JP2001109182A - リサイクル可能な被記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 リサイクル可能な被記録材を提供する。 【解決手段】 少なくとも基材、中間層、および水膨潤
性の表層面を備え、該中間層が樹脂と微粒子からなるこ
とを特徴とするリサイクル可能な被記録材

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は複写機やプリンタ等
で画像形成することにより、被記録材へ付着した印字材
料を被記録材から除去可能であり繰り返し再利用可能な
被記録材に関する。特に本発明は水などの水性溶媒を用
いたブラッシング法などの物理的摺擦力による除去手段
に適している被記録材、その製造方法ならびに該被記録
材から印字材料をブラッシングなどの物理的摺擦力によ
って除去する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】今日、トナーを用いる電子写真複写（い
わゆるコピー）技術が普及し、紙やＯＨＰシート等の被
記録材が多量に用いられている。

【０００３】そのような被記録材上に印字あるいはコピ
ーされた印字材料は容易に除去できるものではなく、ま
たそのような技術も実用化されていないのでオフィスで
多量に発生した印字物は不要になるとそのまま破棄され
ているのが実状である。

【０００４】これでは環境保全、資源保護に好ましくな
いことは明らかである。そのため破棄対象の被記録材を
再生あるいはリサイクルする技術が盛んに研究されてい
る。例えば、特開平７−３１１５２３号公報あるいは特
開平６−２２２６０４号公報等においては、被記録材の
表面に水により膨潤する膨潤層を形成しておき、この膨
潤層を水で濡らして膨潤させることにより、被記録材に
記録された画像を除去する方法が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これま
で提案されているものでは、十分良好に印字材料を除去
できなかったり、被記録材の耐久性の点で問題があり、
まだ実用化には至っていないのが現状である。特に、表
層面は吸水によって体積変化を起こすが基材は水によっ
て体積変化しないこと、また、体積変化を起こした表層
面上の印字材料を除去するための物理的力により、スト
レスがかかることなどが原因で、表層面が剥離しやす
く、これを基材に固定化するのは重要な技術課題とな
る。特に吸水により体積膨張した表層面を急速に乾燥さ
せたとき、表層面剥離は起こりやすくなる。

【０００６】カラートナーのような接着性の高い印字材
料を被記録材から剥離する場合に行われるような激しい
除去条件下では、該被記録材に大きな負荷がかかるた
め、表層剥離がより起こりやすい。

【０００７】本発明は上記事情に鑑みなされたものであ
り、トナー等の印字材料を除去することができる新規か
つ有用なリサイクル可能な被記録材を提供することを目
的とする。また、本発明は耐久性、繰り返し性に優れた
リサイクル可能な被記録材を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、基材、中間層
および水膨潤性の表層面を備え、該中間層は微粒子とバ
インダー樹脂を含むリサイクル可能な被記録材に関す
る。本発明によって水を供給して表層面を膨潤させるこ
とにより表層面上に記録された印字材料を除去できる耐
久性に優れたリサイクル可能な被記録材が提供される。

【０００９】中間層を構成するバインダー樹脂中に微粒
子を添加することにより、中間層表面の表面積が増加す
るために、この上部に塗布する表層との接触面積が増加
することで中間層と表層の接着性が増し、繰り返し使用
時の耐久性が向上するものと考えている。

【００１０】本発明の被記録材の中間層にはさらに、表
層面との接着性を向上させるために表層面と化学結合可
能な官能基を有する化合物（以下、単に「反応性化合
物」という）を含むとより好ましい。反応性化合物を中
間層に含ませることによって、表層面が中間層に強く接
着し表層面の剥離が防止されさらに耐久性に優れた被記
録材が得られる。

【００１１】

【発明の実施の形態】図１に本発明の一実施形態である
被記録材の模式的断面図を示す。１は基材、２は中間
層、３は表層面、５は微粒子である。なお、図１におい
ては表層面３の表面に印字材料４が印字されている構成
を示してある。また、図１には基材１の片面に中間層２
および表層面３が形成された構成を示しているが、基材
両面に中間層２および表層面３が形成された構成でもよ
い。

【００１２】基材１は印字材料の印字および除去を通し
て平面性を保つことができ、かつ耐水性と適度な機械的
強度とを備えたものであれば特に制限されない。具体的
には、耐水性（強度）があり、透明なプラスチックフィ
ルムまたは無機微粒子が添加されて不透明化したプラス
チックフィルムが好適に使用される。プラスチックフィ
ルムの材質は特に問わないが耐熱性等を考慮すると、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリメチ
ルメタクリレート等が好ましい。さらに汎用性、値段、
耐熱性、耐久性等を考慮に入れると、ポリエステル、特
にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレ
ンナフタレート（ＰＥＮ）等が望ましい。ＯＨＰ用シー
トとして入手可能な各種シートを使用することも可能で
ある。また、ＰＥＴ繊維等などのプラスチック繊維を抄
紙したものや、プラスチックをベースとする紙などの、
いわゆる合成紙も市販されており、このような合成紙も
基材として有用である。これ以外にも、金属箔、耐水性
の改良された紙、さらに樹脂・紙・金属などの複合材料
も用いることができる。パルプからなる普通紙（一般的
に市販されているパルプ紙の全てを含むものでり、印字
性を高めるためにコートを施されたコート紙、電気抵抗
調整を施された紙、再生紙等を含む）も使用できるが、
好ましく何らかの耐水性処理が施されているものがよ
い。

【００１３】中間層２は接着性の高い樹脂と微粒子５と
から構成されており、該中間層には所望により表層面構
成樹脂と化学結合可能な官能基を有する化合物（反応性
化合物）が含まれている。

【００１４】中間層を構成する接着性の高い樹脂として
は、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリ
エステル樹脂、ボリカーボネート樹脂、酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられ、好ましくは、ポリメ
チルメタクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂等が挙げ
られる。

【００１５】中間層に添加される微粒子は、例えばシリ
カ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム等の無機微粒子や
アクリル樹脂、スチレン・アクリル共重合樹脂、スチレ
ン・無水マレイン酸共重合樹脂、α−オレフィン・無水
マレイン酸共重合樹脂等の樹脂微粒子が挙げられる。ま
た、シリカには微粉末シリカ、コロイダルシリカ、アモ
ルファスシリカ、シリカ−アクリル複合化合物などが挙
げられ、特にシリカを用いる場合は加熱・硬化の際にシ
ロキサン結合を形成して塗膜を硬化させるために耐水性
も向上させることができる。具体的には、例えば基材に
パルプ紙等の吸水性の高い材料を用いた場合には、中間
層は接着機能だけでなく耐水化層としての機能も要求さ
れるが、中間層に添加する微粒子にシリカを用いた場合
は加熱・硬化の際にシロキサン結合を形成して塗膜を硬
化させるために耐水性も向上させることができる。

【００１６】微粒子の添加量は、中間層樹脂１００重量
部に対して０．０１〜５０重量部、好ましくは０．１〜
１０重量部添加する。０．０１重量部以下であると中間
層表面を荒らす効果が小さいため中間層と表層の接着性
を高める効果が不十分であり、また、５０重量部以上で
あると微粒子の割合が大きく中間層樹脂の割合が少なく
なり、中間層の基本機能である基材との接着性が低下す
る。

【００１７】中間層に添加する微粒子の２次粒子の平均
粒径（２次粒径）は０．５μｍ以上３０μｍ以下が好ま
しい。０．５μｍ以下であると中間層表面を荒らす効果
が小さく、中間層表面の表面積を増加させることができ
ないため、中間層と表層の接着性をより高めることがで
きない。また、３０μｍを越えると微粒子が表層表面よ
りも大きく突出し画質等に問題が生じる恐れがある。な
お、２次粒径とは、個々の微粒子が凝集してなる凝集体
を一つの粒子と見なした場合の粒径を言う。２次粒径は
顕微鏡観察等により測定することができる。

【００１８】所望により中間層に含まれる反応性化合物
としては、表層面を構成する樹脂と化学結合可能な官能
基を有するものであればよく、表層面の樹脂に合わせて
適宜選択すればよい。例えばメチロール化合物、イソシ
アネート化合物、アルデヒド化合物、アジリジン化合物
などが使用可能である。表層面を構成する樹脂がポリビ
ニルアルコールやメチルセルロースなどの水酸基を有す
る樹脂である場合、メチロール化合物、イソシアネート
化合物、エポキシ化合物等が好適である。また、表層面
を構成する樹脂がポリアクリル酸などのカルボキシル基
を有する樹脂である場合、イソシアネート化合物、エポ
キシ化合物、アジリジン化合物が好適である。

【００１９】メチロール化合物として、ジメチロールメ
ラミン、トリメチロールメラミン等のメチロール化メラ
ミン、ジメチロール尿素、メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂等があげられる。これら以外にも種々のメチロール
化合物が使用可能であり、適度に高分子量体のものほ
ど、さらに分子鎖が適度に長いものほど好ましく、かか
る観点からは、上記表示のメチロール化合物の中では、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂が好ましい。

【００２０】アルデヒド化合物としては、グリオキザー
ル、グルタルアルデヒド等が挙げられる。これら以外に
も種々のアルデヒド化合物が使用可能である。

【００２１】エポキシ化合物としては、ポリエチレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジ
ルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、ポリ
グリセロールポリグリシジルエーテル、グリセリンポリ
グリシジルエーテル等があげられる。これら以外にも種
々のエポキシ化合物が使用可能である。

【００２２】イソシアネ−ト化合物としては、一つの分
子中に２つ以上のイソシアネート基を有するものを使用
することができる。イソシアネート基を複数有する化合
物を使用することにより、基材と表層面とをより強固に
接着することができる。

【００２３】かかるイソシアネートとしては、４，４
‘−ジフェニルメタンジイソシアネート（融点３９
℃）、４，４’−メチレンビスシクロヘキシルイソシア
ネート（融点４５℃）、トリス（ｐ−イソシアネートフ
ェニル）チオフォスフェイト、トリス（ｐ−イソシアネ
ートフェニル）メタン、トリメチロールプロパンのトリ
レンジイソシアネート３付加物、分子内親水性基を有す
る脂肪族ポリイソシアネ−トなどが使用できる。

【００２４】またこれらの化合物を含め、本実施形態で
使用されるイソシアネートはフェノール、亜硫酸等で保
護されていてもよい。

【００２５】アジリジン化合物としては、例えば、ジフ
ェニルメタン−ビス−４，４’−Ｎ、Ｎ’−ジエチル尿
素、２、２’−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリ
ス−［３−（１−アジリジイニル）プロピネート］を使
用することができる。またオキサゾリン基含有ポリマー
も使用することができる。

【００２６】反応性化合物として、常温で固体状ないし
はワックス状または常温で粘張な液状のものが特に好ま
しい。反応性化合物が常温で固体状ないしワックス状ま
たは常温で粘張な液状であると、中間層の塗布形成時に
おける乾燥によって蒸発してしまうことがなく、しかも
乾燥時に表面がべとつかないので表層面の塗布が容易に
なるという利点がある。また、反応性化合物として、水
に溶解するかまたは水に親和性のあるものを使用する
と、中間層を塗布形成するのに有機溶媒を使用する必要
がなくなり、中間層中に有機溶媒が残留するのを防止す
ることができる。反応性化合物の添加量は中間層構成樹
脂１００重量部に対して、例えば５〜５０重量部とする
のが好ましい。

【００２７】一方、反応性化合物が高分子量体で、それ
自体製膜性があり、基材との接着性に優れているもので
あれば、特に接着性樹脂を用いず、これ自体を溶媒等に
溶解させ、微粒子を添加したものを基材上に塗布乾燥し
て中間層としてもよい。微粒子の添加量は上記と同様と
すればよい。

【００２８】中間層２を基材１上にコートするには、樹
脂および微粒子、さらに所望により反応性化合物を適当
な溶媒、例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキ
サン、アセトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン（Ｍ
ＥＫ）等に溶解させた溶液を塗布乾燥する溶剤塗布法や
溶融塗布法等で行うことができる。水溶性または親水性
の樹脂、例えばポリウレタンやポリエステルなどを水に
溶解または分散して用いてもよい。このような水溶性ま
たは親水性樹脂は、樹脂溶液や樹脂エマルジョンとして
も市販されており、このようなものを用いてもよい。水
性の溶媒を用いると、有機溶媒、特に非水溶系有機溶媒
を使用することなく塗膜を形成できるという利点があ
り、製造時の安全性を向上することができる。特に中間
層に反応性化合物を添加する際、この反応性化合物も水
溶性ないしは親水性のものを用いると、中間層および表
層面の形成をともに水性溶媒を用いた塗布溶液で行うこ
とができるので、安全性がより向上する。被記録材へ有
機溶媒が残留することがなくなるため、複写機への通紙
などによって被記録材が加熱されることにより内部から
残留溶媒のガス発生が生じるなどの問題が抑制できる。

【００２９】中間層および表層面ともに水性溶媒を使用
して形成すると、非水系有機溶媒を使用することなく被
記録材を製造することが可能となり、安全性や被記録材
中への非水系有機溶媒の残留の問題を防止することがで
きる。

【００３０】上記溶剤塗布法や溶融塗布法により、膜厚
が０．５μｍから２０μｍ程度、好ましくは０．５〜１
０μｍ程度になるように中間層を形成する。厚さが０．
５μｍ未満では塗布ムラが生じやすく、被記録材の強
度、耐熱性等に問題が生じる恐れがある。２０μｍを超
えると被記録材の強度、耐熱性等に問題が生じる恐れが
ある。

【００３１】反応性化合物は、高分子量体で、それ自体
製膜性があり、基材との接着性に優れているものであれ
ば、それ自体を溶媒等に溶解させて塗布乾燥して形成す
ることも可能である。反応性化合物を樹脂溶液に添加し
て塗布する場合、その添加量は中間層構成樹脂１００重
量部に対して、約５０重量部程度までの量で使用するこ
とができる。

【００３２】なお、中間層にコロナ放電処理を施しても
よい。

【００３３】紙や繊維質の基材を用いる場合は、中間層
を形成する塗布溶液に基材を浸漬し、基材中に塗布溶液
を含浸させ、基材を構成する繊維間に中間層材料を満た
すようにしてもよい。

【００３４】以上のような構成を持つ中間層を基材と表
層面の間に設けることにより、基材と表層面の接着性が
向上し、脱墨工程における液付与→膨潤→印字材料除去
の各工程をへても、表層面が基材から剥がれ落ちること
もなく、また除去性能が落ちることもなく基材上に留ま
り、被記録材を繰り返し再使用することができる。

【００３５】表層面３は水膨潤性の樹脂からなる。水膨
潤性とは水や水性の溶媒に膨潤するが溶解しないことで
ある。水膨潤性の樹脂は水溶性の樹脂を架橋させること
によって作られる。また、水溶性樹脂に非水溶性の成分
を添加することにより、水等の溶媒を吸収し、膨潤する
が、該溶媒に溶解しない特性を付与するようにしてもよ
い。

【００３６】水溶性樹脂としては分子中に水酸基、アミ
ノ基、アミド基、チオール基、カルボキシル基、スルホ
ン酸基等の活性水素を有する官能基を持つ水溶性樹脂、
例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリ
アクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が使用できる。
好ましくはポリビニルアルコール、メチルセルロース、
ポリアクリル酸を使用し、中でも水酸基を多く持つポリ
ビニルアルコールが好ましく、重合度が３００〜３００
０、好ましくは５００〜２０００、より好ましくは５０
０〜１７００であるものがよい。このような水溶性樹脂
は水性媒体１００重量部に対して２〜３０重量部、好ま
しくは５〜１０重量部溶解させて用いるのが適当であ
る。

【００３７】また、該水溶性樹脂の親水性、吸水性を変
化させる目的で、イオン変性してもよい。イオン変性と
はこれに限らないが、上記官能基の活性水素を、例えば
末端に四級アミン塩を有する官能基、末端にアクリル酸
塩を有する官能基等で一部置換してもよい。

【００３８】水溶性樹脂を架橋させるには、該樹脂の水
溶液に架橋剤や必要に応じて添加剤を添加すればよい。
架橋剤としては、上記水溶性樹脂分子中に存在する水酸
基やアミド基やカルボキシル基と反応性を有し該水溶性
の樹脂を架橋できるものであればよい。例えば、エポキ
シ化合物、イソシアネート化合物、グリオキザール類、
メチロール化合物、メラミン樹脂、ジカルボン酸、アジ
リジン化合物、ジヒドラジドや二重結合を有する化合
物、例えばジアクリレート化合物、ジメタクリレート化
合物などが挙げられる。これらの化合物は先に開示した
中間層に添加される反応性化合物と同様なものが使用で
きる。中間層に添加する反応性化合物と、表層を架橋す
るための架橋剤とを同一の化合物を用いると、繰り返し
使用時における表層と中間層との界面での悪影響をより
低減しやすくなる。

【００３９】架橋剤の添加量は、樹脂、架橋剤の種類、
分子量、反応条件等により異なるために一概には言えな
いが、上記水溶性樹脂１００重量部に対して０．１〜１
００重量部、好ましくは１〜５０重量部添加する。少な
すぎると膨潤時の強度不足が問題になったり、膜が溶解
する可能性がある。多すぎると架橋剤がバルク成分とな
り表層面の強度等に問題が生じる。

【００４０】非水溶性成分を添加することによって水溶
性樹脂を水膨潤性とする場合、２つ以上のビニル基を有
するモノマーもしくはオリゴマーおよびそれらの重合開
始剤を樹脂溶液に添加し、熱重合もしくは紫外線（Ｕ
Ｖ）硬化させることによって不溶化成分を生成させ、水
溶性樹脂を水膨潤性とすることができる。

【００４１】２つ以上のビニル基を持つモノマーやオリ
ゴマーとしてはジアクリレート系、ジメタクリレート
系、ウレタンアクリルレート系の各モノマーやオリゴマ
ー等が例示できる。

【００４２】係るモノマーもしくはオリゴマーは最終的
に得られる表層の水膨潤時の強度、印字材料の容易性を
考慮してその添加量が決定され、水溶性樹脂１００重量
部に対して１０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１０
０重量部の範囲で添加すればよい。

【００４３】上記架橋剤や不溶性成分生成用のモノマー
またはオリゴマーとして、水溶性または親水性のものを
用いると、水を利用して表層形成をできるという利点が
ある。したがって、塗布時の安全性を確保しつつ、表層
中に有機溶媒が残留するのを防止することができる。特
に、中間層および表層の形成をともに水性溶媒を用いた
塗布溶液で行うことができるので、安全性がより向上
し、被記録材に有機溶媒が残留すると言う問題もさらに
効果的に抑制することができる。

【００４４】表層を構成する樹脂溶液に対して塗布性能
を上げるために界面活性剤を添加しても良い。界面活性
剤としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性等特
に制約はない。界面活性剤を添加する場合は、その添加
量は樹脂に対して好ましくは０．１％以上２０％以下、
より好ましくは０．５％以上１０％以下が適当である。

【００４５】表層には筆記性を向上させるためにシリ
カ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、炭酸カルシウム
等の無機微粒子やアクリル、スチレン・アクリル共重合
樹脂、スチレン・無水マレイン酸共重合樹脂、α−オレ
フィン・無水マレイン酸共重合樹脂等の樹脂微粒子を添
加しても良い。

【００４６】また、中間層に添加する微粒子と同一の化
合物を使用しても良い。こうすることにより、中間層と
表層の接着性が上がり、繰り返し使用時における耐久性
がさらに向上する。かかる無機微粒子を添加する場合、
水溶性樹脂１００重量部に対して０．５〜２００重量
部、好ましくは３〜３０重量部添加する。

【００４７】また表層面には通紙性を上げるために必要
に応じてカチオン性界面活性剤等の帯電防止処理を施し
ても良い。帯電防止剤は表層面を形成する材料に添加し
ても良いし、表層面を形成した後に、適当な溶媒に溶解
・分散させたものを塗布するようにしてもよい。

【００４８】表層面の形成方法としては、溶剤塗布法が
使用できる。具体的には上記の水膨潤性樹脂材料、すな
わち水溶性樹脂材料と架橋剤、または水溶性樹脂材料と
モノマーまたはオリゴマーと必要に応じてその他の添加
剤を、水、水／有機溶剤混合物、もしくは有機溶剤等適
当な溶媒に溶解に溶解分散させて、中間層の上に加熱乾
燥後の膜厚が０．５〜３０μｍ、好ましくは５〜２０μ
ｍとなるように塗布すればよい。なお、水性溶媒を用い
て表層面を塗布形成する場合、界面活性剤が含まれてい
ると表層面の塗布形成が容易になるという効果も得られ
る。

【００４９】塗布後、表層面を５０〜１８０℃、好まし
くは８０〜１５０℃に加熱する。表層中に不溶性成分を
光照射で形成する場合、照射後にあるいは照射とともに
該加熱を行えばよい。この加熱により中間層に添加した
反応性化合物の官能基と表層構成樹脂の有する感応基が
結合するものと考えられ、表層が中間層に強固に固定さ
れる。

【００５０】以上のようにして得られた被記録材は、表
層面の膨潤→ブラッシング等による物理的摺擦→乾燥過
程を経る記録材料の除去方法に好適に使用できリサイク
ル可能となる。ブラッシング等による物理的摺擦力を印
加すると表層が剥離しやすくなるが、本発明においては
表層と中間層との接着性が増加し、被記録材の耐久性が
向上するため、特にカラートナーのような接着性の高い
印字材料を除去するような厳しい除去条件下でも表層の
剥離が起こらない。

【００５１】以下に表面にトナー等の印字材料が印字さ
れた被記録材から、印字材料を除去する方法について記
載する。該方法は、表層面を膨潤させることのできる溶
媒に印字材料の印字された被記録材を供給し、膨潤した
被記録材表面から物理的な力で該記録材料を掻き取る工
程からなる。以下、さらに詳しく図を用いて説明する。

【００５２】図２は印字材料の除去方法の一例を説明す
るための工程系統図である。図２において、被記録材１
００はその両面に中間層および表層面が形成されてお
り、中間層および表層面をまとめて１２として示してい
る。該被記録材の表面にはトナー等の印字材料４が印字
されている。印字材料としては電子写真に使用されるト
ナーが好適に使用されるが、これら以外にも熱転写法、
および印刷法などに用いられる記録材料や、その他の油
性ペイント剤などの被記録材の表面に付着して皮膜状の
像となるタイプのものが使用できる。被記録材料は図中
右側から左方に搬送される。

【００５３】印字材料４が印字されている被記録材はま
ず、溶媒供給装置１１から表層面に表層面膨潤溶媒が供
給される。表層面を膨潤させることのできる溶媒として
は水性溶媒、すなわち水、水と水溶性との有機溶媒の混
合溶媒、あるいは水性有機溶媒等種々用いることができ
る。また、界面活性剤等の所望の添加剤が添加されてい
てもよい。このように本実施形態においては水を用いて
印字材料を除去できる点に大きな利点がある。以下の説
明においては水を使用する場合を説明する。

【００５４】水の供給は図２に示したようにシャワー装
置１１より、水のシャワーを表層面に降りかけてもよい
し、また図示していないが水に浸漬させてもよい。被記
録材表層面に水が浸透するために約１５秒から１５００
秒程度水に接触させることが好ましい。接触時間が長い
ほど十分に水を浸透させられるが、その分処理に時間が
かかる。被記録材表層面に水が浸透すると、表層面は膨
潤し（膨潤した表層面が１３として示されている）、印
字材料４と表層面の間の接着力が減少する。このとき、
水温は１５℃〜４５℃くらいが適当である。温度が高す
ぎると水の蒸発が多くなり温度が低すぎると十分なクリ
ーニング効果が得られない恐れがある。

【００５５】水が十分被記録材の表層面に浸透した後被
記録材はさらに印字材料除去領域に搬送され、ブラシ１
４にかけられる。ブラシ１４は回転しており、このブラ
シによつて被記録材１００上の印字材料４が除去され
る。本発明においてはブラシ以外にも表面を物理的ある
いは機械的な力を付与し表面を摺擦あるいは掻き取る態
様の手段、例えばブレード、布帛等を採用してもよい。
図２においては、ブラシ１４を液中に配置しているが、
液外に配置してもかまわない。ブラシ１４の毛の長さは
５〜２０ｍｍ程度、太さは１０〜６０μｍ程度とするこ
とができる。材質は特に限定されないがナイロンなどが
適当である。

【００５６】通紙速度、すなわち被記録材がブラシ１４
を通過する速度は、処理時間とクリーニング性能とのバ
ランスを勘案して決めればよく、例えば、０．５ｃｍ／
秒〜５ｃｍ／秒とすることができる。ブラシの回転速度
は搬送速度の５倍以上、より好ましくは１０倍以上とす
ることが望ましい。

【００５７】印字材料４を除去した後、被記録材はシャ
ワー領域に搬送され、被記録材表面にクリーニングシャ
ワー１５を施し、被記録材表面に残留している印字材料
を洗い流す。シャワー１５に使用する液体は水を膨張さ
せるのに用いたのと同様の水性溶媒を用いることができ
る。水を膨張させるのに用いたのと同じ溶媒を用いても
よい。水を使用することが特に好ましい。

【００５８】シャワー１５をかけた後、被記録材はさら
に乾燥領域に搬送され、乾燥器１６により乾燥される。
なお、乾燥方法は熱ローラのように接触タイプのもので
もよいし、遠赤外線ランプのように被接触タイプのもの
でもかまわない。加熱温度は７０〜１５０℃程度が適当
である。

【００５９】なお、水の供給を長時間行った場合は乾燥
にも時間がかかるため乾燥の処理速度を遅くし、乾燥時
間を長くする必要があり、このように水の供給や乾燥に
長時間の処理を施すと被記録材に負荷が掛かり、繰り返
し使用時に被記録材の表層が剥がれやすくなる。

【００６０】図３は、上述したクリーニング方法が適用
可能なクリーニング装置の一実施形態を示す図である。
図３の装置は、ケーシング２３内に被記録材を膨張させ
るための液体３０を貯溜するクリーニング槽２２を備え
ている。このクリーニング槽２２には、槽内の液中の印
字材料を除去するためのフィルタを備えたポンプ２０が
接続され、さらにこのポンプ２０に管３１を介して膨張
用シャワー１１およびリンス用シャワー１５が接続され
ている。

【００６１】クリーニング槽２２内の液体はポンプ２０
内のフィルタによって浄化された後、管３１を通ってシ
ャワー１１、１５に送られ、シャワー１１においては被
記録材の膨潤用液体として、そしてシャワー１５におい
てはリンス用液体として使用される。

【００６２】被記録材は給紙ローラ２１により装置内に
導入され、シャワー１１により膨潤用液体を吹きかけら
れた後、ガイド２６および搬送ローラ２４を通過してク
リーニング槽２２内の液体３０に浸漬される。そして、
所定時間静止した後、搬送ローラ２４およびガイド２８
によってブラシ１４の対向部に送られ、印字材料を除去
される。

【００６３】この後、被記録材は、ガイド２９、搬送ロ
ーラ２５、およびガイド２７を通過し、シャワー１５に
よりリンス液を吹きかけられ、最後に乾燥ローラ１７に
よって乾燥され、装置外に排出される。

【００６４】図４は、クリーニング装置の他の実施形態
を示す図である。図４の装置においては、給紙ローラ２
１によって導入された被記録材を、搬送ローラ３２、３
３およびガイド２６により、直接クリーニング槽２２に
搬送して液体３０に浸漬することにより、ブラッシング
の前に被記録材表層面に水を浸透させている。また、ブ
ラシ１４の対向部を通過した後、所定時間をかけて液体
３０中を通過させた後、乾燥ローラ１７に到達させるこ
とによってリンス効果を得るようにしてある。なお、図
３と同様の構成部分には同じ符号を付し、詳しい説明を
省略した。

【００６５】図５はクリーニング装置の他の一実施形態
を示す図である。この装置は、被記録材を膨潤させるた
めの液体３０を貯溜する膨潤液タンク４３と、表面をブ
ラシ１４で摺擦された後、被記録材を洗浄する液を貯溜
するリンス液タンク４２を、それぞれ独立に有する構成
をしている。膨潤液タンク４３に貯溜された液体３０は
フィルタを備えたポンプ２０でくみ上げられ、管３１を
通してシャワー１１に送られ、給紙ローラー２１によっ
て導入された被記録材１００に所定時間あるいは所定量
吹き付けられる。被記録材料はガイド２６および搬送ロ
ーラー２４および２５を通過してブラシ１４部に送られ
る。シャワー１１部で被記録材１００に吹きかけられた
膨潤用液体は落下し、シャワー１１の下方に位置する膨
潤液タンク４３に戻り、循環使用される。

【００６６】ブラシ１４により印字材料を除去された被
記録材１００はシャワー１５に送られ、被記録材表面に
クリーニングシャワー１５が施される。クリーニングシ
ャワーはリンス液タンク４２に貯溜されているリンス液
５０がフィルターを備えたポンプ４０にくみ上げられ、
管４１を通じてシャワー領域に供給される。ブラシによ
り擦り取られた印字材料およびリンス液で流された印字
材料はリンス液タンク上部に備えられたフィルター上に
落ち、シャワー領域から落下してくるクリーニングシャ
ワー液とともに濾過され、印字材料はフィルターで濾さ
れ、リンス液はタンク４２に戻され循環使用される。シ
ャワー領域を通過した被記録材はガイド２７を通過し、
最後にヒータを内蔵した乾燥ローラー１７よって乾燥さ
れ、装置外に排出される。

【００６７】

【実施例】実施例１ 基材；基材として厚さ１００μｍの白色ＰＥＴシート
（東レ社製、ルミラー１００，Ｅ２０）を使用した。

【００６８】中間層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−
２３２；旭電化工業社製）樹脂固形分１００重量部に、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；
住友化学社製）１５重量部と、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）
０．３重量部とを添加し５分間撹拌した後、さらに無機
微粒子としてシリカ微粒子（サイリシア４５０；富士シ
リシア化学社製）１重量部を添加した。得られた溶液
を、バーコ一タで基材に塗布し、１４０℃で５分間加熱
し、厚さ５μｍの中間層を得た。

【００６９】なお、中間層および表層面の膜厚は作成し
た被記録材の塗布・乾燥後の重量から塗布前の重量を差
し引いた値を塗膜重量とし、これを塗布面積で除するこ
とで求めた。ここで、乾燥後の塗膜の比重は１と仮定し
た。また、上記シリカ微粒子の２次粒径を光学顕微鏡に
より測定したところ約１２μｍであった。

【００７０】表層面；水溶性樹脂としてアニオン変性ポ
リビニルアルコ−ル（ＫＭ−６１８；クラレ社製）１２
重量部を水１８８重量部に溶解し樹脂溶液を調製した。
該樹脂溶液に、ポリエチレングリコールジグリシジルエ
ーテル（ＥＸ−３１３：長瀬化成社製）０．６重量部と
界面活性剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル（ノニポール９０；三洋化成社製）０．２重量部
を添加して５分間撹拌した。得られた液をバ−コ−タで
中間層の上に塗布し、１４０℃、２時間加熱し、厚さ９
μｍの表層面を得た。

【００７１】実施例２ 中間層を以下のようにして形成する以外は、実施例１と
同様にして被記録材を得た。 中間層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−２３２；旭電
化工業社製）樹脂固形分１００重量部に、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社
製）５重量部と、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．１重量部
とを添加し５分間撹拌した後、さらに無機微粒子として
シリカ微粒子（サイリシア４５０；富士シリシア化学社
製）０．５重量部を添加した。得られた溶液を、バーコ
一タで基材に塗布し、１４０℃で５分間加熱し、厚さ３
μｍの中間層を得た。なお、上記シリカ微粒子の２次粒
径を光学顕微鏡により測定したところ約１２μｍであっ
た。

【００７２】実施例３ 中間層を以下のようにして形成する以外は、実施例１と
同様にして被記録材を得た。 中間層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−２３２；旭電
化工業社製）樹脂固形分１００重量部に、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社
製）１５重量部と、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．３重量
部とを添加し５分間撹拌した後、さらに無機微粒子とし
てシリカ微粒子（サイリシア４５０；富士シリシア化学
社製）４７重量部を添加した。得られた溶液を、バーコ
一タで基材に塗布し、１４０℃で５分間加熱し、厚さ９
μｍの中間層を得た。なお、上記シリカ微粒子の２次粒
径を光学顕微鏡により測定したところ約１４μｍであっ
た。

【００７３】実施例４ 中間層を以下のようにして形成する以外は、実施例１と
同様にして被記録材を得た。 中間層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−２９０Ｈ；旭
電化工業社製）樹脂固形分１００重量部に、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（ノニポール６０；三
洋化成社製）０．３重量部とを添加し５分間撹拌した
後、さらに無機微粒子としてシリカ微粒子（サイリシア
４５０；富士シリシア化学社製）１重量部を添加した。
得られた溶液を、バーコ一タで基材に塗布し、１４０℃
で５分間加熱し、厚さ５μｍの中間層を得た。なお、上
記シリカ微粒子の２次粒径を光学顕微鏡により測定した
ところ約１２μｍであった。

【００７４】実施例５ 中間層を以下のようにして形成する以外は、実施例１と
同様にして被記録材を得た。 中間層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−２３２；旭電
化工業社製）樹脂固形分１００重量部に、微粒子として
コロイダルシリカ（アデライトＡＴ−３０；旭電化工業
社製）５重量部とポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．３重量部
とを添加し５分間撹拌した。得られた溶液を、バーコ一
タで基材に塗布し、１４０℃で５分間加熱し、厚さ７μ
ｍの中間層を得た。なお、上記シリカ微粒子の２次粒径
を光学顕微鏡により測定したところ約２０μｍであっ
た。

【００７５】実施例６ 中間層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−２３２；旭電
化工業社製）樹脂固形分１００重量部に、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社
製）１５重量部とポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．３重量部
とを添加し５分間撹拌した後、さらに樹脂微粒子として
ポリメタクリル酸メチル−メタクリル系共重合体（エポ
スターＭＡ１０１３；日本触媒社製）３重量部を添加し
た。得られた溶液を、バーコ一タで基材に塗布し、１４
０℃で５分間加熱し、厚さ５μｍの中間層を得た。な
お、上記樹脂微粒子の２次粒径を光学顕微鏡により測定
したところ約１５μｍであった。

【００７６】比較例１ 中間層を以下のようにして形成する以外は、実施例１と
同様にして被記録材を得た。 中間層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−２３２；旭電
化工業社製）樹脂固形分１００重量部に、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社
製）１５重量部と、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．３重量
部とを添加し５分間撹拌した得られた溶液を、バーコ一
タで基材に塗布し、１４０℃で５分間加熱し、厚さ２μ
ｍの中間層を得た。

【００７７】比較例２ 中間層を以下のようにして形成する以外は、実施例１と
同様にして被記録材を得た。 中間層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−２３２；旭電
化工業社製）樹脂固形分１００重量部に、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社
製）１５重量部と、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．３重量
部とを添加し５分間撹拌した後、さらに無機微粒子とし
てシリカ微粒子（サイリシア４５０；富士シリシア化学
社製）６０重量部を添加した。得られた溶液を、バーコ
一タで基材に塗布し、１４０℃で５分間加熱し、厚さ１
２μｍの中間層を得た。なお、上記シリカ微粒子の２次
粒径を光学顕微鏡により測定したところ約１５μｍであ
った。

【００７８】比較例３ 中間層；ウレタン樹脂水分散液（ＨＵＸ−２３２；旭電
化工業社製）樹脂固形分１００重量部に、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂（スミレーズ６１３；住友化学社
製）１５重量部と、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル（ノニポール６０；三洋化成社製）０．３重量
部とを添加し５分間撹拌した後、さらに無機微粒子とし
てシリカ微粒子（サイリシア４３０；富士シリシア化学
社製）１．５重量部を添加した。得られた溶液を、バー
コ一タで基材に塗布し、１４０℃で５分間加熱し、厚さ
１２μｍの中間層を得た。なお、上記シリカ微粒子の２
次粒径を光学顕微鏡により測定したところ約３５μｍで
あった。

【００７９】評価 実施例１〜６、比較例１〜３で得られた被記録材を市販
のデジタルフルカラー電子写真複写機（ＣＦ９００；ミ
ノルタ社製）に装填し、高精細カラーディジタル標準画
像データ（ＩＳＯ/ＪＩＳ−ＳＣＩＤ）画像を形成し、
耐久性、画像について評価を行った。

【００８０】画像形成された１００枚の被記録材を用
い、複写→トナー除去→乾燥の工程を２０回繰り返した
後、被記録材の表層面の剥がれを調べ、耐久性の評価を
行った。具体的には工程途中で表層面が剥がれてしまっ
た枚数をカウントしている。１００枚中破損枚数が０枚
の場合を◎、１枚以上５枚未満の場合を○、５枚以上１
０枚未満の場合を△、それ以上破損したものを×とし
た。結果を表１に示した。

【００８１】また、画像の評価については目視による官
能評価を行った。具体的には複写→トナー除去→乾燥の
工程を１０回繰り返した後の被記録材に形成された画像
を、フルカラー電子写真複写機専用紙（ＣＦペーパー；
ミノルタ社製）に複写された画像と比較し、同程度であ
れば○、それよりも悪ければ×とした。結果を表１に示
した。

【００８２】なお、図４の装置の運転条件は以下のとお
りである。また、通常のモノクロ複写機での画像を除去
する場合よりも通紙速度を遅くすることで浸漬、および
乾燥時間が長くなるように調節した。

【００８３】・毛の長さ１０ｍｍ、太さ３０μｍのナイ
ロン製ブラシ毛を有する芯金径１２ｍｍのブラシローラ
を使用 ・槽内の水温：３０℃ ・ブラシの回転速度：３０ｃｍ／秒 ・熱ローラの温度１１０℃

【００８４】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】 被記録材の模式的断面図。

【図２】 記録材料の除去方法を説明するための工程系
統図。

【図３】 クリーニング装置の一例を示す図。

【図４】 クリーニング装置の他の例を示す図。

【図５】 クリーニング装置の他の例を示す図。

【符号の説明】

１：基材、２：中間層、３：表層面、４：印字材料、
５：微粒子、６：界面活性剤、１１：シャワー装置、１
２：中間層＋表層面、１３：膨潤した表層面、１４：ブ
ラシ、１５：クリーニングシャワー、１６：乾燥器、１
００：被記録材

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも基材、中間層、および水膨潤
   性の表層面を備え、該中間層が樹脂と微粒子からなるこ
   とを特徴とするリサイクル可能な被記録材。