd.的LIONOL BLUE FG-7351),以与制备实施例1中用于制备颜料分散液相同的方式获得青色颜料分散液(具有15质量%的颜料固体含量)。
(颜料分散液的制备实施例3)
<品红颜料分散液的制备>
除了制备实施例1中用于制备颜料分散液的炭黑颜料被改为颜料红122(产品名:可购自Clariant(Japan)K.K.的TONERMAGENTAEO02),以与制备实施例1中用于制备颜料分散液相同的方式获得品红颜料分散液(具有15质量%的颜料固体含量)。
(颜料分散液的制备实施例4)
<黄色颜料分散液的制备>
除了制备实施例1中用于制备颜料分散液的炭黑颜料被改为颜料黄74(产品名:可购自Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.的FAST YELLOW 531),以与制备实施例1中用于制备颜料分散液相同的方式获得黄色颜料分散液(具有15质量%的颜料固体含量)。
(颜料分散液的制备实施例5)
<黑色颜料分散的树脂分散液的制备>
-聚合物溶液A的制备-
将装备有机械搅拌器、温度计、氮气导入管、回流冷凝器和滴液漏斗的1L烧瓶充分地用氮气在内部进行净化。随后,将11.2g的苯乙烯、2.8g的丙烯酸、12.0g的甲基丙烯酸月桂酯、4.0g的聚乙二醇甲基丙烯酸酯、4.0g的苯乙烯大分子单体(产品名:可购自ToagoseiCo.,Ltd.的AS-6)和0.4g的巯基乙醇混合并在烧瓶中加热至65℃。随后,100.8g的苯乙烯、25.2g的丙烯酸、108.0g的甲基丙烯酸月桂酯、36.0g的聚乙二醇甲基丙烯酸酯、60.0g的甲基丙烯酸羟乙酯、36.0g的上述苯乙烯大分子单体、3.6g的巯基乙醇、2.4g的偶氮二甲基戊腈、和18.0g的甲基乙基酮的混合物溶液用2.5小时滴加至烧瓶中。在滴加后,将0.8g的偶氮二甲基戊腈和18.0g的甲基乙基酮的混合物溶液用0.5小时滴加至烧瓶中。在生成物于65℃老化1小时后,添加0.8g的偶氮二甲基戊腈并且将生成物进一步老化1小时。在反应完成后,将364.0g的甲基乙基酮添加至烧瓶中从而获得800g的具有50质量%的固体含量的聚合物溶液A。
-黑色颜料分散液的制备-
将28g的聚合物溶液A、42g的炭黑(可购自Degussa Ag的FW100)、13.6g的1mol/L氢氧化钾水溶液、20g的甲基乙基酮和13.6g的水充分搅拌,并随后用辊磨机揉捏。将获得的糊状物倒入200g的纯水中,充分搅拌,并用蒸发器经蒸馏除去甲基乙基酮和水。随后,为了除去粗颗粒,通过平均孔径为5.0μm的聚偏二氟乙烯膜过滤器使生成的分散液经历压滤,从而获得含有炭黑颜料的聚合物颗粒分散液,颜料固体含量为15质量%以及固体含量为20质量%。
<基材>
平均厚度为0.5mm的树脂膜利用以下表1中所展示的树脂通过熔融挤出成型而形成。生成的树脂膜被用作待被印刷的基材。
表1
(实施例1)
<墨的生产>
将20质量%的制备实施例1的黑色颜料分散液(具有15质量%的颜料固体含量)、25质量%的制备实施例1的聚碳酸酯基聚氨酯树脂乳液(具有30质量%的固体含量)、12质量%的3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺(产品名:可购自Idemitsu Kosan Co.,Ltd.的EQUAMIDE M-100)、2质量%的1,2-丙二醇(可购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.)、10质量%的1,2-丁二醇(可购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.)、12质量%的2,3-丁二醇(可购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.)、3质量%的2-乙基己基醇(可购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.)、0.1质量%的具有产品名:PROXEL LV的防腐剂(可购自Arch Chemicals Japan,Inc.)、0.01质量%的氟基界面活化剂(产品名:可购自DaikinIndustries,Ltd.的UNIDYNE DSN-403N)和其余量的高纯水(总共100质量%)混合并搅拌,随后通过平均孔径为0.2μm的聚丙烯过滤器经历过滤,从而生产1号墨。
(实施例2至10和比较实施例1至2)
<墨的生产>
以与实施例1中相同的方式生产2至12号墨,除了实施例1中所用的组成和量被改为表2至表4中所展示的组成和量。
表2
表3
表4
-树脂颗粒-
*聚酯树脂乳液(可购自Takamatsu Oil&Fat Co.,Ltd.的PESRESIN A-124GP,具有30质量%的固体含量)
*乙烯-氯乙烯共聚物乳液(可购自Sumika Chemtex Co.,Ltd.的SUMIELITE 1210,具有50质量%的固体含量)
-有机溶剂A-
有机溶剂A的细节在下面表5中展示。
表5
-有机溶剂B-
*1,2-丙二醇(可购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.,δH:13.8MPa1/2,Fh:35%,沸点:188℃)
*1,3-丙二醇(可购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.,δH:14.0MPa1/2,Fh:38%,沸点:211℃)
*1,2-丁二醇(可购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.,δH:19.2MPa1/2,Fh:43%,沸点:191℃)
*2,3-丁二醇(可购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.,δH:18.3MPa1/2,Fh:43%,沸点:178℃)
-有机溶剂C-
*2-乙基己基醇(可购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.,δH:10.3MPa1/2,Fh:34%,沸点:185℃)
-有机溶剂D-
*2-甲基-2,4-戊二醇(可购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.,δH:15.0MPa1 /2,Fh:39%,沸点:197℃)
*二丙二醇单甲基醚(可购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.,δH:10.8MPa1 /2,Fh:31%,沸点:190℃)
*氟基界面活化剂(可购自Daikin Industries,Ltd.的UNIDYNE DSN-403N)
*防腐剂(可购自Arch Chemicals Japan,Inc.的PROXEL LV)
<图像形成>
将喷墨印刷机(装置名:可购自Ricoh Company Limited的IPSiO GXe5500的改进装置)装载获得的1至12号墨中的每种,并且用每种墨在表6中展示的基材上印刷实心图像。在印刷后,将实心图像在设置为表6中展示的干燥温度的热板(NINOS ND-1,可购自As OneCorporation)上干燥1小时。
注意,通过以在150cm的印刷宽度下相当于30m2/hr的印刷速度的印刷可以用A4尺寸重现的方式改进IPSiO GXe5500来制作IPSiO GXe5500的改进装置。而且,通过设置热板改进该装置,以便印刷后的加热条件(加热温度和加热持续时间)可以改变。
接下来,“排出可靠性”、“定影性(成珠)”、“非转印性质”和“耐划擦性”以下面方式进行评价。结果展示在表7中。
注意,鉴于应用于户外使用,与典型纸上印刷的情况相比,非常严格的评价标准被应用于“定影性(成珠)”、“非转印性质”和“耐划擦性”的评价。
<排出可靠性>
通过喷墨印刷机(IPSiO GXe5500的改进装置,可购自Ricoh Company Limited)评价排出可靠性。
首先,将喷墨印刷机(装置名称:IPSiO GXe5500,可购自Ricoh Company Limited)装载获得的1至12号墨中的每种,并且在表6中展示的基材上印刷喷嘴检查图案以确认“喷嘴遗漏”是否发生。此后,将喷墨印刷机留置12小时。在将喷墨印刷机留置12小时后,在不进行清洁保养的情况下印刷喷嘴检查图案。发生的“喷嘴遗漏”的数目被计数并基于以下评价标准评价“排出可靠性”。B以上的评价结果是实际应用所期望的。注意,术语“喷嘴遗漏”意为没有排出墨和没有规律地形成墨图像。
[评价标准]
A:发生的区域喷嘴遗漏的数目为1个以下。
B:发生的区域喷嘴遗漏的数目大于1个但2个以下。
C:发生的区域喷嘴遗漏的数目大于2个但4个以下。
D:发生的区域喷嘴遗漏的数目为5个以上。
<定影性(成珠)>
目视观察生产的实心图像中的每个的印刷不均匀性并且基于以下评价标准评价“定影性(成珠)”。B以上的评价结果是实际应用所期望的。
[评价标准]
A:非常良好(根本没有成珠)
B:良好(轻微观察到成珠)
C:一般(存在成珠)
D:差(存在明显的成珠)
<非转印性质>
两个片材均被切成3cm×3cm的尺寸,其中每个实心图像形成在每个片材上。以实心图像将彼此接触的方式使2个片材重叠,以及通过压力机械将1.0MPa的压力施加至堆叠的2个片材持续10秒。此后,评价样本的2个片材被剥离,并且目视观察剥离的容易度和剥离后存在的任意图像损坏。随后,基于以下评价标准评价“非转印性质”。B以上的评价结果是实际应用所期望的。
[评价标准]
A:当2个片材的实心图像彼此剥离时,没有感觉到粘着感,实心图像被自然地剥离,并且没有观察到颜色转印至两个基材。
B:当2个片材的实心图像彼此剥离时,轻微感觉到粘着感但不存在图像损坏。
C:当2个片材的实心图像彼此剥离时,感觉到粘着感并且在图像中轻微观察到损坏。
D:当2个片材的实心图像彼此剥离时,粘着感强并且图像损坏明显。
<耐划擦性>
在施加400g的负荷的情况下用干棉布(3号calico)摩擦每个形成的实心图像,目视观察图像的状态,并且基于以下评价标准评价“耐划擦性”。B以上的评价结果是实际应用所期望的。
[评价标准]
AA:即使在摩擦50次以上后也不存在图像改变。
A:当图像被摩擦50次时留下轻微的划痕,但图像浓度不受影响。
B:当图像被摩擦31次以上但50次以下时,图像浓度降低。
C:当图像摩擦30次以下时,图像浓度降低。
表6
表7
从表6和7的结果中发现,在实施例1、3和9中,当进行高速印刷时,在不可渗透基材上的定影性是非常良好的并且成珠没有发生,获得了具有优异耐划擦性和非转印性质的图像,并且获得高排出可靠性。
在实施例2中,定影性的结果稍微次于实施例1的结果——因为添加用于改善定影性的有机溶剂A的Fh和基材树脂的Fh之间的差稍大。
在实施例4中,非转印性质的结果稍微次于实施例1的结果——因为添加用于改善定影性的有机溶剂A的沸点稍高。
实施例5是其中添加用于改善定影性的有机溶剂A的量稍小的实施例,并且在实施例5中,定影性的结果稍微次于实施例1的结果。
实施例6是其中添加的2-乙基己基醇的量稍小的实施例,并且在实施例6中,排出可靠性的结果稍微次于实施例1的结果。
实施例7是其中使用聚酯树脂颗粒的实施例,并且在实施例7中,耐划擦性的结果稍微次于其中使用聚氨酯树脂颗粒的实施例1的结果。
实施例8是其中使用乙烯/氯乙烯基共聚物树脂颗粒的实施例,并且在实施例8中,耐划擦性的结果稍微次于其中使用聚氨酯树脂颗粒的实施例1的结果。
实施例10是其中添加用于改善定影性的有机溶剂的Fh和基材树脂的Fh的差稍大并且添加的2-乙基己基醇的量稍小的实施例,并且在实施例10中,定影性、耐划擦性和排出可靠性的结果稍微次于实施例1的结果。
另一方面,比较实施例1和2是其中不包括作为有机溶剂的其中化合物具有170℃以上的沸点并且有机溶剂通过数学式1表示的比率Fh和基材树脂通过数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值为5%以下的化合物的实施例。在比较实施例1中,定影性、非转印性质、耐划擦性和排出可靠性的结果次于实施例1的结果。在比较实施例2中,定影性、耐划擦性和排出可靠性的结果次于实施例1的结果。
本领域可获得的溶剂基墨具有在不可渗透基材上的优异的定影性——因为进行定影的同时用墨中的有机溶剂使不可渗透基材膨胀。但是,溶剂基墨具有墨涂布膜至基材上的定影性不充分且高速印刷能力差的问题,因为最终印刷物具有其中墨涂布膜简单地放置于基材上的结构。
而且,考虑到户外使用,期望的特性是与室内使用的印刷物具有一样弹性的印刷物的耐划擦性、耐溶剂性、图像硬度等。然而,水基油墨具有与溶剂基墨的特性相比尚未获得足够特性的问题。
此外,当图像彼此重叠时,需要改善非转印性质以防止颜色转印或图像损坏。
从评价结果中发现,实施例1至10的墨适合于户外使用。而且,发现实施例1至10的墨具有比得上本领域溶剂基墨的在不可渗透基材上的定影性、耐划擦性、非转印性质和排出可靠性。
(实验实施例)
<加热条件的影响>
在实施例1的墨和基材A的组合中,除了印刷后的加热条件(加热温度和加热持续时间)如以下表8的1号至8号中所展示地改变以外,以与在实施例1中相同的方式评价定影性、非转印性质和耐划擦性。结果在表8中展示。
注意,8号使用了实施例1的墨和基材A的组合,以与在实施例1中相同的方式进行实心图像的印刷,在印刷后不进行加热,并且图像通过在25℃留置24小时进行干燥。
表8
例如,本发明的方面如下所述。
<1>墨,包括:
水;
有机溶剂;
色材;和
树脂颗粒,
其中墨被用于包括施加墨至包括树脂的基材上以进行印刷的印刷方法中,和
有机溶剂包括化合物、包含3或4个碳原子的二醇化合物和2-乙基己基醇,其中化合物具有170℃以上的沸点并且化合物由下面数学式1表示的比率Fh和基材中的树脂由下面数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下,
<数学式1>
Fh(%)=[δH/(δD+δP+δH)]×100
其中,在数学式1中,δH是Hansen溶解度参数的氢键项,δD是Hansen溶解度参数的分散项,和δP是Hansen溶解度参数的极性项。
<2>根据<1>所述的墨,
其中包含3或4个碳原子的二醇化合物是选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇和2,3-丁二醇中的至少一种。
<3>根据<1>或<2>所述的墨,
其中化合物的量相对于有机溶剂的总量是10质量%以上,其中化合物具有170℃以上的沸点并且化合物通过数学式1表示的比率Fh和基材中的树脂通过数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下。
<4>根据<1>至<3>中任一项所述的墨,
其中化合物的量相对于有机溶剂的总量是30质量%以上,其中化合物具有170℃以上的沸点并且化合物通过数学式1表示的比率Fh和基材中的树脂通过数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下。
<5>根据<1>至<4>中任一项所述的墨,
其中2-乙基己基醇的量相对于有机溶剂的总量是1质量%以上。
<6>根据<1>至<5>中任一项所述的墨,
其中有机溶剂的沸点是170℃以上但低于250℃。
<7>根据<1>至<6>中任一项所述的墨,
其中有机溶剂的总量是20质量%以上但70质量%以下。
<8>根据<1>至<7>中任一项所述的墨,
其中树脂颗粒包括聚氨酯树脂颗粒。
<9>根据<1>至<8>中任一项所述的墨,
其中树脂颗粒的量是1质量%以上但15质量%以下。
<10>根据<1>至<9>中任一项所述的墨,
其中树脂颗粒的体积平均粒径是10nm以上但1,000nm。
<11>根据<1>至<10>中任一项所述的墨,
其中色材是颜料。
<12>根据<1>至<11>中任一项所述的墨,
其中基材是在不可渗透基材的表面上包括树脂的不可渗透基材。
<13>喷墨印刷方法,包括:
将刺激施加至根据<1>至<12>中任一项所述的墨以排出墨,从而将墨施加至包括树脂的基材上。
<14>根据<13>所述的喷墨印刷方法,进一步包括加热印刷了图像的基材。
<15>喷墨印刷机,包括:
排墨单元,其被配置以将刺激施加至根据<1>至<12>中任一项所述的墨以排出墨,从而将墨施加至包括树脂的基材上。
<16>根据<15>所述的喷墨印刷机,进一步包括加热单元,所述加热单元被配置以加热印刷了图像的基材。
<17>印刷物,包括:
包括树脂的基材;和
设置在基材上的印刷层,
其中印刷层包括有机溶剂、色材和树脂,和
有机溶剂包括化合物、包含3或4个碳原子的二醇化合物和2-乙基己基醇,其中化合物具有170℃以上的沸点并且化合物由下面数学式1表示的比率Fh和基材中的树脂由下面数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下,
<数学式1>
Fh(%)=[δH/(δD+δP+δH)]×100
其中,在数学式1中,δH是Hansen溶解度参数的氢键项,δD是Hansen溶解度参数的分散项,和δP是Hansen溶解度参数的极性项。
<18>墨和基材的套件,所述套件包括:
包括水、有机溶剂、色材和树脂颗粒的墨;和
包括树脂的基材,
其中墨包括作为有机溶剂的化合物、包含3或4个碳原子的二醇化合物和2-乙基己基醇,其中化合物具有170℃以上的沸点并且化合物由下面数学式1表示的比率Fh和基材中的树脂由下面数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下,
<数学式1>
Fh(%)=[δH/(δD+δP+δH)]×100
其中,在数学式1中,δH是Hansen溶解度参数的氢键项,δD是Hansen溶解度参数的分散项,和δP是Hansen溶解度参数的极性项。
<19>根据<18>所述的墨和基材的套件,
其中包含3或4个碳原子的二醇化合物是选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇和2,3-丁二醇中的至少一种。
<20>根据<18>或<19>所述的墨和基材的套件,
其中化合物的量相对于有机溶剂的总量是10质量%以上,其中化合物具有170℃以上的沸点并且化合物通过数学式1表示的比率Fh和基材中的树脂通过数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下。
<21>根据<18>至<20>中任一项所述的墨和基材的套件,
其中化合物的量相对于有机溶剂的总量是30质量%以上,其中化合物具有170℃以上的沸点并且化合物通过数学式1表示的比率Fh和基材中的树脂通过数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下。
<22>根据<18>至<21>中任一项所述的墨和基材的套件,
其中2-乙基己基醇的量相对于有机溶剂的总量是1质量%以上。
<23>根据<18>至<22>中任一项所述的墨和基材的套件,
其中有机溶剂的沸点是170℃以上但低于250℃。
<24>根据<18>至<23>中任一项所述的墨和基材的套件,
其中有机溶剂的总量是20质量%以上但70质量%以下。
<25>根据<18>至<24>中任一项所述的墨和基材的套件,
其中树脂颗粒包括聚氨酯树脂颗粒。
<26>根据<18>至<25>中任一项所述的墨和基材的套件,
其中树脂颗粒的量是1质量%以上但15质量%以下。
<27>根据<18>至<26>中任一项所述的墨和基材的套件,
其中树脂颗粒的体积平均粒径是10nm以上但1,000nm。
<28>根据<18>至<27>中任一项所述的墨和基材的套件,
其中色材是颜料。
<29>根据<18>至<27>中任一项所述的墨和基材的套件,
其中基材是在不可渗透基材的表面上包括树脂的不可渗透基材。
<30>储墨容器,包括:
容器;和
根据<1>至<12>中任一项所述的墨或根据<18>至<29>中任一项所述的墨和基材的套件的墨,其中墨储存在容器中。
根据<1>至<12>中任一项所述的墨、根据<13>或<14>所述的喷墨印刷方法、根据<15>或<16>所述的喷墨印刷机、根据<17>所述的印刷物、根据<18>至<29>中任一项所述的墨和基材的套件和根据<30>所述的储墨容器可以解决本领域存在的上述各种问题并且可以实现本发明的目标。
参考数字的描述
400:印刷装置
401:印刷装置的外部件
401c:装置主体的盖
404:盒支架
410:主箱
410k,410c,410m,410y:用于黑色(K)、青色(C)、品红(M)和黄色(Y)中的每种颜色的主箱
411:墨容器
413:排墨出口
414:外壳容器盒
420:机械单元
434:排出头
436:供给管
Claims (11)
1.墨,其包括:
水;
有机溶剂;
色材;和
树脂颗粒,
其中所述墨被用于包括将所述墨施加至包括树脂的基材上以进行印刷的印刷方法中,和
所述有机溶剂包括化合物、包含3或4个碳原子的二醇化合物和2-乙基己基醇,其中所述化合物具有170℃以上的沸点并且所述化合物由下面数学式1表示的比率Fh和所述基材中的所述树脂由下面数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下,
<数学式1>
Fh(%)=[δH/(δD+δP+δH)]×100
其中,在数学式1中,δH是Hansen溶解度参数的氢键项,δD是Hansen溶解度参数的分散项,和δP是Hansen溶解度参数的极性项。
2.根据权利要求1所述的墨,
其中所述包含3或4个碳原子的二醇化合物是选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇和2,3-丁二醇中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的墨,
其中所述化合物的量相对于所述有机溶剂的总量是10质量%以上,其中所述化合物具有170℃以上的沸点并且所述化合物通过数学式1表示的比率Fh和所述基材中的所述树脂通过数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的墨,
其中所述化合物的量相对于所述有机溶剂的总量是30质量%以上,其中所述化合物具有170℃以上的沸点并且所述化合物通过数学式1表示的比率Fh和所述基材中的所述树脂通过数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的墨,
其中所述2-乙基己基醇的量相对于所述有机溶剂的总量是1质量%以上。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的墨,
其中所述有机溶剂的沸点是170℃以上但低于250℃。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的墨,
其中所述树脂颗粒包括聚氨酯树脂颗粒。
8.喷墨印刷方法,其包括:
将刺激施加至根据权利要求1至7中任一项所述的墨以排出所述墨,从而将所述墨施加至包括树脂的所述基材上。
9.喷墨印刷机,其包括:
排墨单元,其被配置以将刺激施加至根据权利要求1至7中任一项所述的墨以排出所述墨,从而将所述墨施加至包括树脂的所述基材上。
10.印刷物,其包括:
包括树脂的基材;和
设置在所述基材上的印刷层,
其中所述印刷层包括有机溶剂、色材和树脂,和
所述有机溶剂包括化合物、包含3或4个碳原子的二醇化合物和2-乙基己基醇,其中所述化合物具有170℃以上的沸点并且所述化合物由下面数学式1表示的比率Fh和所述基材中的所述树脂由下面数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下,
<数学式1>
Fh(%)=[δH/(δD+δP+δH)]×100
其中,在数学式1中,δH是Hansen溶解度参数的氢键项,δD是Hansen溶解度参数的分散项,和δP是Hansen溶解度参数的极性项。
11.墨和基材的套件,所述套件包括:
包括水、有机溶剂、色材和树脂颗粒的墨;和
包括树脂的基材,
其中所述墨包括作为所述有机溶剂的化合物、包含3或4个碳原子的二醇化合物和2-乙基己基醇,其中所述化合物具有170℃以上的沸点并且所述化合物由下面数学式1表示的比率Fh和所述基材中的所述树脂由下面数学式1表示的比率Fh之间的差的绝对值是5%以下,
<数学式1>
Fh(%)=[δH/(δD+δP+δH)]×100
其中,在数学式1中,δH是Hansen溶解度参数的氢键项,δD是Hansen溶解度参数的分散项,和δP是Hansen溶解度参数的极性项。
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