DE3523269C2

DE3523269C2 -

Info

Publication number: DE3523269C2
Application number: DE3523269A
Authority: DE
Inventors: Hidemasa Mouri; Michiaki Yokohama Kanagawa Jp Tobita; Naonobu Yamato Kanagawa Jp Eto; Shunzo Yokosuka Kanagawa Jp Kouno; Kosuke Hiratsuka Kanagawa Jp Ohkura; Shigeo Tokio/Tokyo Jp Toganoh; Ryuichi Sagamihara Kanagawa Jp Arai; Mamoru Atsugi Kanagawa Jp Sakaki; Kazuo Yokohama Kanagawa Jp Iwata; Hiromi Tokio/Tokyo Jp Shibasaki
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1984-06-29
Filing date: 1985-06-28
Publication date: 1989-11-30
Also published as: SG102590G; FR2566706A1; DE3523269A1; HK32091A; GB2162442A; GB8516228D0; GB2162442B; US4642247A; FR2566706B1

Description

Die Erfindung betrifft ein lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial gemäß dem Oberbegriff von Patentanspruch 1. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung des lichtdurchlässigen Aufzeichnungsmaterials für ein Aufzeichnungsverfahren, bei dem Tröpfchen einer wäßrigen Tinte auf das Aufzeichnungsmaterial, das nicht in direkter Berührung mit einer Aufzeichnungsvorrichtung steht, ausgestoßen werden, insbesondere für ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren.

Die Aufzeichnung beim Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren wird durchgeführt, indem durch verschiedene Tintenausstoßsysteme, beispielsweise durch ein System mit elektrostatischer Anziehung, ein System, bei dem eine Tinte (Aufzeichnungsflüssigkeit) unter Anwendung eines piezoelektrischen Bauteils mechanisch in Schwingungen versetzt oder verdrängt wird, oder ein System, bei dem der durch Erhitzen und Sieden hervorgerufene Ausdehnungsdruck einer Tinte ausgenutzt wird, kleine Tröpfchen der Tinte erzeugt werden, die Tröpfchen fliegen gelassen werden und ein Teil der Tröpfchen oder alle Tröpfchen auf ein Aufzeichnungsmaterial wie z. B. Papier aufgebracht werden. Dieses Verfahren erregt Aufmerksamkeit als ein Verfahren, das eine Lärmentwicklung vermindern und ein Drucken mit hoher Geschwindigkeit sowie einen Mehrfarbendruck durchführen kann.

Die Tinten für die Tintenstrahl-Aufzeichnung bestehen im Hinblick auf die Sicherheit und die Aufzeichnungseigenschaften hauptsächlich aus Wasser, und die meisten dieser Tinten enthalten Substanzen wie z. B. mehrwertige Alkohole, die hineingegeben werden, um ein Verstopfen der Düsen zu verhindern und die Außstoßeigenschaften zu verbessern.

Als Aufzeichnungsmaterial, das für die Tintenstrahl-Aufzeichnung zu verwenden ist, ist ein aus gewöhnlichem Papier bestehendes Aufzeichnungsmaterial oder ein als Papier für die Tintenstrahl-Aufzeichnung bezeichnetes Aufzeichnungsmaterial, das eine auf einem Substrat ausgebildete poröse, tintenabsorbierende Schicht aufweist, eingesetzt worden. Mit der Verbesserung der Betriebseigenschaften der Tintenstrahl-Aufzeichnungsvorrichtungen, die z. B. eine Aufzeichnung mit hoher Geschwindigkeit oder eine Mehrfarbenaufzeichnung ermöglichen, und deren zunehmender Verbreitung werden jedoch an das Aufzeichnungsmaterial bezüglich seiner Eigenschaften weitergehende Anforderungen gestellt. Im einzelnen muß ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsmaterial die folgenden Bedingungen erfüllen, damit ein aufgezeichnetes Bild mit hoher Auflösung und hoher Qualität erhalten wird:

1) Die Tinte wird so schnell wie möglich auf dem Aufzeichnungsmaterial fixiert.
2) Wenn sich Tintenpunkte überlagern, sollte die Tinte, die später aufgebracht wird, nicht in den Tintenpunkt, der vorher aufgebracht worden ist, hinausfließen.
3) Obwohl sich die Tintentröpfchen auf dem Aufzeichnungsmaterial etwas ausbreiten können, sollte die Größe des Tintenpunktes das gewünschte Ausmaß haben und nicht größer sein, als erforderlich ist.
4) Die Gestalt des Tintenpunktes sollte einem echten Kreis sehr ähnlich sein, und sein Umfang sollte glatt bzw. stetig sein.
5) Die optische Dichte (OD) des Tintenpunktes sollte hoch sein, ohne daß um den Punkt herum Unschärfe festgestellt wird.

Um durch das Mehrfarben-Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren ein aufgezeichnetes Bild mit hoher Auflösung zu erhalten, das mit einer Farbfotografie vergleichbar ist, sollten zusätzlich zu den vorstehend erwähnten, unerläßlichen Eigenschaften auch die folgenden Bedingungen erfüllt werden:

6) Die Farberzeugungseigenschaften der färbenden Bestandteile der Tinten sollten hervorragend sein.
7) Da Tröpfchen bis zu einer Zahl, die der Zahl der Farben der Tinten entspricht, auf dieselbe Stelle aufgebracht werden und einander überlagern können, sollten die Fixiereigenschaften der Tinten besonders hervorragend sein.
8) Die Oberfläche sollte Glanz aufweisen.
9) Das Aufzeichnungsmaterial sollte einen hohen Weißgrad haben.
10) Das Aufzeichnungsmaterial sollte in einem Drucker gleichmäßig zugeführt und befördert werden.

Die Bilder, die durch Tintenstrahl-Aufzeichnung hergestellt werden, sind bisher nur für die Betrachtung ihrer Oberfläche verwendet worden, jedoch werden gegenwärtig Aufzeichnungsmaterialien verlangt, die sich für andere Anwendungen als die Betrachtung ihrer Oberfläche eignen, da die Betriebseigenschaften der Tintenstrahl-Aufzeichnungsvorrichtungen verbessert worden sind und die Tintenstrahl-Aufzeichnungsvorrichtungen in ausgedehntem Maße verwendet werden. Zu Anwendungen, die von der Betrachtung der Bildoberfläche bzw. des Oberflächenbildes verschieden sind, können die Anwendungen, bei denen aufgezeichnete Bilder mit optischen Geräten wie z. B. einem Diaprojektor oder einem Overheadprojektor (OHP) z. B. auf eine Bildwand projiziert werden, um diese Bilder zu betrachten; Farbauszugsplatten zur Herstellung von Positivplatten für den Farbendruck und Farbmosaikfilter (CMF) für die Farb-Flüssigkristallanzeige gehören.

Während hauptsächlich das Streulicht eines aufgezeichneten Bildes betrachtet wird, wenn das aufgezeichnete Bild für die Anwendung zur Betrachtung der Bildoberfläche vorgesehen ist, kommt es bei einem Aufzeichnungsmaterial, das für Anwendungen, die von der Betrachtung der Bildoberfläche verschieden sind, vorgesehen ist, auf das durchgelassene Licht, das durch das aufgezeichnete Bild hindurchgegangen ist, an. Das Aufzeichnungsmaterial, das für diese Anwendungen vorgesehen ist, muß infolgedessen zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Eigenschaften, die bei Aufzeichnungsmaterialien für die Tintenstrahl-Aufzeichnung allgemein erforderlich sind, ausgezeichnete Lichtdurchlässigkeitseigenschaften und insbesondere einen sehr guten linearen Transmissionsfaktor haben.

Es ist jedoch noch kein Aufzeichnungsmaterial bekannt, das all diesen notwendigen Eigenschaften genügt.

Für die meisten Aufzeichnungsmaterialien zur Betrachtung von Oberflächenbildern wird ein System angewandt, bei dem auf der Oberfläche eine poröse tintenabsorbierende Schicht ausgebildet ist und die Tinte in die Porenhohlräume absorbiert wird, um die Tinte zu fixieren.

Wenn die Oberfläche der tintenabsorbierenden Schicht nicht porös ist, bleiben andererseits nichtflüchtige Bestandteile wie z. B. mehrwertige Alkohole, die in der Tinte enthalten sind, für eine lange Zeit nach der Aufzeichnung auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials, und es dauert lange, bis die Tinte getrocknet und fixiert ist. Dies hat Nachteile wie z. B. eine Verschmutzung von Kleidungsstücken oder eine Beschädigung der aufgezeichneten Bilder zur Folge.

Aus der EP-OS 49 040 ist ein Aufzeichnungsmaterial für die Sorption von Flüssigkeiten bekannt, das in Kombination eine flüssigkeitssorbierende untere Schicht und eine über der unteren Schicht liegende, flüssigkeitsdurchlässige obere Schicht, die imstande ist, in Berührung mit der Flüssigkeit und mit einer das Aufzeichnungsmaterial direkt berührenden Aufzeichnungsvorrichtung ihre Ganzheit bzw. Unversehrtheit beizubehalten, aufweist, wobei das Flüssigkeitssorptionsvermögen der unteren Schicht größer ist als das Flüssigkeitssportionsvermögen der oberen Schicht. Dieses bekannte Aufzeichnungsmaterial ist für mechanische Registriergeräte, bei denen organische Tinte verwendet wird, geeignet. Die flüssigkeitsdurchlässige obere Schicht ist hauptsächlich vorgesehen, um die Ganzheit bzw. Unversehrtheit der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials beizubehalten und dadurch eine schnelle Bewegung des Registrierstiftes zu ermöglichen und ein durch eine "Ausmeißelung" der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials verursachtes Verstopfen der Spitze des Registrierstiftes zu verhindern. In der EP- OS 49 040 sind als Materialien für die obere Schicht Celluloseacetatbutyrat, Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat und Polyvinylpyrrolidon erwähnt. Die Starrheit bzw. Steifheit der oberen Schicht, die über der tintenabsorbierenden unteren Schicht liegt, verursacht Schwierigkeiten: Die Starrheit bzw. Steifheit der oberen Schicht unterdrückt das Aufquellen der unteren Schicht, was dazu führt, daß das Tintenrückhaltevermögen vermindert und ein Verschmieren von Tinte hervorgerufen wird.

Aus der EP-OS 46 416 ist ein Aufzeichnungsmaterial für die Aufzeichnung mit Tinte bekannt, das ein aus Papier bestehendes Substrat und wenigstens eine Oberflächenschicht aufweist, die durch Auftragen einer wäßrigen Dispersion von Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymer oder einer Mischung davon als Bindemittel und eines Füllstoffs gebildet wird. Eine so aufgebaute Schicht ist weder wasserbeständig noch wasser- und luftdurchlässig.

Die DE-OS 35 18 854, eine ältere Anmeldung, betrifft ein lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial für die Aufzeichnung mit wäßriger Tinte mit einem Substrat und einer auf dem Substrat gebildeten tintenaufnehmenden Schicht, auf deren Oberfläche ein pulverförmiges Material aufgebracht ist. Als Material für die tintenaufnehmende Schicht werden natürliche Substanzen wie z. B. Gelatine und Kunstharze wie z. B. Polyamid, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, quaternisiertes Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenimin, Polyvinylpyridiniumhalogenid, Melaminharz, Polyurethan, Carboxycellulose oder Polyvinylalkohol verwendet.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial für die Aufzeichnung mit wäßriger Tinte gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1 bereitzustellen, das ein hohes Tintenaufnahmevermögen hat, wobei auch im Fall der Aufzeichnung mit einer großen Tintenmenge der bedruckte Bereich keine Verschwommenheit bzw. Trübung aufweist, das zu einer kurzen Fixierdauer führt und auch in dem Fall, daß, wie bei der Farbaufzeichnung, auf eine Stelle eine Vielzahl von Tintentröpfchen auftritt, eine zufriedenstellende Fixierung liefert, die Erzielung einer hohen Punktdichte und einer herorragenden Schärfe der aufgezeichneten Bilder ermöglicht, eine verbesserte optische Dichte für Durchlaßlicht hat und sich deshalb z. B. gut für die Overhead-Projektion eignet und gute Zuführungs- und -transporteigenschaften in einem Drucker sowie eine hervorragende Beständigkeit gegen Fingerabdrücke und gegen Blocken zeigt.

Diese Aufgabe wird durch ein lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial mit den im kennzeichnenden Teil des Patentanspruchs 1 angegebenen Merkmalen gelöst.

Eine besondere Ausgestaltung der Erfindung besteht in der Verwendung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials für ein Aufzeichnungsverfahren, bei dem Tröpfchen einer wäßrigen Tinte auf das Aufzeichnungsmaterial, das nicht in direkter Berührung mit einer Aufzeichnungsvorrichtung steht, ausgestoßen werden, wobei vorzugsweise ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren angewandt wird und wobei die wäßrige Tinte vorzugsweise mit Wasser mischbares organisches Lösungsmittel enthält.

Fig. 1 ist eine Schnittzeichnung eines erfindungsgemäßen lichtdurchlässigen Aufzeichnungsmaterials.

Die Erfindung wird nachstehend näher erläutert.

Fig. 1 zeigt eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials mit einem Substrat 1, einer unteren Schicht 2 und einer oberen Schicht 3, auf deren Oberfläche ein (nicht gezeigtes) pulverförmiges Material aufgebracht ist.

Bei dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial sind das Substrat, die untere Schicht, die obere Schicht und das pulverförmige Material alle lichtdurchlässig; die untere Schicht kann zusätzlich die Funktion des Substrats haben.

Die obere Schicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials ist aus einem flexiblen oder elastischen Polyurethanharz hergestellt und verformt sich entsprechend der Verformung der unteren Schicht, die nach der Beendigung der Aufzeichnung durch den nicht verdampften Anteil der wäßrigen Tinte zum Aufquellen gebracht worden ist, wodurch die aufgezeichneten Bilder geschützt werden.

Die Erfindung wird nachstehend näher erläutert. Zu Beispielen für das Trägermaterial, das als Substrat zu verwenden ist, können alle lichtdurchlässigen Trägermaterialien, die auf dem Fachgebiet bekannt sind, gehören. Zu bevorzugten Beispielen für lichtdurchlässige Trägermaterialien können Folien oder Platten aus Harzen vom Polyestertyp, Harzen vom Diacetattyp, Harzen vom Triacetattyp, Harzen vom Acryltyp, Harzen vom Polycarbonattyp, Harzen vom Polyvinylchloridtyp, Harzen vom Polyimidtyp, Zellglas oder Celluloid und auch Glasplatten gehören. Das Substrat sollte vorzugsweise eine Dicke von 10 bis 200 µm haben.

Die auf dem Substrat auszubildende untere Schicht ist hauptsächlich aus einem wasserlöslichen oder hydrophilen Polymer, das eine wäßrige Tinte aufnehmen kann, gebildet. Zu bevorzugten Beispielen für solche Polymere können natürliche Polymere wie z. B. Albumin, Gelatine, Casein, Stärke, kationische Stärke, Gummiarabicum und Natriumalginat, synthetische Harze wie z. B. Polyamid, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, quaternisiertes Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenimin, Polyvinylpyridiniumhalogenid, Melaminharz, Polyurethan, Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, kationmodifizierter Polyvinylalkohol, Polyester und Natriumpolyacrylat gehören.

Ferner sind Polymere, die am meisten bevorzugt werden, wasserlösliche Harze wie z. B. Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol und/oder Polyacrylharze, die eine Tinte, deren Masse mehreremal so groß ist wie ihre eigene, schnell und dauerhaft fest- bzw. zurückhalten können. Mindestens eines dieser Polymere kann in der gewünschten Weise verwendet werden.

Ferner kann in Verbindung mit dem vorstehend erwähnten wasserlöslichen Harz zur Verstärkung und/oder zur Verbesserung der Haftung der unteren Schicht an dem Substrat auch ein Harz wie z. B. SBR-Latex, NBR-Latex, Polyvinylformal, Polymethylmethacrylat, Polyvinylbutyral, Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Phenolharz oder Alkydharz verwendet werden, falls dies erwünscht ist.

Als bevorzugtes Verfahren für die Bildung einer solchen unteren Schicht kann das vorstehend erwähnte Polymer entweder allein oder in Form einer Mischung in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst oder dispergiert werden, um eine Beschichtungsflüssigkeit herzustellen, und diese Beschichtungsflüssigkeit wird dann durch ein bekanntes Verfahren, z. B. durch ein Walzverfahren, durch Auftragen mittels eines Stabes oder einer Luftbürste oder durch Spritzauftrag, auf das Substrat aufgebracht und dann schnell getrocknet. Es ist auch möglich, aus dem Polymer, das vorstehend erwähnt wurde, z. B. durch das thermische Streichverfahren oder das T-Düsen-Verfahren eine einzelne untere Schicht zu bilden und die untere Schicht zu verwenden, während sie auch die Funktion des Substrats hat. Alternativ kann diese Schicht auf das Substrat laminiert werden. Ferner kann das Polymer durch Heißschmelzbeschichtung auf das Substrat aufgebracht werden, um eine untere Schicht zu bilden.

Die Dicke der auf diese Weise gebildeten unteren Schicht kann in einem Bereich liegen, bei dem wäßrige Tinte zurückgehalten werden kann, und unterliegt unter der Voraussetzung, daß sie mindestens 0,1 µm beträgt, keiner besonderen Einschränkung, jedoch kann die Dicke, die im Einzelfall angewandt wird, von der Menge der für die Aufzeichnung zu verwendenden Tinte abhängen. In der Praxis wird eine Dicke von 0,5 bis 30 µm bevorzugt, jedoch ist es unerläßlich notwendig, daß die untere Schicht eine größere Dicke hat als die nachstehend beschriebene obere Schicht.

Die obere Schicht ist eine dünne Schicht, die aus einem Polyurethanharz, vornehmlich einem hydrophilen Polyurethanharz, hergestellt ist, und ist auf der unteren Schicht, die in der vorstehend beschriebenen Weise gebildet worden ist, ausgebildet. Sie hat, wenn auf ihre Oberfläche kleine Tröpfchen aufgebracht werden, die Funktion, die Berührungsfläche schnell (z. B. innerhalb einiger Sekunden) bis zu einem derartigen Grade zu vergrößern, daß sich diese kleinen Tröpfchen und benachbarte andere Tröpfchen nicht übermäßig überlagern können, und sie hat auch die Funktion, das Eindringen der Tinte in die untere Schicht und die Aufnahme der Tinte durch die untere Schicht zu beschleunigen bzw. zu fördern.

Die Erfinder haben mit dem Ziel, der unteren Schicht die vorstehend erwähnte Funktion zu verleihen, ausgedehnte Untersuchungen durchgeführt und überraschenderweise festgestellt, daß die vorstehend erwähnte Funktion leicht erzielt werden kann, indem auf der unteren Schicht eine dünne obere Schicht aus einem Polyurethanharz, das weniger hydrophil ist als das Polymer, das die untere Schicht bildet, gebildet wird. Eine solche Funktion ist auch durch eine dünne obere Schicht, die vollständig oder im wesentlichen wasserunlöslich ist, erzielt worden.

Eine solche Funktion ist erzielt worden, wenn aus dem Polyurethanharz (einschließlich eines hydrophilen Polyurethanharzes, das wasserunlöslich ist) eine dünne obere Schicht, die dünner ist als die untere Schicht, gebildet wurde und auch wenn aus dem Polyurethanharz eine dünne obere Schicht mit einer Dicke von 10 µm oder weniger gebildet wurde. Außerdem ist als Ergebnis von Untersuchungen, die mit dem Ziel durchgeführt wurden, der unteren Schicht eine solche Funktion, wie sie vorstehend beschrieben wurde, zu verleihen und ferner selbst unmittelbar nach dem Druck durch einen Farb-Tintenstrahldrucker die Projektion eines schönen Bildes mit einem Overheadprojektor zu ermöglichen, auch festgestellt worden, daß die vorstehend erwähnte Funktion leicht erzielt werden kann, indem eine obere Schicht mit einer Dicke von weniger als 10 µm ausgebildet wird. Es ist überraschend, daß eine solche Funktion sogar mit einer dünnen oberen Schicht aus einem hydrophilen Polyurethanharz, das im wesentlichen wasserunlöslich ist, erzielt worden ist.

Die obere Schicht mit der vorstehend erwähnten Funktion wurde hergestellt, indem aus einem Polyurethanharz, das in relativ geringem Maße (d. h., in geringerem Maße als das Polymer, das die untere Schicht bildet) hydrophiles Verhalten zeigt, eine dünne obere Schicht mit einer Dicke von 10 µm oder weniger, vorzugweise 5 µm oder weniger und insbesondere 0,01 µm bis 0,1 µm, gebildet wurde.

Das Polyurethanharz, das für eine dünne obere Schicht geeignet ist, ist ein Additionspolymer eines Polyisocyanats und einer Verbindung mit zwei oder mehr als zwei aktiven Wasserstoffatomen wie z. B. Polyol, Polyamin oder Polycarbonsäure, wobei irgendwelche solche Additionspolymere, die bekannt sind, verwendbar sein können. Besonders bevorzugte Polyurethanharze sind diejenigen, die unter Verwendung von Urethanvorpolymeren mit NCO-Endgruppen (aus der Umsetzung einer Polyisocyanatverbindung und einer Polyolverbindung unter der Bedingung eines NCO-Überschusses) hergestellt werden, indem die Vorpolymere durch Polyaddition mit einem geeigneten Kettenverlängerer wie z. B. Wasser, Hydrazin, einem niedermolekularen Polyol, einem niedermolekularen Polyamin oder einem niedermolekularen Alkohol vernetzt werden.

Zu Beispielen für das Polyisocyanat, das für die Bildung eines Polyurethanharzes oder eines Urethanvorpolymers geeignet ist, können die Polyisocyanate gehören, die zwei Isocyanatogruppen aufweisen, wie z. B. 1,2-Diisocyanatoethan, 1,2-Diisocyanatopropan, Tetramethylen-1,4-diisocyanat, Pentamethylen-1,5-diisocyanat, Hexamethylen-1,6-diisocyanat, Nonamethylen-1,9-diisocyanat, Decamethylen-1,10-diisocyanat, ω, ω′-Dipropyletherdiisocyanat, Cyclohexan-1,4-diisocyanat, Dicyclohexylmethan-4,4′-diisocyanat, Hexahydrodiphenyl-4,4′-diisocyanat, Hexahydrodiphenylether-4,4′-diisocyanat, Phenylen-1,4-diisocyanat, Toluylen-2,6-diisocyanat, Toluylen-2,4-diisocyanat, 1-Methoxybenzol-2,4-diisocyanat, 1-Chlorphenylendiisocyanat, Tetrachlorphenylendiisocyanat, m-Xylylendiisocyanat, p-Xylylendiisocyanat, Diphenylmethan-4,4′-diisocyanat, Diphenylsulfid-4,4′-diisocyanat, Diphenylsulfon-4,4′-diisocyanat, Diphenylether-4,4′-diisocyanat, Diphenylether-3,4′-diisocyanat, Diphenylketon-4,4′-diisocyanat, Naphthalin-1,4-diisocyanat, Naphthalin-1,5-diisocyanat, 2,4′-Biphenyldiisocyanat, 4,4′-Biphenyldiisocyanat, 3,3′-Dimethoxy-4,4′-biphenyldiisocyanat, Anthrachinon-2,6-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4′-diisocyanat und Azobenzol-4,4′-diisocyanat.

Zu den Polyisocyanaten, die 2 oder 3 Isocyanatogruppen enthalten, können die Polyisocyanate, die durch die Formeln (I) bis (IV) weidergegeben werden, und Derivate davon gehören, und für die Bildung eines Polyurethanharzes oder eines Urethanvorpolymers kann in der gewünschten Weise ein oder mehr als ein Polyisocyanat ausgewählt und verwendet werden.

Die Verbindungen mit zwei oder mehr als zwei aktiven Wasserstoffatomen können vorzugsweise hydrophile Polyole sein, wozu geeigneterweise Polyesterpolyole, Polyetherpolyole und Polyester-Polyether-Polyole gehören. Polyesterpolyole sind Verbindungen, die aus mehrbasigen Säuren und Polyhydroxyverbindungen hergestellt werden, und Polyester mit endständigen Hydroxylgruppen werden bevorzugt. Als mehrbasige Säuren können gesättigte Fettsäuren wie z. B. Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure und Pimelinsäure, ungesättigte Fettsäuren wie z. B. Maleinsäure und Fumarsäure und aromatische Säuren wie z. B. Phthalsäure und Isophthalsäure oder Anhydride davon entweder allein oder in Form einer Mischung verwendet werden, und als Polyhydroxyverbindungen kann eine Verbindung oder eine Mischung aus zwei oder mehr als zwei Verbindungen, die aus Diolen wie z. B. Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol und Propylenglykol, Triolen wie z. B. Trimethylolpropan, Trimethylolethan, Hexantriol und Glycerin und sechswertigen Alkoholen wie z. B. Sorbit ausgewählt sind, verwendet werden.

Das solche Polyesterpolyole im allgemeinen in geringem Maße hydrophiles Verhalten zeigen, wird in dem Fall, daß ein hydrophiles Polyurethanharz gewünscht wird, eine ungesättigte Verbindung als Teil der als Ausgangsmaterial eingesetzten mehrbasigen Säure, die in ein Polyesterpolyol oder ein Polyurethan umgewandelt werden soll, verwendet, worauf das Polyesterpolyol zur Erzielung von hydrophilem Verhalten durch ein bekanntes Verfahren wie z. B. durch Einführung von Sulfonsäuregruppen oder kationischen Gruppen oder durch Aufpfropfen eines wasserlöslichen Monomers unter Ausnutzung der vorhandenen ungesättigten Bindungen modifiziert wird.

Das Polyetherpolyol ist eine Verbindung, die in einem Molekül zwei oder mehr als zwei Hydroxylgruppen enthält und auch eine Etherbindung aufweist. Beispiele dafür sind Homopolymere oder Copolymere von Ethylenoxid (EO) oder Propylenoxid (PO) und Polyetherpolyole, die durch Addtition von EO oder PO an mehrwertige Alkohole wie z. B. Glycerin, Trimethylolpropan, Hexantriol und andere Triole, Sorbit oder andere sechswertige Alkohole oder an Amine wie z. B. Ethylendiamin, Benzolsulfamid, 2-Aminoethanolamin, N-Methyldiethanolamin, Diethylentriamin oder Amine mit aromatischen Gruppen oder an Derivate davon in irgendeiner gewünschten Weise gebildet werden. Die Polyetherpolyole können entweder allein oder in Form einer Mischung aus zwei oder mehr als zwei Polyetherpolyolen verwendet werden. Das Polyester-Polyether-Polyol kann erhalten werden, indem die mehrbasigen Säuren und die Polyetherpolyole, die vorstehend beschrieben worden sind, unter Bildung endständiger Hydroxylgruppen kondensiert werden.

Als Beispiele für andere Polyole können Ricinusöl, Tallöl oder Derivate davon, Acrylpolyol und Urethanpolyol erwähnt werden. Ferner können auch die vorstehend erwähnten niedermolekularen mehrwertigen Alkohole als Polyolbestandteil verwendet werden. Außerdem können verschiedene Polyole, wie sie vorstehend beschrieben wurden, entweder allein oder in Form einer Mischung verwendet werden.

Bei der Herstellung eines Polyurethanharzes können als Kettenverlängerer die niedermolekularen Polyole, die niedermolekularen Diamine, die niedermolekularen Alkoholamine, Wasser oder Hydrazin verwendet werden.

Die Herstellung des Polyurethanharzes oder des endständige Isocyanatogruppen aufweisenden Urethanvorpolymers mit den vorstehend erwähnten Bestandteilen kann nach dem bekannten Verfahren durchgeführt werden. Als endständige Isocyanatogruppen aufweisendes Urethanvorpolymer kann ein handelsübliches Vorpolymer verwendet werden, z. B. ein Vorpolymer, das ein endständige Isocyanatogruppen aufweisendes Additionsprodukt von Toluylendiisocyanat mit verschiedenen Polyesterpolyolen oder Polyetherpolyolen ist.

Ferner kann als Urethanpolymer ein desaktiviertes Urethanvorpolymer, das durch Desaktivierung seiner endständigen NCO-Gruppen stabilisiert ist, verwendet werden.

Das Polyurethanharz oder das Urethanvorpolymer kann auch in Kombination mit anderen Polymeren, beispielsweise mit Homopolymeren oder Copolymeren von Vinylacetat, Acrylaten, Ethylen, Vinylchlorid und anderen Vinylmonomeren und mit Polymeren, die die vorstehend erwähnten Vinylmonomere und verschiedene hydrophile Vinylmonomere enthalten, und ferner mit Polymeren wie z. B. Vinylon, Cellulosederivaten, Polyester und Polyamid und mit den vorstehend beschriebenen hydrophilen Polymeren für die Bildung der unteren Schicht, verwendet werden.

Die vorstehend beschriebenen Polyurethanharze können zur Bildung der oberen Schicht in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel, jedoch auch in Form einer Emulsion in einem wäßrigen Medium oder einer Mikrodispersion in einem organischen Lösungsmittel oder einem wäßrigen Medium, verwendet werden. Auf jeden Fall sollten die Polyurethanharze vorzugsweise in Form einer verhältnismäßig verdünnten Lösung oder in einer derartigen Konzentration, daß die Polyurethanharzlösung eine obere liefert, deren Dicke in dem vorstehend erwähnten Bereich liegt, verwendet werden.

Die obere Schicht kann unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Polyurethanharze durch dasselbe Verfahren, wie es für die Bildung der unteren Schicht angewandt wird, gebildet werden.

Im einzelnen sollte die obere Schicht, die durch Auftragen der vorstehend beschriebenen Polyurethanharzlösung bis zu einer bestimmten Dicke auf die untere Schicht und nachfolgendes Trocknen gebildet wird, vorzugsweise so hergestellt werden, daß in der gebildeten dünnen Schicht durch eine Behandlung während des Trocknens oder nach dem Trocknen Mikroporen gebildet werden können.

Als bevorzugte Verfahren für die Bildung einer solchen dünnen, mikroporösen oberen Schicht können beispielsweise die folgenden Verfahren erwähnt werden:

(1) ein Verfahren für die Bildung einer mikroporösen Schicht, bei dem während der Bildung der dünnen Schicht durch Reaktion mit Feuchtigkeit Gas erzeugt wird, z. B. in einem durch Feuchtigkeit härtbaren Urethanvorpolymer und die Bereiche, in denen Gas verdampfte, in der dünnen oberen Schicht als Mikroporen zurückbleiben;
(2) ein Verfahren für die Bildung von Mikroporen, bei dem in das Polyurethanharz, das in einem polaren oder nichtpolaren Lösungsmittel gelöst oder dispgergiert ist, ein anorganischer oder organischer, feinpulvriger Schaumbildner eingemischt oder darin gelöst wird und der Schaumbildner zum Schäumen gebracht wird, indem während oder nach der Bildung der dünnen oberen Schicht auf der unteren Schicht die Temperatur erhöht wird;
(3) ein Verfahren für die Bildung von Mikroporen, bei dem ein relativ unverträgliches, flüchtiges Lösungsmittel in der Polyurethanharzlösung, die in (2) eingesetzt werden soll, fein verteilt, emulgiert oder löslich gemacht und während oder nach der Bildung der dünnen oberen Schicht verdampfen gelassen wird;
(4) ein Verfahren für die Bildung einer dünnen mikroporösen Schicht, bei dem ein Material, z. B. ein niedermolekulares Material oder Polymer, das in dem organischen Lösungsmittel oder in Wasser eine größere Löslichkeit hat als das Polyurethanharz in der Polyurethanharzlösung, in die Polyurethanharzlösung eingemischt wird und nach der Bildung der dünnen oberen Schicht aus der Polyurethanharzlösung das Material mit großer Löslichkeit, das in die dünne obere Schicht eingemischt ist, mit einem organischen Lösungsmittel oder mit Wasser, das die gebildete dünne obere Schicht oder die untere Schicht nicht beinträchtigt, gelöst wird;
(5) ein Verfahren, bei dem als obere Schicht eine dünne Polyurethanharzschicht, die im allgemeinen als Ultrafiltrationsfilm bekannt ist, nämlich z. B. ein Harzfiltrationsfilm, ein Dünnfilm für umgekehrte Osmose, ein Dialysefilm oder ein Präzisionsfiltrationsfilm, laminiert wird; und
(6) ein Verfahren, bei dem eine Emulsion oder eine Dispersion eines Polyurethanharzes eines Urethanvorpolymers in einem organischen Lösungsmittel oder in Wasser durch Auftragen aufgebracht und bei einer Temperatur, bei der die Teilchen der Emulsion oder der Dispersion nicht oder nicht übermäßig miteinander verschmelzen, getrocknet wird, um eine aus Polyurethanharzteilchen bestehende obere Schicht zu bilden.

Bei den vorstehend beschriebenen Verfahren kann das durch Feuchtigkeit härtbare Urethanvorpolymer, das einzusetzen ist, vorzugsweise ein Urethanvorpolymer mit NCO-Endgruppen sein, das durch Umsetzung eines Polyisocyanats und eines Polyols unter der Bedingung eines NCO-Überschusses erhalten wird; bei dem flüchtigen Lösungsmittel, das bei einem anderen Verfahren zu verwenden ist, kann es sich vorzugsweise z. B. um Benzol, Toluol, Aceton, niedere Alkohole, Petroleumlösungsmittel oder Wasser handeln; anorganische oder organische Schaumbildner können vorzugsweise Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Ammoniumnitrat, Dinitrosopentamethylentetramin, Azodicarbonamid, Azobisisobutyronitril, p-Toluolsulfonylhydrazid, 4,4′-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid), Diazoaminobenzol oder Diphenylsulfon-3,3′-disulfonylhydrazid sein; das lösliche Material, das bei dem Verfahren (4) einzusetzen ist, kann entweder ein niedermolekulares Material oder ein Polymer sein, und zwar unter der Voraussetzung, daß seine Löslichkeit größer als die Löslichkeit des filmbildenden Polyurethanharzes ist, und dieses Verfahren ist besonders geeignet, wenn die dünne obere Schicht eine gehärtete oder vernetzte Schicht ist; und die Teilchengröße der Emulsion oder der Dispersion, die bei dem vorstehend beschriebenen Verfahren (6) einzusetzen ist, sollte vorzugsweise 0,01 bis 0,5 µm betragen.

Die auf diese Weise gebildete, aus einem Polyurethanharz bestehende obere Schicht kann eine Dicke haben, die von der erforderlichen Tintenmenge abhängt und unter der Bedingung, daß sie 10 µm oder weniger beträgt, keiner besonderen Einschränkung unterliegt. In der Praxis wird eine Dicke von 0,1 bis 5 µm bevorzugt. Es wird im allgemeinen bevorzugt, für die Bildung der oberen Schicht ein Polyurethanharz zu wählen, das durch wäßrige Tinte nicht leicht zum Aufquellen gebracht oder darin nicht leicht gelöst wird, so daß es für die Anwendung selbst unter den scharfen Bedingungen von hoher Temperatur und hoher Feuichtigkeit bereitgestellt und auch die untere Schicht unter derartigen Bedingungen geschützt werden kann.

Für die Porengrößen der porösen oberen Schicht, die in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellt worden ist, kann ein Wert von 0,2 nm oder mehr ausreichen, da im allgemeinen angenommen wird, daß die Größe von Wasserteilchen 0,2 µm beträgt. Bei der praktischen Herstellung können die Porengrößen jedoch von mindestens 2 nm bis zu einigen µm variieren, und alle diese Größen können geeignet sein, jedoch machen Porengrößen von mehr als 100 nm die Schicht lichtundurchlässig. Für das lichtdurchlässige Aufzeichnungsmaterial sollten die Porengrößen infolgedessen vorzugsweise nicht mehr als 100 nm betragen.

Die Dicke der oberen Schicht beträgt vorzugsweise 0,01 bis 0,1 µm. Die mit Buchstaben bedruckten Bereiche werden in dem Fall, daß die Dicke der oberen Schicht 0,1 µm überschreitet, bei der Durchführung der Aufzeichnung mit einer großen Tintenmenge trübe bzw. verschwommen. Dadurch wird das unter Anwendung eines solchen aufgezeichneten Bildes z. B. mit einem OHP projizierte Bild in dem Bereich, der dem verschwommenen Bereich des aufgezeichneten Bildes entspricht, nachteiligerweise dunkel, weil dieser verschwommene Bereich eine Lichtstreuung erfährt, so daß die erwünschte, den Tinten zugehörende Farberzeugung bei dem projizierten Bild nicht erhalten wird. Andererseits kann nachteiligerweise durch die obere Schicht keine Verbesserung der Tintenaufnahmeeigenschaften erhalten werden, wenn die obere Schicht eine Dicke von weniger als 0,01 µm hat.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial hat überraschenderweise Tintenaufnahmeeigenschaften und Tintenfixiereigenschaften, die im Vergleich zu dem bekannten Aufzeichnungsmaterial ohne eine solche obere Schicht merklich verbessert sind, wenn seine obere Schicht eine geringere Dicke hat als die untere Schicht, wenn die Dicke der oberen Schicht 10 µm oder weniger beträgt und wenn die obere Schicht eine Dicke von 0,01 bis 0,1 µm hat, obwohl die obere Schicht in geringerem Maße als die untere Schicht hydrophiles Verhalten zeigt.

Obwohl der theoretische Grund dafür nicht klar ist, wird zur Zeit angenommen, daß die obere Schicht nicht notwendigerweise als ununterbrochener Überzug vorhanden ist, sondern daß zahllose sehr kleine Hohlräume, deren Oberflächen mikroskopisch unregelmäßig sind und durch die hindurch wäßrige Tinte in die untere Schicht eindringen kann, vorhanden sind und daß sich folglich die Tintentröpfchen, die aufgebracht worden sind, unter Vergrößerung ihrer Berührungsflächen schnell auf den Oberflächen dieser Hohlräume ausbreiten können, wodurch die Absorbierbarkeit der Tinte durch die untere Schicht und die Fixiereigenschaften deutlich gefördert werden können.

Ferner bleibt die Tinte, die auf die Oberfläche der oberen Schicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials aufgebracht worden ist bzw. daran anhaftet, nicht in der oberen Schicht, die ein geringes Tintenrückhaltevermögen zeigt, weil sie aus einem hydrophilen Polyurethanharz, das in geringerem Maße als die untere Schicht hydrophiles Verhalten zeigt, in Form einer dünnen Schicht mit einer Dicke von 0,01 bis weniger als 0,1 µm gebildet ist, sondern die Tinte geht schnell durch die obere Schicht hindurch und wird in der unteren Schicht, die ein größeres Tintenrückhaltevermögen zeigt, zurückgehalten und fixiert.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial, dessen obere Schicht aus einem Polyurethanharz gebildet ist, das in geringerem Maße als die untere Schicht hydrophiles Verhalten zeigt, verursacht selbst in einer Atmosphäre mit hoher Temperatur und hoher Feuchte keine Verunreinigung von Geräten oder Bedienungspersonen oder der Umgebung durch Absonderung bzw. Ausschwitzen der Tinte, die einmal aufgenommen worden ist, und weist des weiteren kaum den Nachteil der Klebrigkeit der Oberfläche unter den Bedingungen einer hohen Temperatur und einer hohen Feuchtigkeit auf.

Ferner hat das pulverförmige Material, das auf die Oberfläche der oberen Schicht aufgebracht ist, die Funktion, ausgezeichnete Tintenfixiereigenschaften und in dem Fall, daß das Aufzeichnungsmaterial für einen Drucker verwendet wird, die Eigenschaft eines glatten bzw. gleichmäßigen Transports hervorzurufen und dient ferner in dem Fall, daß mehrere Blätter des Aufzeichnungsmaterials aufeinandergestapelt sind, zur Beseitigung der Eigenschaft des Blockens.

Das pulverförmige Material mit der vorstehend erwähnten Funktion kann vorzugsweise ein Feinpulver mit einer Korngröße von 20 µm oder weniger sein. Beispiele dafür sind ein anorganisches Feinpulver wie z. B. Siliciumdioxid, Ton bzw. Kaolin, Talk, Kieselgur, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Aluminiumsilicat, synthetischer Zeolith, Aluminiumoxid, Zinkoxid, Lithopone und Satinweiß oder ein organisches Feinpulver wie z. B. höhere Fettsäuren oder Salze davon (z. B. Aluminiumstearat und Calciumstearat) und anionische, kationische, nichtionogene oder amphotere oberflächenaktive Stoffe, die bei Normaltemperatur fest sind, (z. B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlaurylsulfonat, Kaliumlaurylsulfonat, Natriumstearylsulfonat und Polyethylenglykolnonylphenylether mit einem relativ hohen HLB-Wert). Ein solches Feinpulver kann vorzugsweise in einem Anteil von 0,01 bis 1,0 g/cm² auf die obere Schicht aufgebracht werden.

Die pulverförmigen Materialien können direkt als pulverförmige Teilchen oder in Form einer Dispersion oder einer Suspension in einer geeigneten Flüssigkeit (z. B. Wasser) aufgebracht werden. Als Verfahren zum Aufbringen des pulverförmigen Materials auf die Oberfläche der oberen Schicht können z. B. das Eintauchen, der Bürstenstrich, das Aufspritzen, der Walzenauftrag und die elektrostatische Adsorption erwähnt werden.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial mit dem vorstehend beschriebenen Grundaufbau ist im Vergleich zu einem entsprechenden Aufzeichnungsmaterial das auf der Oberfläche der oberen Schicht kein pulverförmiges Material aufweist, in bezug auf die Tintenaufnahmeeigenschaften, die Tintenfixiereigenschaften, die Beständigkeit gegen Blocken, die Beständigkeit gegen Fingerabdrücke und die Fördereigenschaften in einem Drucker deutlich verbessert.

Das pulverförmige Material, das auf die Oberfläche der oberen Schicht aufgebracht ist, ermöglicht wegen einer Vielzahl von kapillarenähnlichen Hohlräumen, die es zwischen seinen Teilchen aufweist, eine schnelle Diffusion der Tinte mittels seiner Kapillarwirkung, was dazu führt, daß die Tinte die obere Schicht mit einer weiten Fläche erreichen kann. Infolgedessen wird angenommen, daß die synergistische Wirkung mit dem pulverförmigen Material, das auf die obere Schicht aufgebracht ist, die Tintenaufnahmeeigenschaften, die Tintenfixiereigenschaften und die Fördereigenschaften deutlich verbessert.

Da das pulverförmige Material auf die Oberfläche der oberen Schicht aufgebracht ist, können gleichzeitig auch Funktionen, die als wichtig für die praktische Anwendung angesehen werden, z. B. die Verhinderung des Anhaftens von Fingerabdrücken oder des Auftretens von Blocken beim Aufeinanderstapeln von Blättern des Aufzeichnungsmaterials, erzielt werden.

Als Substrat wird ein lichtdurchlässiges Trägermaterial verwendet, wobei es auch erforderlich ist, daß die Lichtdurchlässigkeit der unteren Schicht, der oberen Schicht und des auf die Oberfläche der oberen Schicht aufgebrachten Feinpulvers während der Bildung des Aufzeichnungsmaterials nicht beeinträchtigt wird. Es ist jedoch auch möglich, in der unteren Schicht und/oder der oberen Schicht einen Füllstoff wie z. B. Silciumdioxid, Ton bzw. Kaolin, Talk, Kieselgur, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Aluminiumsilicat, synthetischen Zeolith, Aluminiumoxid, Zinkoxid, Lithopone oder Satinweiß in einem Anteil, bei dem die Lichtdurchlässigkeit dieser Schichten nicht beeinträchtigt wird, zu dispergieren.

Die ausreichende Lichtdurchlässigkeit bezieht sich auf einen nachstehend definierten linearen Transmissionsfaktor (oder eine Durchlässigkeit für geradliniges Licht) mit einem Wert von mindestens 2% oder höher und vorzugsweise mindestens 10% oder höher.

Wenn der lineare Transmissionsfaktor 2% beträgt oder höher ist, kann eine Betrachtung des aufgezeichneten Bildes durch Projektion auf eine Bildwand, z. B. mit einem OHP, möglich sein, und ein lineaerer Transmissionsfaktor mit einem Wert von mehr als 10% ist erwünscht, um eine deutliche Betrachtung sehr kleiner Bereiche des aufgezeichneten Bildes zu ermöglichen.

Der lineare Transmissionsfaktor (T %) bezieht sich auf den spektralen Transmissionsgrad des geradlinigen Lichts, das in eine Probe eintritt, durch diese Probe hindurchgeht, durch den Spalt an der lichtempfangenden Seite in einem mindestens 8 cm betragenden Abstand von der Probe auf der Linie, die vom optischen Weg des einfallenden Lichts verlängert worden ist, hindurchgegangen ist und im Detektor empfangen wird. Dieser spektrale Transmissionsgrad wird z. B. mit einem selbstschreibenden Spektralphotometer gemessen. Ferner wird der lineare Transmissionsfaktor aus dem gemessenen spektralen Transmissionsgrad nach der folgenden Formel unter Anwendung von Y-Werten der Normfarbwerte ermittelt:

T = Y/Y₀

T: linearer Transmissionsfaktor,
Y: Y-Wert der Probe und
Y₀: Y-Wert der Kontrollprobe

Der lineare Transmissionsfaktor bezieht sich demgemäß auf das geradlinige Licht, und das Verfahren zur Bewertung der Lichtdurchlässigkeitseigenschaften des Aufzeichnungsmaterials unter Anwendung des linearen Transmissionsfaktors unterscheidet sich von den Verfahren zur Bewertung der Lichtdurchlässigkeitseigenschaften unter Anwendung von Steulicht wie z. B. durchgelassenem Streulicht (wobei der Durchlässigkeitsgrad, der auch Streulicht einschließt, durch Bereitstellung einer Ulbrichtschen Kugel am rückseitigen Bereich der Probe ermittelt wird) oder der Opazität (wobei die Rückseite der Probe mit einer weißen bzw. einer schwarzen Rückschicht verkleidet wird und aus dem Verhältnis der in den beiden Fällen erhaltenen Meßwerte die Opazität ermittelt wird).

Die Probleme bei den Geräten, bei denen ein optisches Verfahren angewandt wird, werden hauptsächlich durch das Verhalten von geradlinigem Licht verursacht, und die Ermittlung des linearen Transmissionsfaktors eines Aufzeichnungsmaterials ist infolgedessen für die Bewertung der Lichtdurchlässigkeitseigenschaften des Aufzeichnungsmaterials, das für diese Geräte verwendet werden soll, besonders wichtig.

Wenn z. B. ein mit einem OHP projiziertes Bild betrachtet werden soll, muß der keine Aufzeichnung aufweisende Bereich des projizierten Bildes hell sein, d. h., der lineare Transmissionsfaktor muß einen bestimmten Wert haben oder höher sein, um ein Bild zu erhalten, das deutlich und leicht mit hohem Kontrast zwischen dem Bereich mit und dem Bereich ohne Aufzeichnung gesehen werden kann. Einem Versuch zufolge, der bei einem OHP mit einem Prüfbild durchgeführt wurde, muß der lineare Transmissionsfaktor für den Lichtdurchgang durch das Aufzeichnungsmaterial 2% betragen oder höher sein, um ein Bild zu erhalten, das für den vorstehend erwähnten Zweck geeignet ist, und sollte vorzugsweise 10% betragen oder höher sein, um ein deutlicheres Bild zu erhalten, und insbesondere 50% betragen oder höher sein.

Demzufolge muß der lineare Transmissionsfaktor eines Aufzeichnungsmaterials, das für diesen Zweck geeignet ist, 2% betragen oder höher sein.

Die Erfindung ist vorstehend unter Bezugnahme auf repräsentative Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials beschrieben worden, jedoch ist das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial nicht auf diese Ausführungsformen eingeschränkt. Bei jeder der Ausführungsformen ist es auch möglich, in die untere Schicht und/oder die obere Schicht verschiedene bekannte Zusatzstoffe wie z. B. Dispergiermittel, Fluoreszenzfarbstoffe, Mittel zur pH-Regelung, Entschäumungsmittel, Schmiermittel, Konservierungsmittel und oberflächenaktive Substanzen einzubeziehen. Ferner können in der oberen Schicht als Mittel zur Verhinderung der Vergilbung verschiedene Stabilisatoren, wozu Organozinnstabilisatoren wie z. B. Dibutylzinnmaleat und Dioctylzinnmercaptid oder andere Stabilisatoren wie z. B. Polyphosphit und Trisnonylphenylphosphit gehören, enthalten sein.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial muß nicht unbedingt farblos sein, sondern kann auch farbig sein.

Das vorstehend beschriebene erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ist hinsichtlich der Aufnahme und des Fixierens von Tinte deutlich verbessert, was durch die nachstehend beschriebenen Beispiele bestätigt wird. Beispielsweise gibt es im Fall der monochromatischen Farbe und auch bei der Aufzeichnung von Vollfarbe und in dem Fall, daß Tinten (Aufzeichnungsflüssigkeiten) mit verschiedenen Farben in kurzer Zeit derart auf dieselbe Stelle aufgebracht werden, daß sie sich überlagern, keine Erscheinung des Herausfließens oder Austretens bzw. Ausschwitzens der Tinten, und ein Bild mit hoher Auflösung, das auch deutlich und hinsichtlich der Farbentwickelbarkeit hervorragend ist, wird erhalten. Ferner kann das durchgelassene Licht im Fall der Anwendung für die Betrachtung des aufgezeichneten Bildes durch Projektion mit einem optischen Gerät wie z. B. einem Diaprojektor oder einem OHP auf z. B. eine Bildwand gleichförmiger bzw. homogener sein, da die kleinen Tintentröpfchen, die aufgebracht werden, mit einer Ausweitung fixiert werden, deren Ausmaß derart ist, daß sie sich mit anderen, benachbarten Bereichen nicht so übermäßig überlagern, wie es zum Vergleich bei dem bekannten Aufzeichnungsmaterial der Fall ist. Dies führt dazu, daß ein projiziertes Bild mit hervorragender, gleichmäßiger Bilddichte erhalten wird. Ferner kann das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial in geeigneter Weise auch für andere Zwecke als die übliche Betrachtung der Bildoberfläche, z. B. als Farbauszugsplatte bei der Herstellung von Positivplatten für den Farbendruck oder als CMF, das für eine Farb-Anzeige wie z. B. eine Flüssigkristallanzeige zu verwenden ist, angewandt werden.

Die Tinte, die für die Aufzeichnung auf dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, enthält Wasser (ein Lösungsmittel) und einen wasserlöslichen Farbstoff (ein Farbmittel) als unbedingt notwendige Bestandteile. Der wasserlösliche Farbstoff, der verwendet wird, wird aus bekannten Direktfarbstoffen, Säurefarbstoffen und basischen Farbstoffen ausgewählt. Der geeignete Gehalt dieser Farbmittel in der Tinte beträgt 0,5 bis 30 Masse-% und vorzugsweise 1 bis 20 Masse-%. Zu Lösungsmitteln, die zusätzlich zu Wasser für die Tinte verwendet werden, gehören mit Wasser mischbare Lösungsmittel wie Gylkole, z. B. Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol und Thiodiglykol; Glykolether, z. B. Methylcarbitol, Ethylcarbitol, Butylcarbitol, Methylcellosolve, Ethylcellosolve, Triethylenglykolmonomethylether und Triethylenglykolmonoethylether und stickstoffhaltige Lösungsmittel, z. B. N-Methyl-2-pyrrolidon, 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon und Formamid. Der geeignete Wassergehalt in der Tinte beträgt 10 bis 90 Masse-%.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Unter "Teilen" sind in den Beispielen Masseteile zu verstehen.

Beispiel 1

Als lichtdurchlässiges Substrat wurde eine handelsübliche Polyethylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 100 µm verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (60°C; 20 min), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 20 µm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde gehärtet (70°C; 5 min), um eine poröse obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 3 µm hatte. Auf die obere Schicht wurde dann handelsüblicher Ton (Kaolinton; Korngrößenverteilung: 0,1 bis 5 µm) in einem Anteil von 1,0 g/m² aufgebracht. Auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A
Styrol-Maleinsäurehalbester-Copolymer (handelsüblich)
15 Teile
Wasser	85 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B
Polyetherpolyurethan (hydrophiles Polyurethan; Kondensat von 1 mol Toluylendiisocyanat mit 6 mol eines Copolymers von Ethylenoxid und Propylenoxid)
20 Teile
Aceton	80 Teile

Das auf diese Weise erhaltene erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial war farblos und lichtdurchlässig.

Beispiel 2

Ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial wurde nach demselben Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß anstelle des in Beispiel 1 verwendeten Tons Glimmer (Korngrößenverteilung: 0,5 bis 5 µm; aufgebrachte Pulvermenge: 0,8 g/m²) verwendet wurde.

Beispiel 3

Ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial wurde nach demselben Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß anstelle des in Beispiel 1 verwendeten Tons wasserfreies Siliciumdioxid [mittlere Korngröße: 0,03 µm; spezifische Oberfläche (BET): 80 m²/g; aufgebrachte Pulvermenge: 0,1 g/m²] verwendet wurde.

Beispiel 4

Es wurde eine handelsübliche Polyethylenterephthalatfolie (wie in Beispiel 1 verwendet) mit einer Dicke von 100 µm verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (80°C; 1 h), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 100 µm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde getrocknet (80°C; 10 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 1 µm hatte. Auf die obere Schicht wurde dann durch Aufspritzen eine 5%ige (Gew.-%) wäßrige Dispersion von wasserhaltigem Siliciumdioxid (mittlere Korngröße: 7 µm) in einem Anteil von 0,2 g/m² aufgebracht. Ferner wurde die untere Schicht zusammen mit der oberen Schicht von der Polyethylenterephthalatfolie abgezogen, wobei ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A
Polyvinylalkohol (Verseifungsgrad: 88%; Polymerisationsgrad: etwa 2000)
10 Teile
Wasser	90 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B
Wasserdispergierbares Urethanharz (handelsüblich)
20 Teile
Wasser	80 Teile

Beispiel 5

Ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial wurde erhalten, indem Beispiel 4 wiederholt wurde, außer daß anstelle des in Beispiel 4 verwendeten Siliciumdioxids Calciumcarbonat (Korngrößenverteilung: 0,05 bis 3 µm; aufgebrachte Pulvermenge: 0,5 g/m²) verwendet wurde.

Beispiel 6

Ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial wurde erhalten, indem Beispiel 4 wiederholt wurde, außer daß anstelle des in Beispiel 4 verwendeten Siliciumdioxids Kieselgur (Korngrößenverteilung: 0,05 bis 5 µm; aufgebrachte Pulvermenge: 0,4 g/m²) verwendet wurde.

Vergleichsbeispiele 1 und 2

Beispiele 1 und 4 wurden zur Herstellung von Aufzeichnungsmaterialien für Vergleichszwecke wiederholt, wobei jedoch kein Pulver aufgebracht wurde.

Mit den in den Beispielen 1 bis 6 und den Vergleichsbeispielen 1 und 2 erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurde unter Verwendung der vier Tintenarten, die nachstehend gezeigt werden, eine Tintenstrahl-Aufzeichnung mittels einer Aufzeichnungsvorrichtung mit einem Tröpfchenabruf-Tintenstrahl-Aufzeichnungskopf, der mittels eines Piezovibrators Tinte ausstieß, durchgeführt (Durchmesser der Ausstoßöffnung: 65 µm; Steuerspannung für den Piezovibrator: 70 V, Frequenz: 3 kHz).

Gelbe Tinte (Zusammensetzung)
C. I. Direct Yellow 86
2 Teile
N-Methyl-2-pyrrolidon	10 Teile
Diethylenglykol	20 Teile
Polyethylenglykol #200	15 Teile
Wasser	55 Teile

Purpurne Tinte (Zusammensetzung)
C. I. Acid Red 35
2 Teile
N-Methyl-2-pyrrolidon	10 Teile
Diethylenglykol	20 Teile
Polyethylenglykol #200	15 Teile
Wasser	55 Teile

Blaugrüne Tinte (Zusammensetzung)
C. I. Direct Blue 86
2 Teile
N-Methyl-2-pyrrolidon	10 Teile
Diethylenglykol	20 Teile
Polyethylenglykol #200	15 Teile
Wasser	55 Teile

Schwarze Tinte (Zusammensetzung)
C. I. Food Black 2
2 Teile
N-Methyl-2-pyrrolidon	10 Teile
Diethylenglykol	20 Teile
Polyethylenglykol #200	15 Teile
Wasser	55 Teile

Die Ergebnisse der Bewertung der Aufzeichnungsmaterialien in den Beispielen 1 bis 6 und den Vergleichsbeispielen 1 und 2 sind in Tabelle 1 gezeigt. Die einzelnen Bewertungsgegenstände in Tabelle 1 wurden gemäß den folgenden Verfahren gemessen:

1) Die Fixierdauer der Tinte wurde bestimmt, indem die Zeit gemessen wurde, die verging, bis an den Fingern keine Tinte anhaftete, wenn das Aufzeichnungsmaterial nach der Aufzeichnung bei Raumtemperatur stehengelassen und das aufgezeichnete Bild mit den Fingern berührt wurde.
2) Die Punktdichte der Tintenpunkte wurde bei schwarzen Punkten mittels eines Mikroschwärzungsmessers gemessen, wobei JIS K 7505 für Druckbuchstaben-Mikropunkte angewandt wurde.
3) Die Eignung für einen OHP (Overheadprojektor) als typisches Beispiel für ein optisches Gerät wurde beurteilt, indem das aufgezeichnete Bild, das mit einem OHP auf eine Bildwand projiziert wurde, visuell geprüft wurde. In dem Fall, daß der keine Aufzeichnung aufweisende Bereich hell war und das aufgezeichnete Bild ein deutliches projiziertes Bild mit hoher optischer Dichte (OD) und hohem Kontrast lieferte, wurde die Bewertung durch ○ ausgedrückt; in dem Fall, daß der keine Aufzeichnung aufweisende Bereich ein wenig dunkel war und das aufgezeichnete Bild einen etwas niedrigeren OD-Wert hatte und Linien mit einer Abstandsweite von 0,5 mm und einer Dicke von 0,25 mm zeigte, die nicht deutlich voneinander unterschieden werden konnten, wurde die Bewertung durch ∆ ausgedrückt; und in dem Fall, daß der keine Aufzeichnung aufweisende Bereich merklich dunkel war und das aufgezeichnete Bild Linien mit einer Abstandsweite von 1 mm und einer Dicke von 0,3 mm zeigte, die nicht deutlich voneinander unterschieden werden konnten, oder daß das aufgezeichnete Bild nicht von dem keine Aufzeichnung aufweisenden Bereich unterschieden werden konnte, wurde die Bewertung durch × ausgedrückt.
4) Der lineare Transmissionsfaktor wurde aus der vorstehenden Formel (1) ermittelt, indem der spektrale Transmissionsgrad mit einem selbstschreibenden Spektralphotometer gemessen wurde, wobei der Abstand von der Probe zu dem Fenster an der lichtempfangenden Seite bei 9 cm gehalten wurde.

Zusätzlich wurden auch die Transporteigenschaften, die Beständigkeit gegen Fingerabdrücke und die Beständigkeit gegen Blocken gemäß den nachstehend beschriebenen Verfahren bewertet. Die Ergebnisse dieser Bewertungen sind ebenfalls in Tabelle 1 gezeigt.

(i) Transporteigenschaften: Das Aufzeichnungsmaterial wurde in Blätter mit A4-Format zerschnitten und bei einem Tintenstrahl-Drucker verwendet. Zur Bewertung wurde gezählt, wie oft das Aufzeichnungsmaterial nicht mehr bewegt werden konnte, bevor das Bedrucken der A4-Blätter beendet war.
(ii) Beständigkeit gegen Fingerabdrücke: Die zehn Finger beider Hände wurden gegen die eine Aufzeichnung aufweisende Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials gepreßt, und zur Bewertung wurde die Zahl der auf der Oberfläche zurückbleibenden Fingerabrücke ermittelt.
(iii) Beständigkeit gegen Blocken: Das Aufzeichnungsmaterial wurde in Blätter mit A4-Format zerschnitten. 50 Blätter wurden aufeinandergestapelt. Auf den Stapel wurde zur Belastung mit 10 kg eine Platte aufgelegt. Der Stapel wurde dann einen Monat lang in einem Raum stehengelassen. Danach wurde die Last entfernt, um zu beobachten, ob ein Blocken eingetreten war. Die Aufzeichnungsmaterialien, bei denen kein Blocken eintrat, werden mit ○ bezeichnet, während diejenigen, bei denen ein Blocken eintrat, mit × bezeichnet werden.

Tabelle 1

Beispiel 7

Als lichtdurchlässiges Substrat wurde eine handelsübliche Polyethylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 100 µm verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (80°C; 10 min), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 10 µm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde gehärtet (60°C; 5 min) und anschließend getrocknet (110°C; 1 min), um eine mikroporöse obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 1 µm hatte. Ferner wurde auf die obere Schicht wasserfreies Siliciumdioxid [spez. Oberfläche (BET): 110 m²/g; mittlere Korngröße: 16 nm] in einem Anteil von 0,1 bis 0,2 g/m² aufgebracht, wodurch ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A
Polyvinylalkohol (Verseifungsgrad: 80%; Polymerisationsgrad: etwa 2000)
5 Teile
Polyacrylacrylat (handelsüblich)	20 Teile
Wasser	75 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B
Hydrophiles Polyurethan (wie in Beispiel 1 verwendet; handelsüblich)
10 Teile
Mittel zur Verhinderung der Vergilbung (Diphenylisodecylphosphit)	1 Teil
Aceton	89 Teile

Beispiel 8

Nach demselben Verfahren wie in Beispiel 7, außer daß die Zusammensetzung der Beschichtungslösung A folgendermaßen verändert wurde, wurde ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten:

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A
Polyvinylalkohol (wie in Beispiel 4 verwendet)
5 Teile
Polyvinylpyrrolidon (handelsüblich)	5 Teile
Wasser	90 Teile

Beispiel 9

Es wurde eine handelsübliche Polyethylenterephthalatfolie (wie in Beispiel 1 verwendet) mit einer Dicke von 100 µm verwendet. Auf die Folie wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (80°C; 1 h), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 100 µm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Beschichtungslösung B (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde getrocknet (80°C; 10 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 1 µm hatte. Ferner wurde die untere Schicht zusammen mit der oberen Schicht von der Polyethylenterephthalatfolie abgezogen. Dann wurde die obere Schicht durch eine Bürste mit handelsüblichem wasserfreiem Siliciumdioxid (7 nm) in einem Anteil von 0,2 g/m² beschichtet, wobei ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A
Polyvinylalkohol (wie in Beispiel 4 verwendet)
10 Teile
Wasser	90 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B
Wasserdispergierbares Urethanharz (wie in Beispiel 4 verwendet)
20 Teile
Wasser	80 Teile

Beispiel 10

Als Substrat wurde ein Kunstdruckpapier verwendet. Auf das Substrat wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A mit der nachstehend gezeigten Zusammensetzung aufgebracht. Dann wurde getrocknet (50°C; 20 min), um eine untere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 25 µm hatte. Auf die untere Schicht wurde dann eine Mischung der Beschichtungslösungen B-1 und B-2, die nachstehend gezeigt werden, in einem Masseverhältnis von 2 : 1 aufgebracht. Dann wurde unter Erwärmen getrocknet (70°C; 5 min), um eine obere Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 0,5 µm hatte. Anschließend wurde handelsübliches wasserfreies Siliciumdioxid (15 nm) in einem Anteil von 0,1 g/m² aufgebracht, wodurch ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A
Wasserlösliches Polyacrylacrylat (wie in Beispiel 7 verwendet)
20 Teile
Feinpulvriges Siliciumdioxid [mittlere Korngröße: 1,8 µm; spez. Oberfläche (BET): 300 m²/g]	5 Teile
Wasser	75 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B-1
Polyesterpolyol A (handelsüblich)
5 Teile
Polyesterpolyol B (handelsüblich)	5 Teile
Lösungsmittelmischung (Ethylacetat/Butylacetat/2-Methoxyethanol/Toluol = 1/1/1/1)	90 Teile

Zusammensetzung der Beschichtungslösung B-2
Polyisocyanat (Kondensat von 3 mol Toluylendiisocyanat mit 1 mol Trimethylolpropan)
38 Teile
Toluol	62 Teile

Mit den in den vorstehenden Beispielen 7 bis 10 erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 unter Anwendung derselben vier Tintenarten wie in Beispiel 1 eine Tintenstrahl-Aufzeichnung durchgeführt. Die Aufzeichnungseigenschaften wurden in derselben Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse der Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 7 bis 10 sind in Tabelle 2 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 3

Als lichtdurchlässiges Substrat wurde eine handelsübliche, 100 µm dicke Polyethylenterephthalatfolie (wie in Beispiel 7) verwendet. Auf das Substrat wurde durch das Stabbeschichtungsverfahren eine Beschichtungslösung A (nachstehend gezeigt) aufgebracht. Dann wurde getrocknet (80°C; 15 min), um eine Schicht zu bilden, die nach dem Trocknen eine Filmdicke von 15 µm hatte. Auf diese Weise wurde ein lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial erhalten.

Mit diesem Aufzeichnungsmaterial wurde dieselbe Tintenstrahl-Aufzeichnung in gleicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, und die Aufzeichnungseigenschaften wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 bewertet, wobei die in Tabelle 2 gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.

Vergleichsbeispiel 4

Vergleichsbeispiel 3 wurde wiederholt, außer daß die Zusammensetzung der Beschichtungslösung A folgendermaßen verändert wurde:

Zusammensetzung der Beschichtungslösung A
Gelatine (handelüblich)
5 Teile
Wasser	95 Teile

Tabelle 2

Beispiele 11 bis 14

Als lichtdurchlässige Substrate wurden handelsübliche Polyethylenterephthalatfolien mit einer Dicke von 100 µm (wie in Beispiel 7) verwendet. Auf die Folie wurden durch das Stabbeschichtungsverfahren 10%ige wäßrige Beschichtungslösungen für die Bildung von unteren Schichten, die in Tabelle 3 gezeigt sind, aufgebracht, die nach dem Trocknen die in Tabelle 3 gezeigte Dicke hatten, und dann getrocknet (120°C; 3 min). Auf die unteren Schichten wurden dann durch das Stabbeschichtungsverfahren 1%ige Acetonlösungen von Beschichtungsmaterialien für die Bildung von oberen Schichten, die in Tabelle 3 gezeigt werden, aufgebracht, die nach dem Trocknen die in Tabelle 3 gezeigte Dicke hatten, und dann getrocknet (100°C; 1 min). Ferner wurden durch Aufspritzen die in Tabelle 3 gezeigten Schichten aus Feinpulver in den in Tabelle 3 gezeigten Anteilen aufgebracht, wodurch erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterialien erhalten wurden.

Vergleichsbeispiele 5 und 6

Beispiele 11 und 13 wurden wiederholt, außer daß keine obere Schicht ausgebildet wurde, wobei zum Vergleich dienende Aufzeichnungsmaterialien erhalten wurden.

Vergleichsbeispiele 7 und 8

Beispiele 11 und 12 wurden wiederholt, außer die obere Schicht in einer Dicke von 1 µm ausgebildet wurde, wobei zum Vergleich dienende Aufzeichnungsmaterialien erhalten wurden.

Vergleichsbeispiel 9

Beispiel 11 wurde wiederholt, außer die obere Schicht in einer Dicke von 0,005 µm ausgebildet wurde, wobei ein zum Vergleich dienendes Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Mit den in den Beispielen 11 bis 14 und in den Vergleichsbeispielen 5 bis 9 erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurde unter Verwendung der vier Tintenarten, die nachstehend gezeigt werden, eine Tintenstrahl-Aufzeichnung mittels einer Aufzeichnungsvorrichtung mit einem Tröpfchenabruf-Tintenstrahl-Aufzeichnungskopf, der mittels eines Piezovibrators Tinte ausstieß, durchgeführt (Durchmesser der Ausstoßöffnung: 60 µm; Steuerspannung für den Piezovibrator: 70 V; Frequenz: 3 kHz).

Gelbe Tinte (Zusammensetzung)
C. I. Direct Yellow 86
2 Teile
Diethylenglykol	20 Teile
Polyethylenglykol #200	10 Teile
Wasser	70 Teile

Purpurne Tinte (Zusammensetzung)
C. I. Acid Red 35
2 Teile
Diethylenglykol	20 Teile
Polyethylenglykol #200	10 Teile
Wasser	70 Teile

Blaugrüne Tinte (Zusammensetzung)
C. I. Direct Blue 86
2 Teile
Diethylenglykol	20 Teile
Polyethylenglykol #200	10 Teile
Wasser	70 Teile

Schwarze Tinte (Zusammensetzung)
C. I. Food Black 2
2 Teile
Diethylenglykol	20 Teile
Polyethylenglykol #200	10 Teile
Wasser	70 Teile

Die Ergebnisse der Bewertung der Aufzeichnungsmaterialien in den Beispielen 11 bis 14 und in den Vergleichsbeispielen 5 bis 9 sind in Tabelle 4 gezeigt. Die einzelnen Bewertungsgegenstände in Tabelle 4 wurden gemäß den folgenden Verfahren gemessen:

Die Fixierdauer der Tinte, die Punktdichte der Tintenpunkte bei schwarzen Punkten und der lineare Transmissionsfaktor wurden wie in Beispiel 1 bestimmt.

Die Eignung für einen OHP (Overheadprojektor) wurde beurteilt, indem jeweils auf dieselbe Stelle 6 Punkte gedruckt wurden und das aufgezeichnete Bild, das mit einem OHP auf eine Bildwand projiziert wurde, visuell geprüft wurde, um die Weißtrübung und die optische Eignung bei dem mit Buchstaben bedruckten Bereich zu bewerten.

○: hell in dem für die Aufzeichnung vorgesehenen Bereich mit hoher optischer Dichte (OD) in dem aufgezeichneten Bild, wodurch projizierte Bilder erhalten werden, die bezüglich der Farbentwicklung sowie des Kontrastes und der Deutlichkeit hervorragend sind;
×: dunkel in dem mit Buchstaben bedruckten Bereich mit unbefriedigender Farbentwicklung und Deutlichkeit;
∆: Mittelwert zwischen ○ und ×.

Tabelle 3

Tabelle 4

Claims

1. Lichtdurchlässiges Aufzeichnungsmaterial für die Aufzeichnung mit wäßriger Tinte mit einem Substrat (1) und einer wassersorbierenden unteren Schicht (2) aus einem Polymer, die durch eine obere Schicht (3) aus einem im wesentlichen wasserbeständigen polymeren Material bedeckt ist, wobei die obere Schicht ausreichend dünn ist, um für eine sofortige Waser- und Luftdurchlässigkeit zu sorgen, dadurch gekennzeichnet, daß die obere Schicht (3) aus einem Polyurethanharz besteht, wobei das die untere Schicht (2) bildende Polymer eine höhere Hydrophilie hat als das die obere Schicht (3) bildende Polyurethanharz, und daß auf die Oberfläche der oberen Schicht (3) ein pulverförmiges Material aufgebracht ist.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die untere Schicht (2) dicker ist als die obere Schicht (3).

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der oberen Schicht (3) nicht mehr als 10 µm beträgt.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die obere Schicht (3) eine Dicke von 0,01 bis 0,1 µm hat.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die untere Schicht (2) aus einem hydrophilen Harz und die obere Schicht (3) aus einem hydrophilen Polyurethanharz besteht.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das pulverförmige Material aus Feinpulver besteht.

7. Verwendung des lichtdurchlässigen Aufzeichnungsmaterials nach einem der vorhergehenden Ansprüche für ein Aufzeichnungsverfahren, bei dem Tröpfchen einer wäßrigen Tinte auf das Aufzeichnungsmaterial, das nicht in direkter Berührung mit einer Aufzeichnungsvorrichtung steht, ausgestoßen werden.

8. Verwendung nach Anspruch 7, wobei ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren angewandt wird.

9. Verwendung nach Anspruch 7, wobei die wäßrige Tinte mit Wasser mischbares organisches Lösungsmittel enthält.