JP3070593B2 - リサイクル可能な被記録材 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は複写機やプリンタ等
で画像形成することにより被記録材へ付着した印字材料
を、被記録材から除去可能であり、繰り返し再利用可能
な被記録材に関する。特に、本発明は水などの水性溶媒
を用いたブラッシング法などの物理的摺擦力による除去
手段に適している被記録材に関する。

【０００２】

【従来の技術】今日、トナーを用いる電子写真複写（い
わゆるコピー）技術が普及し、紙やＯＨＰシート等の被
記録材が多量に用いられている。

【０００３】そのような被記録材上に印字あるいはコピ
ーされた印字材料は容易に除去できるものではなく、ま
た、そのような技術も実用化されていないのでオフィス
で多量に発生した印字物は不要にるなとそのまま破棄さ
れているのが実状である。

【０００４】これでは環境保全、資源保護に好ましくな
いことは明らかである。そのため、破棄対象の被記録材
を再生あるいはリサイクルする技術が盛んに研究されて
いる。例えば、特開平６−２２２６０４号公報等におい
ては、被記録材の表面に水により膨潤する膨潤層を形成
しておき、この膨潤層を水で濡らして膨潤させることに
より、被記録材に記録された画像を除去する技術が開示
されている。このようなリサイクル可能な被記録材は、
再利用可能なことが一番の必要機能であるが、同時に被
記録材としての印字材料の除去性能も要求されるため、
この性能を低下させずに繰り返し使用できるようにする
必要がある。

【０００５】そこで、種々の物性を調整することによ
り、除去性能に優れたリサイクル可能な被記録材を得よ
うとする試みがなされている。例えば、特開平７−３１
１５２３号公報においては、微粒子を添加することによ
り、表層の表面粗さを１〜３０μの範囲で調整し、印字
材料の剥離特性（除去性能）を向上させる技術が報告さ
れている。また、特開平９−１０４１９７号公報では、
リサイクル回数の検知のために溶融性樹脂粉末を添加す
る技術が報告されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これま
で提案されているものでは、表層材料に用いられる水膨
潤性樹脂の粘着性が高いため、実機内での通紙がうまく
行われず被記録材が詰まるという問題があった（通紙
性）。特に湿度８０％以上の高湿時には、被記録材同士
の粘着が大きくなって給紙の際、複数枚の被記録材が１
度に供給され、給紙部において詰まりが起こるという問
題が生じていた（給紙性）。これらの問題を解決するた
めに、微粒子を添加することは有効な手段であるが、単
に添加することによって表面粗さを調整するだけでは通
紙性、特に給紙性を満足なレベルまで向上させることは
できない。

【０００７】本発明は上記事情に鑑みなされたものであ
り、トナー等の印字材料を充分に除去することができ、
通紙性に優れたリサイクル可能な被記録材を提供するこ
とを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため種々検討した結果、水膨潤性樹脂からなる
表層に当該表層の膜厚より大きな粒径の微粒子を予め内
添しておくことにより、通紙性が向上することを見出し
本発明に至った。すなわち、本発明は少なくとも基材層
と水膨潤性樹脂からなる表層とからなり、該表層を膨潤
させることのできる溶媒を用いて印字材料を除去するこ
とによりリサイクル可能な被記録材であって、前記表層
は微粒子を含有し、該微粒子の粒径が表層の膜厚より大
きいことを特徴とするリサイクル可能な被記録材に関す
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】図１に本発明の一実施形態である
被記録材の模式的断面図を示す。図１に示すように、こ
の被記録材は基材層１上に表層３を積層したものであ
る。図１では、表層３の表面に印字材料４が印字された
様子を示している。なお、図１では基材層１の片面に表
層が形成された構成を示しているが、基材層１の両面に
表層３が形成された構成であってもよい。

【００１０】基材層１は耐水性（強度）があり、透明な
プラスチックフィルムまたは無機微粒子を添加するなど
して不透明化したプラスチックフィルムが好適に使用さ
れる。プラスチックフィルムの材質は特に問わないが、
耐熱性等を考慮すると、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート等が好まし
い。さらに汎用性、値段、耐熱性、耐久性等を考慮に入
れると、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等
が望ましい。ＯＨＰとして入手可能な各種シートを使用
することも可能である。また、ＰＥＴ繊維などのプラス
チック繊維を抄紙したものや、プラスチックをベースと
する紙などの、いわゆる合成紙も市販されており、この
ような合成紙も基材として有用である。これ以外にも、
金属箔、耐水性の改良された紙、さらに樹脂・紙・金属
などの複合材料も用いることができる。その他、印字材
料の印字および除去を通して平面性を保つことができ、
かつ耐水性と適度な機械的強度とを備えたものであれば
使用することができる。

【００１１】基材層の上に形成される表層は水膨潤性の
樹脂および微粒子からなる。表層に微粒子を含有させる
ことにより、十分な画像除去性能を維持したまま、通紙
性、特に高湿下での通紙性を向上させることができる。

【００１２】水膨潤性とは水や水性の溶媒に膨潤するが
溶解しないことである。水膨潤性の樹脂は水溶性の樹脂
を架橋させることによって作られる。また、水溶性樹脂
に非水溶性の成分を添加することにより水等の溶媒を吸
収し膨潤するが該溶媒に溶解しない特性を付与するよう
にしてもよい。

【００１３】水溶性樹脂としては分子中に水酸基、アミ
ノ基、アミド基、チオール基、カルボキシル基、スルホ
ン酸基等の活性水素を有する官能基を持つ水溶性樹脂、
例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリ
アクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が使用できる。
好ましくはポリビニルアルコール、メチルセルロース、
ポリアクリル酸を使用し、中でも水酸基を多く持つポリ
ビニルアルコールが好ましく、重合度が３００〜３００
０、好ましくは５００〜２０００、より好ましくは５０
０〜１７００であるものがよい。このような水溶性樹脂
は水性媒体１００重量部に対して２〜３０重量部、好ま
しくは５〜１０重量部溶解させて用いるのが適当であ
る。

【００１４】水溶性樹脂を架橋させるには、該樹脂の水
溶液に架橋剤や必要に応じて開始剤を添加すればよい。
架橋剤としては、上記水溶性樹脂分子中に存在する水酸
基、アミド基やカルボキシル基等の官能基と反応性を有
し該水溶性の樹脂を架橋できるものであればよい。例え
ば、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、グリオキ
ザール類、メチロール化合物、メラミン樹脂、ジカルボ
ン酸、アジリジン化合物、ジヒドラジド等、ならびに二
重結合を有する化合物、例えば、ジアクリレート化合
物、ジメタクリレート化合物等が挙げられる。

【００１５】以上のような化合物を架橋剤として添加す
る場合、上記水溶性樹脂１００重量部に対して０．１〜
１００重量部、好ましくは１〜５０重量部添加する。少
なすぎると膨潤時の膜強度不足が問題となったり、膜が
溶解する可能性がある。多すぎると架橋剤がバルク成分
となり表層の強度等に問題が生じる。

【００１６】表層に添加される微粒子としては無機微粒
子および有機微粒子を使用することができる。好ましく
は無機微粒子を使用することである。無機微粒子として
は、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウ
ム、酸化銅等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。好ましくはシリカ、アルミナ、酸化チタン、
酸化亜鉛、炭酸カルシウムが使用される。

【００１７】有機微粒子としては耐熱温度が１５０℃以
上、好ましくは１７０℃以上の樹脂微粒子が使用可能で
ある。その材料として例えば、ポリメタクリル酸メチル
系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、およびこれらの樹脂材料を公知の架橋剤で
架橋したもの等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。好ましくはポリメタクリル酸メチル系樹
脂、ベンゾグアナミン系樹脂等を架橋したものが用いら
れる。

【００１８】耐熱温度が１５０℃未満の樹脂材料からな
る有機微粒子を用いると、本発明の効果、すなわち通紙
性向上の効果が得られない。被記録材を用いて複写する
際、被記録材は実機内で、例えば、定着の工程で約１５
０〜１８０℃まで加熱されるため、耐熱温度が１５０℃
未満の有機微粒子では微粒子の表層表面からの突出形態
を維持できないためである。本明細書中、耐熱温度は軟
化点と同意で用いるものとする。

【００１９】耐熱温度はフローテスターなどの溶融開始
温度測定やＤＳＣで測定可能である。

【００２０】上記の無機微粒子および有機微粒子は単独
で、または組み合わせて用いることができる。

【００２１】表層に添加される上記微粒子の粒径は表層
の膜厚より大きく、好ましくは表層の膜厚の１．３倍以
上、より好ましくは表層膜厚の１．５〜５倍である。本
発明において膜厚とは、表層に微粒子を添加しないこと
以外は、同じ成分、量の組成物で表層を形成して測定し
たときの膜厚を意味している。本発明においては、表層
表面において当該微粒子は顔を出しており、すなわち微
粒子はその一部が出現し、他の部分が表層内部に埋めこ
まれ、表層へ固定化されている。本発明の表層において
はこのように表層表面から微粒子の一部が出現し、当該
突出部分が、粘着性の高い水膨潤性樹脂からなる表層表
面への接触を抑制するため、通紙性が向上し、特にシー
ト（被記録材）を重ねたときのシート同士の密着が防止
され給紙性が向上すると考えられる。すなわち、当該表
層が基材層片面に形成されている場合、シート（被記録
材）を重ねたとき、微粒子の突出部分により表層表面と
基材層底面との直接的な接触が有効に抑制されるため、
シート同士の密着が防止されると考えられる。また、表
層が基材層両面に形成されている場合、シート（被記録
材）を重ねたとき、微粒子の突出部分により表層表面同
士の直接的な接触が有効に抑制されるため、シート同士
の密着が防止されると考えられる。さらに、本発明にお
いては上記のように微粒子の一部が表層表面から突出し
た状態で当該微粒子は固定化されているため、繰り返し
の使用においても、優れた通紙性、特に給紙性を維持す
ることができる。

【００２２】微粒子の粒径が表層の膜厚以下であると、
表層表面から微粒子の一部が出現する確率が顕著に低下
するため、表層表面への接触を有効に防止することがで
きず、通紙性、特に給紙性が悪化する。このような粒径
の微粒子を表層に添加して表層の表面粗さを調整すると
通紙性はある程度向上するが、不十分であり、特に高湿
下での給紙性に問題が生じる。また、微粒子が表層の膜
厚より５倍以上大きいと、微粒子が表層にしっかりと固
定されず、脱離し易くなったり、筆記性や触感の問題が
生じるので好ましくない。

【００２３】表層の膜厚は０．５〜３０μｍ、好ましく
は３〜２０μｍ、より好ましくは５〜２０μｍであるこ
とが望ましい。膜厚が薄すぎると画像除去性能が低下し
易くなり、厚すぎると膜の基材への接着性の低下や乾燥
性の悪化を引き起こす。

【００２４】本発明においては上述のように表層に含ま
せる微粒子の粒径は表層の膜厚との関係で適宜選択され
るが、少なくとも粒径が７μｍ以上、好ましくは１０μ
ｍ以上を有する微粒子を使用して表層を形成するのが好
ましい。本明細書中、微粒子の粒径は平均二次粒径を意
味するものとする。なお、二次粒径とは個々の粒子が凝
集してなる凝集体を一つの粒子とみなした場合の粒径を
云い、微粒子の分散状態がよい場合、二次粒径は一次粒
径とほぼ同じであるが、微粒子の分散状態が悪い場合、
二次粒径は一次粒径より大きな値となる。平均二次粒径
は顕微鏡観察や、例えば、ＳＡＬＤ−１０００（島津製
作所社製）やコールターカウンター（コールター社製）
による観察ならびに光散乱法等により測定することがで
きる。

【００２５】上記のような微粒子は水溶性樹脂１００重
量部に対して０．５〜５０重量部、好ましくは５〜３０
重量部添加されていることが望ましい。少なすぎると所
望の通紙性が得られにくく、多すぎると膨潤性樹脂成分
比が減るため、印字材料が十分に除去されにくくなる。

【００２６】また表層には通紙性をさらに上げるために
必要に応じて帯電防止処剤を添加してもよい。帯電防止
剤は表層を形成する材料に添加しても良いし、表層を形
成した後に、適当な溶媒に溶解・分散させたものを塗布
するようにしてもよい。帯電防止剤としては、第四級ア
ンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤を挙げることが
できる。

【００２７】表層の形成方法としては、溶剤塗布法が使
用できる。具体的には上記の水膨潤性樹脂材料、すなわ
ち水溶性樹脂材料と架橋剤、または水溶性樹脂材料と２
つ以上のビニル基を有するモノマーまたはオリゴマー
と、上記微粒子、ならびに必要に応じてその他の添加剤
を、水、水／有機溶剤混合物、もしくは有機溶剤等適当
な溶媒に溶解分散させて、基材層上に加熱乾燥後の膜厚
が上記範囲内となるように塗布すればよい。なお、水性
溶媒を用いて表層を塗布形成する場合、塗布溶液中に界
面活性剤が含まれていると表層の塗布形成が容易になる
という効果も得られる。界面活性剤としては、アニオン
性、ノニオン性およびカチオン性の公知の界面活性剤が
挙げられ、特に制限されることはない。界面活性剤の添
加量は水溶性樹脂に対して０．１〜２０重量％、好まし
くは０．５〜１０重量％が好適である。

【００２８】塗布後、表層を５０〜１８０℃、好ましく
は８０〜１５０℃に加熱する。二重結合を有する化合物
で架橋させる場合、照射後にあるいは照射とともに該加
熱を行えばよい。

【００２９】基材層と表面層との間に中間層を形成して
もよい。中間層は表層を基材により強固に接着させる目
的で設けられる。

【００３０】図２に本発明の他の実施形態である中間層
を有する被記録材の模式的断面図を示す。１は基材層、
２は中間層、３は表層である。なお、図２においては表
層３の表面に印字材料４が印字されている構成を示して
ある。また、図２には基材層１の片面に中間層２および
表層３が形成された構成を示しているが、両面に中間層
２および表層３が形成された構成でもよい。なお、基材
層および表層については図１で説明したものを同様に適
用可能であり、以下、中間層についてのみ説明する。

【００３１】中間層２は接着性の高い樹脂から構成され
ており、該中間層には、所望により表層構成樹脂と化学
結合可能な官能基を有する化合物（反応性化合物）が含
まれている。このように反応性化合物を含有させること
により、中間層と表層の接着性、接合性を向上させるこ
とができる。中間層を構成する接着性の高い樹脂として
は、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹
脂、ウレタン樹脂等が挙げられ、好ましくは、ポリメチ
ルメタクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂が挙げられ
る。特に基材層に対して高い接着性を有するものを使用
することか好ましい。

【００３２】所望により中間層に含まれる反応性化合物
としては、表層を構成する樹脂と化学結合可能な官能基
を有するものであれば特に限定されないが、例えばメチ
ロール化合物、イソシアネート化合物、アルデヒド化合
物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などが使用可能
である。表層を構成する樹脂がポリビニルアルコールや
メチルセルロースなどの水酸基を有する樹脂である場
合、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アルデ
ヒド化合物、エポキシ化合物が好適である。また、表層
を構成する樹脂がポリアクリル酸などのカルボキシル基
を有する樹脂である場合、イソシアネート化合物、エポ
キシ化合物、アジリジン化合物が好適である。なお、こ
れらの化合物は、表層を構成する水溶性樹脂の架橋剤と
して同様に使用できる。

【００３３】メチロール化合物としては、ジメチロール
メラミン、トリメチロールメラミン等のメチロール化メ
ラミン、ジメチロール化尿素、メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂等があげられる。これら以外にも種々のメチロ
ール化合物が使用可能であり、適度に高分子量体のもの
程、さらに分子鎖が適度に長いもの程好ましく、かかる
観点からは、上記例示のメチロール化合物の中では、メ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂が好ましい。

【００３４】アルデヒド化合物としては、グリオキザー
ル、グルタルアルデヒド等が挙げられる。これら以外に
も種々のアルデヒド化合物が使用可能である。

【００３５】エポキシ化合物としては、ポリエチレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジ
ルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、グリ
セリンポリグリシジルエーテル等があげられる。これら
以外にも種々のエポキシ化合物が使用可能である。

【００３６】イソシアネート化合物としては、一つの分
子中に２つ以上のイソシアネート基を有するものを使用
することができる。イソシアネート基を複数有する化合
物を使用することにより、基材層と表層とをより強固に
接着することができる。

【００３７】かかるイソシアネートとしては、例えば
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，
４’−メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート、ト
リス（ｐ−イソシアネートフェニル）チオフォスフェイ
ト、トリス（ｐ−イソシアネートフェニル）メタン、ト
リメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート３付
加物、分子内に親水性基を有する脂肪族ポリイソシアネ
ート等が使用できる。

【００３８】またこれらの化合物を含め、本実施形態で
使用されるイソシアネートはフェノール、亜硫酸等で保
護されていてもよい。

【００３９】アジリジン化合物としては、例えば、ジフ
ェニルメタン−ビス−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジエチル尿
素、２，２'−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリ
ス−［３−（１−アジリジニル）プロピネート］を使用
することができる。また、オキサゾリン基含有ポリマー
も使用することができる。

【００４０】上述した反応性化合物として、常温で固体
状ないしはワックス状または常温で粘稠な液状のものが
よりよい。反応性化合物が常温で固体状ないしはワック
ス状または常温で粘稠な液状であると、中間層の塗布形
成時における乾燥によって蒸発してしまうことがなく、
しかも乾燥後に表面がべとつかないので表層の塗布が容
易になるという利点がある。また、反応性化合物とし
て、水に溶解するかまたは水に親和性のあるものを使用
すると、中間層を塗布形成するのに有機溶媒を使用する
必要がなくなり、中間層中に有機溶媒が残留するのを防
止することができる。

【００４１】中間層２を基材層１上にコートするには、
樹脂および所望により上記反応性化合物を適当な溶媒、
例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ア
セトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等
に溶解させた溶液を塗布乾燥する溶剤塗布法や溶融塗布
法等で行うことができる。水溶性または親水性のポリウ
レタンやポリエステルなどの樹脂を水に溶解または分散
したものも使用することができる。このような樹脂溶液
や樹脂エマルジョンは市販されており、これらを用いる
と、有機溶剤、特に非水系有機溶剤を使用することなく
塗膜を形成できるという利点がある。このため、製造時
の安全性を向上することができる。また、複写機への通
紙などによって被記録材が加熱されることにより内部か
ら残留溶媒のガス発生が生じるなどの問題が抑制でき
る。水性溶媒を使用する場合、界面活性剤を添加してお
くと中間層を塗布するのが容易になる。中間層および表
層ともに水性溶媒を使用して形成すると、非水系有機溶
剤を使用することなく被記録材を製造することが可能と
なり、安全性や被記録材中への非水系有機溶剤の残留の
問題を防止することができる。上記溶剤塗布法や溶融塗
布法により、膜厚が０．５μｍから２０μｍ程度、好ま
しくは０．５〜１０μｍ程度、より好ましくは０．５〜
６μｍ程度になるように中間接着層を形成する。厚さが
０．５μｍ未満では塗布ムラが生じ易く、未コートの部
分ができやすくなる。２０μｍを越えると、被記録材の
強度、耐熱性等に問題が生じる恐れがある。

【００４２】反応性化合物は、高分子量体で、それ自体
成膜性があり、基材層との接着性に優れているものであ
れば、それ自体を溶媒等に溶解させて塗布乾燥して形成
することも可能である。樹脂溶液に添加して塗布する場
合、反応性化合物の添加量は中間層構成樹脂１００重量
部に対して、例えば５〜５０重量部とすることができ
る。

【００４３】なお、中間層にコロナ放電処理を施しても
よい。

【００４４】紙や繊維質の基材を用いる場合は、中間層
を形成する塗布溶液に基材を浸漬し、基材中に塗布溶液
を含浸させ、基材を構成する繊維間に中間層材料を満た
すようにしてもよい。

【００４５】以上のようにして得られた被記録材は、表
層の膨潤→ブラッシング等による物理的摺擦→乾燥過程
を経る記録材料の除去方法に好適に使用でき、リサイク
ル可能となる。また、本発明の被記録材は通紙性、特に
給紙性に優れており、さらには従来から一定期間以上保
存したときに問題となっていた被記録材同士の固着が顕
著に防止される（保存性）。

【００４６】以下に表面にトナー等の印字材料が印字さ
れた被記録材から、印字材料を除去する方法について記
載する。該方法は、表層を膨潤させることのできる溶媒
に印字材料の印字された被記録材を供給し、膨潤した被
記録材表面から物理的な力で該記録材料を掻き取る工程
からなる。以下、さらに詳しく図を用いて説明する。

【００４７】図３は印字材料の除去方法の一例を説明す
るための工程系統図である。図３においては被記録材１
００はその両面に中間層および表層が形成されており、
中間層および表層をまとめて１２として示している。該
被記録材の表面にはトナー等の印字材料４が印字されて
いる。印字材料としては電子写真に使用されるトナーが
好適に使用されるが、これら以外にもホットメルトイン
クを用いるインクジェット法、熱転写法、および印刷法
などに用いられる記録材料や、その他の油性ペイント剤
などの被記録材の表面に付着して皮膜状の像となるタイ
プのものが使用できる。被記録材は図中右側から左方に
搬送される。

【００４８】印字材料４が印字されている被記録材はま
ず、溶媒供給装置１１から表層に表層膨潤溶媒が供給さ
れる。表層を膨潤させることのできる溶媒としては水性
溶媒、すなわち水、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒、
あるいは水性有機溶媒等種々用いることができる。ま
た、界面活性剤等の所望の添加剤が添加されていてもよ
い。このように本実施形態においては水を用いて印字材
料を除去できる点に大きな利点がある。以下の説明にお
いては水を使用する場合を説明する。

【００４９】水の供給は図３に示したようにシャワー装
置１１より、水のシャワーを表層に降りかけてもよい
し、また図示していないが水に浸漬させてもよい。被記
録材表層に水が浸透するために約１５秒から１５０秒程
度水に接触させることが好ましい。接触時間が長いほど
十分に水を浸透させられるが、その分処理に時間がかか
る。被記録材表層に水が浸透すると、表層は膨潤し（膨
潤した表層が１３として示されている）、印字材料４と
表層の間の接着力が減少する。このとき、水温は１５℃
〜４５℃くらいが適当である。温度が高すぎると水の蒸
発が多くなり温度が低すぎると十分なクリーニング効果
が得られない恐れがある。

【００５０】水が十分被記録材の表層に浸透した後被記
録材はさらに印字材料除去領域に搬送され、ブラシ１４
にかけられる。ブラシ１４は回転しており、このブラシ
によって被記録材１００上の印字材料４が除去される。
ブラシ以外にも表面を物理的あるいは機械的な力を付与
し表面を摺擦あるいは掻き取る態様の手段、例えばブレ
ード、布帛等を採用してもよい。図３においては、ブラ
シ１４を液外に配置しているが、液中に配置してもかま
わない。ブラシ１４の毛の長さは５〜２０ｍｍ程度、太
さは１０〜６０μｍ程度とすることができる。材質は特
に限定されないがナイロンなどが適当である。

【００５１】通紙速度、すなわち被記録材がブラシ１４
を通過する速度は、処理時間とクリーニング性能とのバ
ランスを勘案して決めればよく、例えば、０．５ｃｍ／
秒〜５ｃｍ／秒とすることができる。ブラシの回転速度
は搬送速度の５倍以上、より好ましくは１０倍以上とす
ることが望ましい。

【００５２】印字材料４を除去した後、被記録材はシャ
ワー領域に搬送され、被記録材表面にクリーニングシャ
ワー１５を施し、被記録材表面に残留している印字材料
を洗い流す。シャワー１５に使用する液体は表層を膨潤
させるのに用いたのと同様の水性溶媒を用いることがで
きる。表層を膨潤させるのに用いたのと同じ溶媒を用い
てもよい。水を使用することが特に好ましい。

【００５３】シャワー１５をかけた後、被記録材はさら
に乾燥領域に搬送され、乾燥器１６により乾燥される。
なお、乾燥方法は熱ローラのように接触タイプのもので
もよいし、遠赤外線ランプのように非接触タイプのもの
でもかまわない。加熱温度は７０〜１５０℃程度が適当
である。

【００５４】図４は、上述したクリーニング方法が適用
可能なクリーニング装置の一実施形態を示す図である。
図４の装置は、ケーシング２３内に被記録材を膨潤させ
るための液体３０を貯溜するクリーニング槽２２を備え
ている。このクリーニング槽２２には、槽内の液中の印
字材料を除去するためのフィルタを備えたポンプ２０が
接続され、さらにこのポンプ２０に管３１を介して膨潤
用シャワー１１およびリンス用シャワー１５が接続され
ている。

【００５５】クリーニング槽２２内の液体はポンプ２０
内のフィルタによって浄化された後、管３１を通ってシ
ャワー１１、１５に送られ、シャワー１１においては被
記録材の膨潤用液体として、そしてシャワー１５におい
てはリンス用液体として使用される。

【００５６】被記録材は給紙ローラ２１により装置内に
導入され、シャワー１１により膨潤用液体を吹きかけら
れた後、ガイド２６および搬送ローラ２４を通過してク
リーニング槽２２内の液体３０に浸漬される。そして、
所定時間静止した後、搬送ローラ２４およびガイド２８
によってブラシ１４の対向部に送られ、印字材料を除去
される。

【００５７】この後、被記録材は、ガイド２９、搬送ロ
ーラ２５、およびガイド２７を通過し、シャワー１５に
よりリンス液を吹きかけられ、最後に乾燥ローラ１７に
よって乾燥され、装置外に排出される。

【００５８】図５は、クリーニング装置の他の実施形態
を示す図である。図５の装置においては、給紙ローラ２
１によって導入された被記録材を、搬送ローラ３２、３
３およびガイド２６により、直接クリーニング槽２２に
搬送して液体３０に浸漬することにより、ブラッシング
の前に被記録材表層に水を浸透させている。また、ブラ
シ１４の対向部を通過した後、所定時間をかけて液体３
０中を通過させた後、乾燥ローラ１７に到達させること
によってリンス効果を得るようにしてある。なお、図４
と同様の構成部分には同じ符号を付し、詳しい説明を省
略した。

【００５９】図６はクリーニング装置の他の一実施形態
を示す図である。この装置は、被記録材を膨潤させるた
めの液体３０を貯溜する膨潤液タンク４３と、表面をブ
ラシ１４で摺擦された後、被記録材を洗浄する液を貯溜
するリンス液タンク４２を、それぞれ独立に有する構成
をしている。膨潤液タンク４３に貯溜された液体３０は
フィルタを備えたポンプ２０でくみ上げられ、管３１を
通してシャワー１１に送られ、給紙ローラー２１によっ
て導入された被記録材１００に所定時間あるいは所定量
吹き付けられる。被記録材料はガイド２６および搬送ロ
ーラー２４および２５を通過してブラシ１４部に送られ
る。シャワー１１部で被記録材１００に吹きかけられた
膨潤用液体は落下し、シャワー１１の下方に位置する膨
潤液タンク４３に戻り、循環使用される。

【００６０】ブラシ１４により印字材料を除去された被
記録材１００はシャワー１５に送られ、被記録材表面に
クリーニングシャワー１５が施される。クリーニングシ
ャワーはリンス液タンク４２に貯溜されているリンス液
５０がフィルターを備えたポンプ４０にくみ上げられ、
管４１を通じてシャワー領域に供給される。ブラシによ
り擦り取られた印字材料およびリンス液で流された印字
材料はリンス液タンク上部に備えられたフィルター上に
落ち、シャワー領域から落下してくるクリーニングシャ
ワー液とともに濾過され、印字材料はフィルターで濾さ
れ、リンス液はタンク４２に戻され循環使用される。シ
ャワー領域を通過した被記録材はガイド２７を通過し、
最後にヒータを内蔵した乾燥ローラー１７よって乾燥さ
れ、装置外に排出される。

【００６１】

【実施例】実施例１ 基材層； 基材層として厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）シートを使用した。 中間層； ポリカーボネート樹脂１４ｇを１，４−ジオ
キサン８６ｇに溶解した樹脂溶液を調製した。該樹脂溶
液にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１
３：住友化学社製）１ｇを添加し撹拌した。得られた溶
液を、バーコータで基材層に塗布し、８０℃、５分間加
熱し、さらにコロナ放電処理を行って、厚さ３μｍの中
間層を得た。 表層； 水溶性樹脂としてポリビニルアルコールＣＭ−
３１８（クラレ社製）１６ｇを水１８４ｇに溶解して樹
脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂（スミレーズレジン６１３：住友化学社
製）０．７ｇと塩化アンモニウム０．６ｇ、界面活性剤
としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．
２ｇ、および無機微粒子として平均粒径１５μｍのシリ
カ微粒子を２ｇ添加して撹拌した。得られた溶液を、バ
ーコータで中間層の上に塗布し、１２０℃、２時間加熱
し、表層を得た。なお、微粒子を除いて全く同じ構成の
表層を試作して膜厚を測定したところ、膜厚は８μｍで
あった。

【００６２】実施例２ 基材層； 基材層として厚さ８０μｍの白色ＰＥＴシー
トを使用した。 中間層； 水分散性ウレタン樹脂溶液（ＨＵＸ−２６
０）１００ｇにメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミ
レーズ６１３、住友化学社製）５ｇとポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル（ノニポール６０、三洋化学
社製）０．１ｇを添加し、撹拌後、バーコータで基材層
に塗布し、１２０℃、５分間乾燥させた。 表層； 水溶性樹脂としてポリビニルアルコールＫＬ−
３１８（クラレ社製）１６ｇを水１８４ｇに溶解し樹脂
溶液を調製した。該樹脂溶液に、グリセリンポリグリシ
ジルエーテル（ＥＸ−３１３、長瀬化成社製）３ｇ、水
酸化カリウム０．２ｇ、界面活性剤としてポリオキシエ
チレンドデシルフェニルエーテル０．２ｇ、および無機
微粒子として平均粒径２０μｍのアルミナを３ｇ添加し
て５分間撹拌した。得られた液をバーコータで中間層の
上に塗布し、１４０℃、１時間加熱し、表層を得た。な
お、微粒子を除いて全く同じ構成の表層を試作して膜厚
を測定したところ、膜厚は１０μｍであった。

【００６３】実施例３ 基材層； 基材層として厚さ８０μｍのＰＰＣ用紙を使
用した。 中間層； 水分散性ウレタン樹脂溶液（ＨＵＸ−２６
０）１００ｇにメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミ
レーズ６１３、住友化学社製）５ｇとポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル（ノニポール６０、三洋化学
社製）０．１ｇを添加し、撹拌後、バーコータで基材層
に塗布し、１２０℃、５分間乾燥させた。 表層； アニオン変性ＰＶＡ（ＫＭ−６１８；クラレ社
製）１６ｇを水１８４ｇに溶解し樹脂溶液を調整した。
該樹脂溶液に、架橋剤としてグリセリンポリグリシジル
エーテル（デナコールＥＸ−３１３、長瀬化成社製）
３．２ｇ、界面活性剤としてポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル０．４ｇ、および無機微粒子として平
均粒径２５μｍの炭酸カルシウム微粒子１ｇを添加して
５分間撹拌した。得られた液をバーコータで中間層の上
に塗布し、１２０℃、２時間加熱し、表層を得た。な
お、微粒子を除いて全く同じ構成の表層を試作して膜厚
を測定したところ、膜厚は８μｍであった。

【００６４】実施例４ 表層に添加する微粒子としてポリメチルメタクリレート
−メタクリル系架橋剤微粒子（エポスターＭＡ１０１
３、平均粒径１３μｍ、耐熱温度２６０℃、日本触媒社
製）を用いたこと以外、実施例３と同様にして、被記録
材を作成した。

【００６５】実施例５ 表層に添加する微粒子としてベンゾグアナミン−ホルマ
リン微粒子（エポスターＬ１５、平均粒径１２μｍ、耐
熱温度３００℃、日本触媒社製）を用いたこと以外、実
施例２と同様にして、被記録材を作成した。

【００６６】比較例１ 基材層； 基材層として厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）シートを使用した。 中間層； ポリカーボネート樹脂１４ｇを１，４−ジオ
キサン８６ｇに溶解した樹脂溶液を調製した。該樹脂溶
液にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１
３：住友化学社製）１ｇを添加し撹拌した。得られた溶
液を、バーコータで基材層に塗布し、８０℃、５分間加
熱し、さらにコロナ放電処理を行って、厚さ３μｍの中
間層を得た。 表層； 水溶性樹脂としてポリビニルアルコールＣＭ−
３１８（クラレ社製）１６ｇを水１８４ｇに溶解して樹
脂溶液を調製した。該樹脂溶液に、メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂（スミレーズレジン６１３：住友化学社
製）０．７ｇと塩化アンモニウム０．６ｇ、界面活性剤
としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．
２ｇ、および無機微粒子として平均粒径３μｍのシリカ
微粒子を２ｇ添加して撹拌した。得られた溶液を、バー
コータで中間層の上に塗布し、１２０℃、２時間加熱
し、表層を得た。なお、微粒子を除いて全く同じ構成の
表層を試作して膜厚を測定したところ、膜厚は８μｍで
あった。

【００６７】評価 （画像除去性能（初期および耐久性））上記の実施例お
よび比較例で得られた被記録材に市販のレーザービーム
プリンタ（ＬＰ−１７００；エプソン社製）を用いて画
像形成した。画像の形成された被記録材を図４の装置を
用いて画像の除去（脱墨）を行った。水への浸漬時間を
３分間にしたときのトナー除去率で評価した。評価結果
を表１にまとめる。

【００６８】９５％以上トナーが除去されたものを◎、
８０％以上９５％未満トナーが除去されたものを○、８
０％未満トナーが除去されたものを×としてランク付け
した。

【００６９】また、複写→トナー除去の工程を５回繰り
返した後に上記と同様の評価を再度行うことにより耐久
性の評価を行った。

【００７０】なお、図４の装置の運転条件は以下のとお
りである。 ・毛の長さ１０ｍｍ、太さ３０μｍのナイロン製ブラシ
毛を有する芯金径１２ｍｍのブラシローラを使用 ・槽内の水温３０℃ ・通紙速度１ｃｍ／秒 ・ブラシの回転速度／通紙速度＝３０ ・熱ローラの温度１１０℃

【００７１】（給紙性）２５℃、８５％の環境下で、１
００枚の被記録材をＥＰ−１０８２（ミノルタ社製）の
カセットにセットし、連続コピーした。このとき、通紙
不良回数が３回未満であったものを○、３回以上であっ
たものを×とした。

【００７２】以上の評価結果をまとめて表１に示す。

【表１】

【００７３】実施例中、平均粒径はＳＡＬＤ−１０００
（島津製作所社製）により測定した。耐熱温度はＤＳＣ
６２００（セイコーインストルメンツ社製）で測定し
た。

【００７４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の被記録材
によれば、少なくとも基材層と水膨潤性樹脂からなる表
層とを有するリサイクル可能な被記録材において、表層
に該表層の膜厚より大きな粒径を有する微粒子を含有さ
せたことにより、通紙性、特に給紙性が向上するという
優れた効果が得られる。また、本発明の被記録材はこの
ような効果を繰り返して享受することができ、さらには
十分な印字材料の除去性能を有している。さらに本発明
の被記録材は保存性にも優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】 被記録材の一実施形態を示す模式的断面図。

【図２】 被記録材の他の実施形態を示す模式的断面
図。

【図３】 記録材料の除去方法を説明するための工程系
統図。

【図４】 クリーニング装置の一例を示す図。

【図５】 クリーニング装置の一例を示す図。

【図６】 クリーニング装置の一例を示す図。

【符号の説明】

１：基材層 ２：中間層 ３：表層 ４：印字材料 １１：シャワー装置 １２：中間接着層＋表
層 １３：膨潤した表層 １４：ブラシ １５：クリーニングシャワー １６：乾燥器 １００：被記録材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−295682（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−315614（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−192696（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 7/00 B41M 5/00 B32B 1/00 - 35/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも基材層と水膨潤性樹脂からな
   る表層とからなり、該表層を膨潤させることのできる溶
   媒を用いて印字材料を除去することによりリサイクル可
   能な被記録材であって、前記表層は微粒子を含有し、該
   微粒子の粒径が表層の膜厚より大きいことを特徴とする
   リサイクル可能な被記録材。