JP2000131869A - リサイクル可能な被記録材およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 短時間で印字材料が除去でき耐久性に優れた
リサイクル可能な被記録材を提供すること。 【解決手段】 少なくとも基材層、表層からなる被記録
材であって、該表層は水膨潤性樹脂からなり、界面活性
剤を含有することを特徴とする被記録材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は複写機やプリンタ等
で画像形成することにより被記録材へ付着した印字材料
を、被記録材から除去可能であり、繰り返し再利用可能
な被記録材に関する。特に、本発明は水などの水性溶媒
を用いたブラッシング法などの物理的摺擦力による除去
手段に適している被記録材に関する。

【０００２】

【従来の技術】今日、トナーを用いる電子写真複写（い
わゆるコピー）技術が普及し、紙やＯＨＰシート等の被
記録材が多量に用いられている。

【０００３】そのような被記録材上に印字あるいはコピ
ーされた印字材料は容易に除去できるものではなく、ま
た、そのような技術も実用化されていないのでオフィス
で多量に発生した印字物は不要になるとそのまま破棄さ
れているのが実状である。

【０００４】これでは環境保全、資源保護に好ましくな
いことは明らかである。そのため、破棄対象の被記録材
を再生あるいはリサイクルする技術が盛んに研究されて
いる。例えば、特開平７−３１１５２３号公報あるいは
特開平６−２２２６０４号公報等においては、被記録材
の表面に水により膨潤する膨潤層を形成しておき、この
膨潤層を水で濡らして膨潤させることにより、被記録材
に記録された画像を除去する方法が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これま
で提案されているものでは、十分良好に印字材料を除去
できなかったり、繰り返し複写、印字材料の除去を行っ
た場合、印字材料の除去不良が生じたり、被記録材の耐
久性の点で問題があり、まだ実用化には至っていないの
が現状である。

【０００６】特にこれまでの被記録材は、表層を膨張さ
せるためにかなりの時間を有する。そして、繰り返し耐
久性が乏しいという欠点があった。

【０００７】本発明は上記事情に鑑みなされたものであ
り、トナー等の印字材料を除去することができ、リサイ
クル可能な新規かつ有用な被記録材を提供することを目
的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため種々検討した結果、水膨潤性の表層に予め
界面活性剤を内添しておくことにより、表層が速やかに
膨潤し、しかも被記録材の耐久性が向上することを見出
し本発明に至った。すなわち、本発明は少なくとも基材
層、表層からなる被記録材であって、該表層は水膨潤性
樹脂からなり、界面活性剤を含有することを特徴とする
リサイクル可能な被記録材に関する。

【０００９】また、本発明は、水性溶媒に少なくとも水
膨潤性樹脂材料と界面活性剤とを添加して調製した塗布
溶液を、基材層に直接あるいは基材層上に中間層を形成
した上で塗布溶液を塗布して水膨潤性の表層を形成する
リサイクル可能な被記録材の製造方法に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】図１に本発明の一実施形態である
被記録材の模式的断面図を示す。図１に示すように、こ
の被記録材は基材層１上に表層３を積層したものであ
る。図１では、表層３の表面に印字材料４が印字された
様子を示している。なお、図１では基材層１の片面に表
層が形成された構成を示しているが、基材層１の両面に
表層３が形成された構成であってもよい。

【００１１】基材層１は耐水性（強度）があり、透明な
プラスチックフィルムまたは無機微粒子を添加するなど
して不透明化したプラスチックフィルムが好適に使用さ
れる。プラスチックフィルムの材質は特に問わないが、
耐熱性等を考慮すると、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート等が好まし
い。さらに汎用性、値段、耐熱性、耐久性等を考慮に入
れると、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等
が望ましい。ＯＨＰとして入手可能な各種シートを使用
することも可能である。また、ＰＥＴ繊維などのプラス
チック繊維を抄紙したものや、プラスチックをベースと
する紙などの、いわゆる合成紙も市販されており、この
ような合成紙も基材として有用である。これ以外にも、
金属箔、耐水性の改良された紙、さらに樹脂・紙・金属
などの複合材料も用いることができる。その他、印字材
料の印字および除去を通して平面性を保つことができ、
かつ耐水性と適度な機械的強度とを備えたものであれば
使用することができる。

【００１２】基材層の上に形成される表層は水膨潤性の
樹脂および界面活性剤からなる。表層に界面活性剤を含
有させることにより、表層の水吸収速度が上り、その結
果、表層の膨潤速度は向上し、印字材料の繰り返し除去
性を向上させることができる。

【００１３】水膨潤性とは水や水性の溶媒に膨潤するが
溶解しないことである。水膨潤性の樹脂は水溶性の樹脂
を架橋させることによって作られる。また、水溶性樹脂
に非水溶性の成分を添加することにより水等の溶媒を吸
収し膨潤するが該溶媒に溶解しない特性を付与するよう
にしてもよい。

【００１４】水溶性樹脂としては分子中に水酸基、アミ
ノ基、アミド基、チオール基、カルボキシル基、スルホ
ン酸基等の活性水素を有する官能基を持つ水溶性樹脂、
例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリ
アクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が使用できる。
好ましくはポリビニルアルコール、メチルセルロース、
ポリアクリル酸を使用し、中でも水酸基を多く持つポリ
ビニルアルコールが好ましく、重合度が３００〜３００
０、好ましくは５００〜２０００、より好ましくは５０
０〜１７００であるものがよい。このような水溶性樹脂
は水性媒体１００重量部に対して２〜３０重量部、好ま
しくは５〜１０重量部溶解させて用いるのが適当であ
る。

【００１５】水溶性樹脂を架橋させるには、該樹脂の水
溶液に架橋剤や必要に応じて開始剤を添加すればよい。
架橋剤としては、上記水溶性樹脂分子中に存在する水酸
基、アミド基やカルボキシル基等の官能基と反応性を有
し該水溶性の樹脂を架橋できるものであればよい。例え
ば、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、グリオキ
ザール類、メチロール化合物、メラミン樹脂、ジカルボ
ン酸、アジリジン、ジヒドラジド等が挙げられる。

【００１６】以上のような化合物を架橋剤として添加す
る場合、上記水溶性樹脂１００重量部に対して０．１〜
１００重量部、好ましくは１〜５０重量部添加する。少
なすぎると膨潤時の膜強度不足が問題となったり、膜が
溶解する可能性がある。多すぎると架橋剤がバルク成分
となり表層の強度等に問題が生じる。

【００１７】非水溶性成分を添加することによって水溶
性樹脂を不溶化する場合、２つ以上のビニル基を有する
モノマーもしくはオリゴマーおよびそれらの重合開始剤
を樹脂溶液に添加し、熱重量もしくは紫外線（ＵＶ）硬
化させることによって不溶化成分を添加することが好ま
しい。

【００１８】２つ以上のビニル基を持つモノマーやオリ
ゴマーとしては、ジアクリレート系、ジメタクリレート
系、ウレタンアクリレート系の各モノマーやオリゴマー
等が例示できる。かかるモノマーもしくはオリゴマーは
最終的に得られる表層の水膨潤時の強度、印字材料の除
去の容易性を考慮してその添加量が決定され、水溶性樹
脂１００重量部に対して１０〜１５０重量部、好ましく
は３０〜１００重量部の範囲で添加すればよい。

【００１９】上記架橋剤や不溶性成分生成用のモノマー
またはオリゴマーとして、水溶性または親水性のものを
用いると、水を使用して表層形成を行うことができると
いう利点がある。したがって、塗布時の安全性を確保し
つつ、表層中に有機溶媒が残留するのを防止することが
できる。

【００２０】表層に添加される界面活性剤としては、ア
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン
性界面活性剤およびその他の種々の界面活性剤を使用す
ることができる。好ましくはアニオン性界面活性剤およ
びノニオン性界面活性剤であり、それらの中でも Ｒ₁−Ｒ₂−Ｏ−（ＥＯ）ｎ₁Ｈ ．．．．．（ｉ） （Ｒ₁は炭素数が７〜１４のアルキル基；Ｒ₂はフェニレ
ンもしくはナフチレン；およびｎ₁は３〜４０、好まし
くは５〜１０の整数を表す）； Ｒ₃−Ｏ−（ＥＯ）ｎ₂Ｈ ．．．．．（ii） （Ｒ₃は炭素数が７〜１４のアルキル基；およびｎ₂は３
〜４０、好ましくは５〜１０の整数を表す）； Ｒ₄−Ｒ₅−ＳＯ₃−Ａ ．．．．(iii) （Ｒ₄は炭素数が７〜１４のアルキル基；Ｒ₅はフェニレ
ンもしくはナフチレン；およびＡはアルカリ金属を表
す）；

【００２１】

【化３】 （Ｒ₆およびＲ₇はそれぞれ炭素数が７〜１４のアルキル
基；およびＡはアルカリ金属を表す）；

【化４】 （Ｒ₈は炭素数が７〜２０のアルキル基；Ｒ₉は水素原子
もしくは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；およびｎ₃は１〜１０の整
数を表す）； Ｒ₁₀Ｏ（ＥＯ）ｎ₄ＳＯ₃Ａ ．．．．．（vi） （Ｒ₁₀は炭素数が７〜１５のアルキル基；ｎ₄は１〜１
０の整数；およびＡはアルカリ金属を表す）；および Ｒ₁₁Ｏ（ＥＯ）ｎ₅ＳＯ₃ＮＨ（（ＥＯ）ｎ₆Ｈ）₃ ．．．．(vii) （Ｒ₁₁は炭素数が７〜１４のアルキル基；ｎ₅は０〜７
の整数；およびｎ₆は１〜３の整数を表す）からなるグ
ループから選択される界面活性剤を１種以上使用するこ
とが好ましい。

【００２２】また、ノニオン性界面活性剤の中でもＨＬ
Ｂが９〜１５のものが好ましく、このようなノニオン性
界面活性剤を使用すると、印字材料除去性能や繰返し印
字除去性能の向上が顕著となる。

【００２３】ＨＬＢが９〜１５のノニオン性界面活性剤
としては、ポリエチレンオキサイドアルキルフェニルエ
ーテル、ポリエチレンオキサイドアルキルエーテル、高
級アルコールのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物でＥ
Ｏ数が４〜２０程度のものが挙げられるが、これらに限
られるものではない。これら以外にも多価アルコール
（グリセリン、ソルビット、ソルビタン等）と高級脂肪
酸とからなるエステル等が挙げられる。

【００２４】ポリエチレンオキサイドアルキルフェニル
エーテルとして、一般式（ｉ）のものが好ましく、例え
ばポリエチレンオキサイドノニルフェニルエーテル、ポ
リエチレンオキサイドドデシルフェニルエーテル、ポリ
エチレンオキサイドオクチルフェニルエーテル等が挙げ
られる。

【００２５】ポリエチレンオキサイドアルキルエーテル
として、一般式（ii）のものが好ましく、例えばポリエ
チレンオキサイドノニルエーテル、ポリエチレンオキサ
イドオクチルエーテル、ポリエチレンオキサイドドデシ
ルエーテル等が挙げられる。

【００２６】一般式（iii）の構造を持った界面活性剤
としては、これに限定されるものではないが、例えばド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等を挙げることが
できる。

【００２７】一般式（iv）の構造を持った界面活性剤と
しては、これに限定されるものではないが、例えばジア
ルキルスルホコハク酸ナトリウム等を挙げることができ
る。

【００２８】一般式（ｖ）の構造を持った界面活性剤と
しては、これに限定されるものではないが、例えばポリ
オキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等の
ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸エタノールアミド、
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドやラウリン酸ジエタノ
ールアミド等のアルキル脂肪酸エタノールアミド等を挙
げることができる。

【００２９】一般式（vi）の構造を持った界面活性剤と
しては、これに限定されるものではないが、例えばポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等を挙
げることができる。

【００３０】一般式（vii）の構造を持った界面活性剤
としては、これに限定されるものではないが、例えばポ
リオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノール
アミン等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ト
リエタノールアミン等を挙げることができる。

【００３１】以上のような界面活性剤を表層の構成樹脂
に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重
量％程度添加すればよい。添加量が少ないと界面活性剤
を添加する効果が小さくなり、添加量が多くなると表層
の強度が低下する。

【００３２】また、表層には筆記性を向上させるために
シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム等の無機微粒子やアクリル、スチレン等の樹脂微粒
子を添加しても良い。かかる無機微粒子を添加する場
合、水溶性樹脂１００重量部に対して１〜２００重量
部、好ましくは１〜５０重量部添加する。

【００３３】これらの微粒子の２次粒子の平均粒径（２
次粒径）は５μｍ以上３０μｍ以下が好ましい。５μｍ
以下であると筆記性に対する効果がでにくく３０μｍを
越えると画質等に問題が生じる恐れがある。なお、２次
粒径とは、個々の粒子が凝集してなる凝集体を一つの粒
子とみなした場合の粒径を云う。２次粒径は顕微鏡観察
等により測定することができる。

【００３４】また表層には通紙性を上げるために必要に
応じて帯電防止処剤を添加してもよい。帯電防止剤は表
層を形成する材料に添加しても良いし、表層を形成した
後に、適当な溶媒に溶解・分散させたものを塗布するよ
うにしてもよい。帯電防止剤としては、第四級アンモニ
ウム塩等のカチオン性界面活性剤を挙げることができ
る。

【００３５】表層の形成方法としては、溶剤塗布法が使
用できる。具体的には上記の水膨潤性樹脂材料、すなわ
ち水溶性樹脂材料と架橋剤、または水溶性樹脂材料とモ
ノマーまたはオリゴマーと界面活性剤、必要に応じてそ
の他の添加剤を、水、水／有機溶剤混合物、もしくは有
機溶剤等適当な溶媒に溶解分散させて、基材層上に加熱
乾燥後の膜厚が０．５〜３０μｍ、好ましくは３〜２０
μｍ、より好ましくは５〜２０μｍとなるように塗布す
ればよい。なお、水性溶媒を用いて表層を塗布形成する
場合、塗布溶液中に界面活性剤が含まれていると表層の
塗布形成が容易になるという効果も得られる。

【００３６】塗布後、表層を５０〜１８０℃、好ましく
は８０〜１５０℃に加熱する。表層中に不溶化成分を光
照射で形成する場合、照射後にあるいは照射とともに該
加熱を行えばよい。

【００３７】基材層と表面層との間に中間層を形成して
もよい。中間層は表層を基材により強固に接着させる目
的で設けられる。

【００３８】図２に本発明の他の実施形態である中間層
を有する被記録材の模式的断面図を示す。１は基材層、
２は中間層、３は表層である。なお、図２においては表
層３の表面に印字材料４が印字されている構成を示して
ある。また、図２には基材層１の片面に中間層２および
表層３が形成された構成を示しているが、両面に中間層
２および表層３が形成された構成でもよい。

【００３９】中間層２は接着性の高い樹脂から構成され
ており、該中間層には、所望により表層構成樹脂と化学
結合可能な官能基を有する化合物（反応性化合物）５が
含まれている。中間層を構成する接着性の高い樹脂とし
ては、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられ、好ましくは、ポリ
メチルメタクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂が挙げ
られる。特に基材層に対して高い接着性を有するものを
使用することか好ましい。

【００４０】所望により中間層に含まれる反応性化合物
としては、表層を構成する樹脂と化学結合可能な官能基
を有するものであれば特に限定されないが、例えばメチ
ロール化合物、イソシアネート化合物、アルデヒド化合
物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などが使用可能
である。表層を構成する樹脂がポリビニルアルコールや
メチルセルロースなどの水酸基を有する樹脂である場
合、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アルデ
ヒド化合物、エポキシ化合物が好適である。また、表層
を構成する樹脂がポリアクリル酸などのカルボキシル基
を有する樹脂である場合、イソシアネート化合物、エポ
キシ化合物、アジリジン化合物が好適である。なお、こ
れらの化合物は、表層を構成する水溶性樹脂の架橋剤と
して同様に使用できる。

【００４１】メチロール化合物としては、ジメチロール
メラミン、トリメチロールメラミン等のメチロール化メ
ラミン、ジメチロール化尿素、メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂等があげられる。これら以外にも種々のメチロ
ール化合物が使用可能であり、適度に高分子量体のもの
程、さらに分子鎖が適度に長いもの程好ましく、かかる
観点からは、上記例示のメチロール化合物の中では、メ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂が好ましい。

【００４２】アルデヒド化合物としては、グリオキザー
ル、グルタルアルデヒド等が挙げられる。これら以外に
も種々のアルデヒド化合物が使用可能である。

【００４３】エポキシ化合物としては、ポリエチレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジ
ルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、ポリ
グリセロールポリグリシジルエーテル等があげられる。
これら以外にも種々のエポキシ化合物が使用可能であ
る。

【００４４】イソシアネート化合物としては、一つの分
子中に２つ以上のイソシアネート基を有するものを使用
することができる。イソシアネート基を複数有する化合
物を使用することにより、基材層と表層とをより強固に
接着することができる。

【００４５】かかるイソシアネートとしては、例えば
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，
４’−メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート、ト
リス（ｐ−イソシアネートフェニル）チオフォスフェイ
ト、トリス（ｐ−イソシアネートフェニル）メタン、ト
リメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート３付
加物、分子内に親水性基を有する脂肪族ポリイソシアネ
ート等が使用できる。

【００４６】またこれらの化合物を含め、本実施形態で
使用されるイソシアネートはフェノール、亜硫酸等で保
護されていてもよい。

【００４７】アジリジン化合物としては、例えば、ジフ
ェニルメタン−ビス−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジエチル尿
素、２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス
−［３−（１−アジリジニル）プロピネート］を使用す
ることができる。また、オキサゾリン基含有ポリマーも
使用することができる。

【００４８】上述した反応性化合物として、常温で固体
状ないしはワックス状または常温で粘稠な液状のものが
よりよい。反応性化合物が常温で固体状ないしはワック
ス状または常温で粘稠な液状であると、中間層の塗布形
成時における乾燥によって蒸発してしまうことがなく、
しかも乾燥後に表面がべとつかないので表層の塗布が容
易になるという利点がある。また、反応性化合物とし
て、水に溶解するかまたは水に親和性のあるものを使用
すると、中間層を塗布形成するのに有機溶媒を使用する
必要がなくなり、中間層中に有機溶媒が残留するのを防
止することができる。

【００４９】中間層２を基材層１上にコートするには、
樹脂および所望により上記反応性化合物を適当な溶媒、
例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ア
セトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等
に溶解させた溶液を塗布乾燥する溶剤塗布法や溶融塗布
法等で行うことができる。水溶性または親水性のポリウ
レタンやポリエステルなどの樹脂を水に溶解または分散
したものも使用することができる。このような樹脂溶液
や樹脂エマルジョンは市販されており、これらを用いる
と、有機溶剤、特に非水系有機溶剤を使用することなく
塗膜を形成できるという利点がある。このため、製造時
の安全性を向上することができる。また、複写機への通
紙などによって被記録材が加熱されることにより内部か
ら残留溶媒のガス発生が生じるなどの問題が抑制でき
る。水性溶媒を使用する場合、界面活性剤を添加してお
くと中間層を塗布するのが容易になる。中間層および表
層ともに水性溶媒を使用して形成すると、非水系有機溶
剤を使用することなく被記録材を製造することが可能と
なり、安全性や被記録材中への非水系有機溶剤の残留の
問題を防止することができる。上記溶剤塗布法や溶融塗
布法により、膜厚が０．５μｍから２０μｍ程度、好ま
しくは０．５〜１０μｍ程度、より好ましくは０．５〜
６μｍ程度になるように中間接着層を形成する。厚さが
０．５μｍ未満では塗布ムラが生じ易く、未コートの部
分ができやすくなる。２０μｍを越えると、被記録材の
強度、耐熱性等に問題が生じる恐れがある。

【００５０】反応性化合物は、高分子量体で、それ自体
成膜性があり、基材層との接着性に優れているものであ
れば、それ自体を溶媒等に溶解させて塗布乾燥して形成
することも可能である。樹脂溶液に添加して塗布する場
合、反応性化合物の添加量は中間層構成樹脂１００重量
部に対して、例えば５〜５０重量部とすることができ
る。

【００５１】なお、中間層にコロナ放電処理を施しても
よい。

【００５２】紙や繊維質の基材を用いる場合は、中間層
を形成する塗布溶液に基材を浸漬し、基材中に塗布溶液
を含浸させ、基材を構成する繊維間に中間層材料を満た
すようにしてもよい。

【００５３】以上のようにして得られた被記録材は、表
層の膨潤→ブラッシング等による物理的摺擦→乾燥過程
を経る記録材料の除去方法に好適に使用でき、リサイク
ル可能となる。表層を膨潤させる際、表層中に界面活性
剤が存在することにより吸水性が向上し表層が速やかに
膨潤するものと考えられる。また、界面活性剤が予め表
層中に内添されているため、被記録材を繰り返し使用し
ても界面活性剤が表層内部に残留し、表層の膨潤性が維
持され被記録材の耐久性が向上するものと考えられる。

【００５４】以下に表面にトナー等の印字材料が印字さ
れた被記録材から、印字材料を除去する方法について記
載する。該方法は、表層を膨潤させることのできる溶媒
に印字材料の印字された被記録材を供給し、膨潤した被
記録材表面から物理的な力で該記録材料を掻き取る工程
からなる。以下、さらに詳しく図を用いて説明する。

【００５５】図３は印字材料の除去方法の一例を説明す
るための工程系統図である。図３においては被記録材１
００はその両面に中間層および表層が形成されており、
中間層および表層をまとめて１２として示している。該
被記録材の表面にはトナー等の印字材料４が印字されて
いる。印字材料としては電子写真に使用されるトナーが
好適に使用されるが、これら以外にもホットメルトイン
クを用いるインクジェット法、熱転写法、および印刷法
などに用いられる記録材料や、その他の油性ペイント剤
などの被記録材の表面に付着して皮膜状の像となるタイ
プのものが使用できる。被記録材は図中右側から左方に
搬送される。

【００５６】印字材料４が印字されている被記録材はま
ず、溶媒供給装置１１から表層に表層膨潤溶媒が供給さ
れる。表層を膨潤させることのできる溶媒としては水性
溶媒、すなわち水、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒、
あるいは水性有機溶媒等種々用いることができる。ま
た、界面活性剤等の所望の添加剤が添加されていてもよ
い。このように本実施形態においては水を用いて印字材
料を除去できる点に大きな利点がある。以下の説明にお
いては水を使用する場合を説明する。

【００５７】水の供給は図３に示したようにシャワー装
置１１より、水のシャワーを表層に降りかけてもよい
し、また図示していないが水に浸漬させてもよい。被記
録材表層に水が浸透するために約１５秒から１５０秒程
度水に接触させることが好ましい。接触時間が長いほど
十分に水を浸透させられるが、その分処理に時間がかか
る。被記録材表層に水が浸透すると、表層は膨潤し（膨
潤した表層が１３として示されている）、印字材料４と
表層の間の接着力が減少する。このとき、水温は１５℃
〜４５℃くらいが適当である。温度が高すぎると水の蒸
発が多くなり温度が低すぎると十分なクリーニング効果
が得られない恐れがある。

【００５８】水が十分被記録材の表層に浸透した後被記
録材はさらに印字材料除去領域に搬送され、ブラシ１４
にかけられる。ブラシ１４は回転しており、このブラシ
によって被記録材１００上の印字材料４が除去される。
ブラシ以外にも表面を物理的あるいは機械的な力を付与
し表面を摺擦あるいは掻き取る態様の手段、例えばブレ
ード、布帛等を採用してもよい。図３においては、ブラ
シ１４を液外に配置しているが、液中に配置してもかま
わない。ブラシ１４の毛の長さは５〜２０ｍｍ程度、太
さは１０〜６０μｍ程度とすることができる。材質は特
に限定されないがナイロンなどが適当である。

【００５９】通紙速度、すなわち被記録材がブラシ１４
を通過する速度は、処理時間とクリーニング性能とのバ
ランスを勘案して決めればよく、例えば、０．５ｃｍ／
秒〜５ｃｍ／秒とすることができる。ブラシの回転速度
は搬送速度の５倍以上、より好ましくは１０倍以上とす
ることが望ましい。

【００６０】印字材料４を除去した後、被記録材はシャ
ワー領域に搬送され、被記録材表面にクリーニングシャ
ワー１５を施し、被記録材表面に残留している印字材料
を洗い流す。シャワー１５に使用する液体は表層を膨潤
させるのに用いたのと同様の水性溶媒を用いることがで
きる。表層を膨潤させるのに用いたのと同じ溶媒を用い
てもよい。水を使用することが特に好ましい。

【００６１】シャワー１５をかけた後、被記録材はさら
に乾燥領域に搬送され、乾燥器１６により乾燥される。
なお、乾燥方法は熱ローラのように接触タイプのもので
もよいし、遠赤外線ランプのように非接触タイプのもの
でもかまわない。加熱温度は７０〜１５０℃程度が適当
である。

【００６２】図４は、上述したクリーニング方法が適用
可能なクリーニング装置の一実施形態を示す図である。
図４の装置は、ケーシング２３内に被記録材を膨潤させ
るための液体３０を貯溜するクリーニング槽２２を備え
ている。このクリーニング槽２２には、槽内の液中の印
字材料を除去するためのフィルタを備えたポンプ２０が
接続され、さらにこのポンプ２０に管３１を介して膨潤
用シャワー１１およびリンス用シャワー１５が接続され
ている。

【００６３】クリーニング槽２２内の液体はポンプ２０
内のフィルタによって浄化された後、管３１を通ってシ
ャワー１１、１５に送られ、シャワー１１においては被
記録材の膨潤用液体として、そしてシャワー１５におい
てはリンス用液体として使用される。

【００６４】被記録材は給紙ローラ２１により装置内に
導入され、シャワー１１により膨潤用液体を吹きかけら
れた後、ガイド２６および搬送ローラ２４を通過してク
リーニング槽２２内の液体３０に浸漬される。そして、
所定時間静止した後、搬送ローラ２４およびガイド２８
によってブラシ１４の対向部に送られ、印字材料を除去
される。

【００６５】この後、被記録材は、ガイド２９、搬送ロ
ーラ２５、およびガイド２７を通過し、シャワー１５に
よりリンス液を吹きかけられ、最後に乾燥ローラ１７に
よって乾燥され、装置外に排出される。

【００６６】図５は、クリーニング装置の他の実施形態
を示す図である。図５の装置においては、給紙ローラ２
１によって導入された被記録材を、搬送ローラ３２、３
３およびガイド２６により、直接クリーニング槽２２に
搬送して液体３０に浸漬することにより、ブラッシング
の前に被記録材表層に水を浸透させている。また、ブラ
シ１４の対向部を通過した後、所定時間をかけて液体３
０中を通過させた後、乾燥ローラ１７に到達させること
によってリンス効果を得るようにしてある。なお、図４
と同様の構成部分には同じ符号を付し、詳しい説明を省
略した。

【００６７】図６はクリーニング装置の他の一実施形態
を示す図である。この装置は、被記録材を膨潤させるた
めの液体３０を貯溜する膨潤液タンク４３と、表面をブ
ラシ１４で摺擦された後、被記録材を洗浄する液を貯溜
するリンス液タンク４２を、それぞれ独立に有する構成
をしている。膨潤液タンク４３に貯溜された液体３０は
フィルタを備えたポンプ２０でくみ上げられ、管３１を
通してシャワー１１に送られ、給紙ローラー２１によっ
て導入された被記録材１００に所定時間あるいは所定量
吹き付けられる。被記録材料はガイド２６および搬送ロ
ーラー２４および２５を通過してブラシ１４部に送られ
る。シャワー１１部で被記録材１００に吹きかけられた
膨潤用液体は落下し、シャワー１１の下方に位置する膨
潤液タンク４３に戻り、循環使用される。

【００６８】ブラシ１４により印字材料を除去された被
記録材１００はシャワー１５に送られ、被記録材表面に
クリーニングシャワー１５が施される。クリーニングシ
ャワーはリンス液タンク４２に貯溜されているリンス液
５０がフィルターを備えたポンプ４０にくみ上げられ、
管４１を通じてシャワー領域に供給される。ブラシによ
り擦り取られた印字材料およびリンス液で流された印字
材料はリンス液タンク上部に備えられたフィルター上に
落ち、シャワー領域から落下してくるクリーニングシャ
ワー液とともに濾過され、印字材料はフィルターで濾さ
れ、リンス液はタンク４２に戻され循環使用される。シ
ャワー領域を通過した被記録材はガイド２７を通過し、
最後にヒータを内蔵した乾燥ローラー１７よって乾燥さ
れ、装置外に排出される。

【００６９】

【実施例】実施例１ 基材層；基材層として厚さ１００μｍのポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）シートを使用した。 中間層；ポリカーボネート樹脂１４ｇを１，４−ジオキ
サン８６ｇに溶解した樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液
にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１
３：住友化学社製）１ｇを添加し撹拌した。得られた溶
液を、バーコータで基材層に塗布し、８０℃、５分間加
熱し、さらにコロナ放電処理を行って、厚さ３μｍの中
間層を得た。 表層；水溶性樹脂としてポリビニルアルコールＣＭ−３
１８（クラレ社製）１２ｇを水１８８ｇに溶解し樹脂溶
液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂（スミレーズ６１３：住友化学社製）０．５ｇ
と塩化アンモニウム０．６ｇ、界面活性剤としてポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１２．
８）０．２ｇを添加して５分間撹拌した。得られた液を
バーコータで中間層の上に塗布し、１２０℃、２時間加
熱し、厚さ９μｍの表層を得た。

【００７０】実施例２ 基材層；基材層として厚さ８０μｍのポリエチレンナフ
タレート（ＰＥＮ）シートを使用した。 表層；水溶性樹脂としてポリビニルアルコールＣＭ−３
１８（クラレ社製）１２ｇを水１８８ｇに溶解し樹脂溶
液を調製した。該樹脂溶液に、架橋剤として脂肪族ポリ
イソシアネート（ＳＢＵ０７７２；住友バイエル社製）
４ｇ、界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル硫酸ナトリウム１ｇを添加して５分間撹拌した。
得られた液をバーコータで基材層の上に塗布し、１４０
℃、６０分加熱し、厚さ８μｍの表層を得た。

【００７１】実施例３ 基材層；基材層として厚さ１００μｍの白色ＰＥＴシー
トを使用した。 中間層；塩化ビニル樹脂１２ｇをテトラヒドロフラン１
８８ｇに溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に実施
例１で使用したと同様のイソシアネート（Ｄesmodur Ｒ
ＦＥ：住友バイエル社製）４ｇを添加し撹拌した。得ら
れた溶液を、バーコータで基材層に塗布し、６０℃、５
分間加熱し、厚さ３μｍの中間層を得た。 表層；水溶性樹脂としてポリビニルアルコールＰＶＡ−
２２０（クラレ社製）１２ｇを水１８８ｇに溶解し樹脂
溶液を調製した。該樹脂溶液に、架橋剤としてポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテル（デナコールＥＸ
−８３２、長瀬化学社製）６ｇと、界面活性剤としてポ
リオキシエチレンドデシルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝
１３．４）０．５ｇとを添加して５分間撹拌した。得ら
れた液をバーコータで中間層の上に塗布し、１４０℃、
２時間加熱し、厚さ５μｍの表層を得た。

【００７２】実施例４ 基材層；基材層として厚さ１００μｍのＯＨＰシート
（ＢＧ−６５、フォレック社製）を使用した。 表層；水溶性樹脂としてポリビニルアルコールＰＶＡ−
１１７（クラレ社製、鹸化度１００％）１２ｇを水１８
８ｇに溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、ポリ
エチレングリコールジアクリレート（Ａ−１０００、新
中村化学社製）６ｇと界面活性剤としてジアルキルスル
ホコハク酸ナトリウム１ｇと、開始剤として過硫酸カリ
ウム１ｇを添加して５分間撹拌した。得られた液をバー
コータで基材層の上に塗布し、１２０℃で３０分間加熱
し、厚さ８μｍの表層を得た。

【００７３】実施例５ 基材層；基材層として厚さ１５０μｍのＰＥＴシートを
使用した。 中間層；ポリカーボネート樹脂１４ｇをテトラヒドロフ
ラン１８６ｇに溶解した樹脂溶液を調製した。メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３、住友化学
社製）２ｇを添加し撹拌した。得られた溶液を、バーコ
ータで基材層に塗布し、８０℃、３分間加熱し、厚さ３
μｍの中間層を得た。 表層；水溶性樹脂としてメチルセルロース１０ｇを水１
９０ｇに溶解し、樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、
架橋剤としてメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレ
ーズ６１３、住友化学社製）０．５ｇ、界面活性剤とし
てドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇとを添加
して５分間撹拌した。得られた液をバーコータで中間層
の上に塗布し、１２０℃、２時間加熱し、厚さ５μｍの
表層を得た。

【００７４】実施例６ 基材層；基材層として厚さ１５０μｍのＰＥＴシートを
使用した。 中間層；水分散性ウレタン樹脂溶液（ＨＵＸ−２３２）
１００ｇにメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレー
ズ６１３、住友化学社製）５ｇとポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテル（オクタポール１００、三洋化
学社製）０．１ｇを添加し、撹拌後、バーコータで基材
層に塗布し、１２０℃、５分間乾燥させた。 表層；水溶性樹脂としてポリビニルアルコールＫＬ−３
１８（クラレ社製）１２ｇを水１８８ｇに溶解し樹脂溶
液を調製した。該樹脂溶液に、架橋剤としてポリエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル（デナコールＥＸ−
８３２、長瀬化学社製）０．６ｇ、界面活性剤としてポ
リオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド
０．１ｇ、無機微粒子としてシリカ（サイリシア４５
０、富士シリシア社製）２ｇを添加して５分間撹拌し
た。得られた液をバーコータで中間層の上に塗布し、１
２０℃、２時間加熱し、厚さ８μｍの表層を得た。

【００７５】実施例７ 基材層；基材層としてコロナ放電処理したＣＦ紙（ミノ
ルタ社製）を使用した。 中間層；水分散性ウレタン樹脂溶液（ＨＵＸ−２３２、
旭電化社製）１００ｇにメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂（スミレーズ６１３、住友化学社製）５ｇとポリオキ
シエチレンアルキルエーテル（エマルミンＬ−９０−
Ｓ、三洋化成社製）０．２ｇを添加し、撹拌後バーコー
ターで基材層に塗布し、１２０℃、５分間加熱した後、
これをコロナ放電処理した。 表層；水溶性樹脂としてポリビニルアルコールＫＭ−６
１８（クラレ社製）２０ｇを水１８０ｇに溶解し樹脂溶
液を調整した。該樹脂溶液に、架橋剤としてグリセロー
ルポリグリシジルエーテル（ＥＸ−３１３、長瀬化成社
製）４ｇとポリオキシエチレンアルキルエーテル（エマ
ルミンＬ−９０−Ｓ、ＨＬＢ＝１３．２、三洋化成社
製）０．４ｇとシリカ（サイリシア４５０、富士シリシ
ア社製）４ｇを添加し撹拌した。得られた溶液をバーコ
ーターで塗布し、１８０℃、１０分間加熱し、厚さ１５
μｍの表層を得た。

【００７６】実施例８ 基材層；基材層としてコロナ放電処理した厚さ１２５μ
ｍのＰＥＴシートを使用した。 表層；水溶性樹脂としてポリビニルアルコールＫＬ−３
１８（クラレ社製）２０ｇを水１８０ｇに溶解し樹脂溶
液を調整した。該樹脂溶液に、架橋剤としてグリセロー
ルポリグリシジルエーテル（ＥＸ−３１３、長瀬化成社
製）４ｇとポリオキシエチレンアルキルエーテル（エマ
ルミン５０、ＨＬＢ＝９．０、三洋化成社製）０．４ｇ
と樹脂微粒子（エポスターＭＡ１０１０、日本触媒社
製）０．３ｇと水酸化カリウム０．２ｇを添加し撹拌し
た。得られた溶液をバーコーターで塗布し、１４０℃、
３０分間加熱し、厚さ１０μｍの表層を得た。

【００７７】実施例９ 基材層；基材層として厚さ１００μｍの白色ＰＥＴシー
トを使用した。 中間層；水分散性ウレタン樹脂溶液（ＨＵＸ−２３２、
旭電化社製）１００ｇにメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂（スミレーズ６１３、住友化学社製）５ｇとポリオキ
シエチレンアルキルエーテル（エマルミンＬ−９０−
Ｓ、三洋化成社製）０．２ｇを添加し、撹拌後バーコー
ターで基材層に塗布し、１２０℃、５分間加熱した後、
これをコロナ放電処理した。表層；水溶性樹脂としてポ
リビニルアルコールＫＭ−６１８（クラレ社製）２０ｇ
を水１８０ｇに溶解し樹脂溶液を調整した。該樹脂溶液
に、架橋剤としてポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル（ＥＸ−８１０、長瀬化成社製）４ｇと高級ア
ルコールのエチレンオキサイド付加物（ナロアクティー
Ｎ−８５、ＨＬＢ＝１２．６、三洋化成社製）０．４ｇ
とアルミナ微粒子０．３ｇと濃塩酸０．２ｇを添加し撹
拌した。得られた溶液をバーコーターで塗布し、１４０
℃、３０分間加熱し、厚さ１５μｍの表層を得た。

【００７８】実施例１０ 実施例７において、表層に添加した界面活性剤ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルをポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸トリエタノールアミン（サンデットＥ
Ｔ、三洋化成社製）０．２ｇに変更すること以外は実施
例７と同様にして、基材層、中間層および表層を形成し
た。 実施例１１ 実施例７において、表層に添加した界面活性剤ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルを高級アルコールのエチレ
ンオキサイド付加物（ナロアクティーＮ−１２０、ＨＬ
Ｂ＝１４．１、三洋化成社製）に変更すること以外は実
施例７と同様にして、基材層、中間層および表層を形成
した。

【００７９】実施例１２ 実施例１において、表層に添加した界面活性剤ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルをポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル（エマルミン４０、ＨＬＢ＝８．
０、三洋化成社製）に変更すること以外は実施例１と同
様にして、基材層、中間層および表層を形成した。 実施例１３ 実施例１において、表層に添加した界面活性剤ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルをポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル（イオネットＴ−２０Ｃ、
ＨＬＢ＝１６．７、三洋化成社製）に変更すること以外
は実施例１と同様にして、基材層、中間層および表層を
形成した。

【００８０】比較例１ 基材層；基材層として厚さ１５０μｍのＰＥＴシートを
使用した。 中間層；ポリカーボネート樹脂１４ｇをテトラヒドロフ
ラン１８６ｇに溶解し樹脂溶液を調製した。該樹脂溶液
に実施例１で使用したと同様のイソシアネート（Ｄesmo
dur ＲＦＥ：住友バイエル社製）４ｇを添加し撹拌し
た。得られた溶液を、バーコータで上記基材層上に塗布
し、８０℃、３分間加熱し、厚さ２μｍの中間層を得
た。 表層；水溶性樹脂としてポリビニルアルコールＣＭ−３
１８（クラレ社製）１２ｇを水１８８ｇに溶解し樹脂溶
液を調製した。該樹脂溶液に、架橋剤としてメラミン−
ホルムアルデヒド樹脂０．５ｇと塩化アンモニウム０．
６ｇ、無機微粒子シリカ（サイリシア４５０、富士シリ
シア社製）２ｇを添加して５分間撹拌した。得られた液
をバーコータで上記中間層の上に塗布し、１２０℃、２
時間加熱し、厚さ８μｍの表層を得た。

【００８１】評価 実施例１〜１３、比較例１で得られた被記録材に市販の
レーザービームプリンタ（ＬＰ−１７００；エプソン社
製）を用いて画像形成した。画像の形成された被記録材
を図４の装置を用いて画像の除去（脱墨）を行い、脱墨
に要する時間と、耐久性とを評価した。評価結果を表１
にまとめる。

【００８２】脱墨に要する時間の評価は、良好に脱墨を
行うことが可能となるのに要する水を供給してからの浸
漬時間を測定することにより行った。９５％以上の脱墨
を、１００秒以内でできたものを◎、２００秒以内にで
きたものを○、４００秒以内にできたものを△、それ以
上かかったものを×としてランク付けした。

【００８３】また、複写→トナー除去の工程を２０回繰
り返した後に上記と同様の評価を再度行うことにより耐
久性の評価を行った。

【００８４】なお、図４の装置の運転条件は以下のとお
りである。 ・毛の長さ１０ｍｍ、太さ３０μｍのナイロン製ブラシ
毛を有する芯金径１２ｍｍのブラシローラを使用 ・槽内の水温３０℃ ・通紙速度１ｃｍ／秒 ・ブラシの回転速度／通紙速度＝３０ ・熱ローラの温度１１０℃

【００８５】

【表１】

【００８６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の被記録材
によれば、少なくとも基材層と水膨潤性樹脂からなる表
層とを有するリサイクル可能な被記録材において、表層
に界面活性剤を含有させたことにより、速やかに表層が
膨潤して印字材料除去に要する時間が短くなるととも
に、被記録材の耐久性が向上するという優れた効果が得
られる。また、本発明の被記録材の製造方法によれば、
水性溶媒に少なくとも水膨潤性樹脂材料と界面活性剤と
を添加して調製した塗布溶液を、基材層に直接あるいは
基材層上に中間層を形成した上で塗布溶液を塗布して水
膨潤性の表層を形成することにより、優れた特性を持つ
被記録材を容易に製造することが可能になる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 被記録材の一実施形態を示す模式的断面図。

【図２】 被記録材の他の実施形態を示す模式的断面
図。

【図３】 記録材料の除去方法を説明するための工程系
統図。

【図４】 クリーニング装置の一例を示す図。

【図５】 クリーニング装置の一例を示す図。

【図６】 クリーニング装置の一例を示す図。

【符号の説明】

１：基材層 ２：中間層 ３：表層 ４：印字材料 １１：シャワー装置 １２：中間接着層＋表
層 １３：膨潤した表層 １４：ブラシ １５：クリーニングシャワー １６：乾燥器 １００：被記録材

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも基材層、表層からなる被記録
   材であって、該表層は水膨潤性樹脂からなり、界面活性
   剤を含有することを特徴とするリサイクル可能な被記録
   材。
2. 【請求項２】 前記界面活性剤がＨＬＢ９〜１５のノニ
   オン性界面活性剤であることを特徴とする請求項１記載
   の被記録材。
3. 【請求項３】 前記界面活性剤が； Ｒ₁−Ｒ₂−Ｏ−（ＥＯ）ｎ₁Ｈ ．．．．．（ｉ） （Ｒ₁は炭素数が７〜１４のアルキル基；Ｒ₂はフェニレ
   ンもしくはナフチレン；およびｎ₁は３〜４０の整数を
   表す）；および Ｒ₃−Ｏ−（ＥＯ）ｎ₂Ｈ ．．．．．（ii） （Ｒ₃は炭素数が７〜１４のアルキル基；およびｎ₂は３
   〜４０の整数を表す）からなるグループから選択される
   少なくとも１種の界面活性剤であることを特徴とする請
   求項１記載の被記録材。
4. 【請求項４】 前記界面活性剤が； Ｒ₄−Ｒ₅−ＳＯ₃−Ａ ．．．．(iii) （Ｒ₄は炭素数が７〜１４のアルキル基；Ｒ₅はフェニレ
   ンもしくはナフチレン；およびＡはアルカリ金属を表
   す）； 【化１】 （Ｒ₆およびＲ₇はそれぞれ炭素数が７〜１４のアルキル
   基；およびＡはアルカリ金属を表す）； 【化２】 （Ｒ₈は炭素数が７〜２０のアルキル基；Ｒ₉は水素原子
   もしくは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ；およびｎ₃は１〜１０の整
   数を表す）； Ｒ₁₀Ｏ（ＥＯ）ｎ₄ＳＯ₃Ａ ．．．．．（vi） （Ｒ₁₀は炭素数が７〜１５のアルキル基；ｎ₄は１〜１
   ０の整数；およびＡはアルカリ金属を表す）； Ｒ₁₁Ｏ（ＥＯ）ｎ₅ＳＯ₃ＮＨ（（ＥＯ）ｎ₆Ｈ）₃ ．．．．(vii) （Ｒ₁₁は炭素数が７〜１４のアルキル基；ｎ₅は０〜７
   の整数；およびｎ₆は１〜３の整数を表す）からなるグ
   ループから選択される少なくとも１種の界面活性剤であ
   ることを特徴とする請求項１記載の被記録材。
5. 【請求項５】 前記基材層上に中間層を形成し、この中
   間層上に前記表層を形成したことを特徴とする請求項１
   記載の被記録材。
6. 【請求項６】 水性溶媒に少なくとも水膨潤性樹脂材料
   と界面活性剤とを添加して塗布溶液を調整し、基材層に
   直接あるいは基材層上に中間層を形成した上で前記塗布
   溶液を塗布して水膨潤性の表層を形成することを特徴と
   するリサイクル可能な被記録材の製造方法。