JPH04146296A

JPH04146296A - 紙の透明化処理剤

Info

Publication number: JPH04146296A
Application number: JP26455590A
Authority: JP
Inventors: Takao Yoshida; 孝男吉田; Eiji Seki; 関　英二
Original assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 1990-10-01
Filing date: 1990-10-01
Publication date: 1992-05-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は紙の透明化処理剤に関する。

（従来の技術）透明紙は従来より各種用途に使用されているか５近年、
複写機の発達普及にともない、コピ用紙としての透明紙
の需要が増大してきた。

透明紙としては、ｉａｌバルブ繊維を高度に叩解して抄
造したナチュラルトレペ、（ｂ）上質紙に透明化処理剤
である樹脂を含浸させた含浸トレベ、Ｃ）合成樹脂フィ
ルムをベースとした合成紙などが一般に知られている。

これら透明紙の要求性能としては、ｆｌ＋透明性が良好
で透明ムラがないこと、（２）寸法安定性が良いこと、
（３）強度（特に引裂き強度）が大きいこと、（４）筆
記性、折りたたみ性が良好であること、（５）廉価であ
ることなどが挙げられる。

これら透明紙の性能については、一般に以下のように把
握されており、いずれも一長一短がある。すなわち、前
記ｆａ）のナチュラルトレペは、叩解により繊維のフィ
ブリル化を促進しているため繊維の強度が低・（、重に
は透明性、寸法安定性の点でも充分ではない、前記ｆｂ
ｌの含浸トレペは強度や寸法安定性の点ではほとんど問
題はないが、透明性、透明ムラの点では不充分である。

前記（ｃ）の合成紙は、透明性、強度、寸法安定性の点
では優れるが、筆記性、折りたたみ性１価格の点で問題
がある。

前記のように含浸トレペは、高叩解度バルブに比べて強
度が大であるため、廉価で比較的叩解度の低い一般上質
紙に容易に適用できる和声がある。しかしながら、公知
のスチレン−アクリル系共重合体エマルジョンを有効成
分とする透明化処理剤を該含浸トレペに使用した場合に
は、透明性、透明ムラの点で充分ではない、また、浴剤
型アルキド樹脂またはアルキド樹脂水性分散液を有効成
分とする透明化処理剤を使用してなる含浸トレベも知ら
れているが、該含浸トレペは一般に透明性、透明ムラの
点でスチレン−アクリル系共重合体エマルジョンを使用
した場合に比べて優れるものの、成紙の腰、筆記性など
の嶌で不満足である。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、比較的叩解度の低い一般上質紙に容易に適用
できる前記含浸トレペに着目し、従来の含浸トレペの前
記欠点を解消せんとするものである。すなわち、含浸性
が良好であり成紙に透明ムラを生じさせることなく、し
かも優れた透明性、筆記性などの各種要求性能を付与し
うる含浸トレベ用の透明化処理剤を提供することを目的
とする。

（課題を解決するための手段）本発明者らは前記技術的背景に鑑みて、従来の含浸トレ
ベの技術課題を解決すべ（鋭意検討を重ねた結果、透明
化処理剤として、特定のアルキド樹脂水性分散液とスチ
レン−アクリル系共重合体水性分散液との混合物を用い
た場合、またはこれらに更に特定の硬化剤を併用してな
る混合物を用いた場合には意外にも前記課題を解決しう
ることを見い出した。本発明はかかる知見に基づき完成
されたものである。

すなわち本発明は、ヨウ素価１２０以下の油脂またはそ
の脂肪酸を構成成分とする油長３０〜８５％のアルキド
樹脂の水性分散液およびスチレン−アクリル系共重合体
水性分散液を有効成分とすることを特徴とする紙の透明
化処理剤、ならびにヨウ素価１２０以下の油脂またはそ
の脂肪酸を構成成分とする油長３０〜８５％のアルキド
樹脂の水性分散液およびスチレン−アクリル系共重合体
の水性分散液ならびに水性ポリイソシアネート化合物、
水性アミノ樹脂、水性アジリジン化合物、水性オキサゾ
リン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の硬
化剤を有効成分とすることを特徴とする紙の透明化処理
剤に関わる。

以下、本発明の構成につき説明する。

本発明の透明化処理剤において、その有効成分の一つで
あるアルキド樹脂としては、特定の原料油脂またはその
構成脂肪酸（以下、原料油成分という）を構成成分とし
、且つ油長が３０〜８５％であるアルキド樹脂が該当す
る。該原料油成分としては、得られる透明化処理剤およ
び透明紙の色調。

含浸性、筆言己性などを考慮して決定され、本発明では
ヨウ素価１２０以下のものの使用が必須とされる。かか
る原料油成分の具体例としては、例えば綿実油、ヌカ油
、ヒマシ油２落花生油、ヤシ油。

パーム油などの半乾性油または不乾性油、およびこれら
油から誘導される各種脂肪酸を例示できる。原料油成分
の使用量は、前記油長の範囲となるよう適宜決定すれば
よい。

前記アルキド樹脂は、前記原料油成分の他、多塩基酸成
分および多価アルコール成分などから構成される。多塩
基酸成分としては芳香族、脂肪族および脂環族の多塩基
酸ならびにこれらの対応酸無水物、対応低級エステルの
中から適宜選択して使用しつる。芳香族多塩基酸の具体
例としてはテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル
酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸
、ピロメリット酸など：脂肪族多塩基酸としてはアジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、イタコン
酸、グルタル酸、マレイン酸など：脂ｆｉ族二塩基酸と
してはへキサヒドロ無水フタル酸、メチルへキサヒドロ
無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸などがあげ
られ、これらは単独でまたは適宜組合せて用いられる。

多価アルコール成分としては、特に制限はなく各種公知
のいずれをも使用できる。具体的にはエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、
１．４−ブタンジオール、ｌ、５−ベンタンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、シクロヘキサンジメタツール、
ジエチルプロパンジオール、ブチルエチルプロパンジオ
ール、トリメチルベンタンジオール、エチルヘキサンジ
オールなどのジオール類ニトリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ルなどの３価以上のポリオールを例示でき、これらは単
独でまたは適宜組合せて用いられる。

前記アルキド樹脂の他の構成成分としては、得られるア
ルキド樹脂に自己乳化性を付与するために必要な適宜公
知の親水性反応性試剤を例示しつる。例えば、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピしングリコールなどのアル
キレングリフール頚；５−スルホイソフタル酸、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸のごときスルホン酸基また
はスルホン酸塩基を含有する多塩基酸などを挙げること
ができる。

前記各種原料の使用割合は、得られるアルキド樹脂の油
長、酸価などの樹脂恒数が所望範囲となることを考慮し
て適宜決定すればよい。油長が３０％未満の場合には得
られる透明化処理剤の紙への含浸性が不良となり、また
８５％を越える場合には得られた透明紙の筆記性が不良
となるためいずれも好ましくない。原料油成分と多塩基
酸成分との仕込合計量：多価アルコールの仕込合計量は
、通常は当量比で１：０．８〜１．４種度、好ましくは
１＝０９〜１３となる量とするのがよい。親水性反応性
試剤の使用量は、得られるアルキド樹脂に自己乳化性を
付与しつる量で足り、通常はアルキド樹脂固形分中２０
重量％未満とされる。２０重Ｍ％を越える場合には余り
にアルキド樹脂の親水性が大となり、得られる透明紙の
サイズ性が低下するため好ましくない。

本発明で使用するアルキド樹脂は、前記原料油成分、多
塩基酸成分、多価アルコール成分および必要により前記
の親水性反応性試剤を反応容器に仕込み、公知の方法に
従い、通常１６［１〜２６０　’Ｃ程度で３〜３０時間
程度の条件下で所望の酸価となるようエステル化反応ま
たはエステル交換反応せしめることにより容易に収得で
きる。得られるアルキド樹脂の酸価は、通常５０以下、
好ましくは３０以下とされる。水酸基価および分子量は
特に制限はされないが、通常前者は２０〜２００程度、
好ましくは５９〜１５０とされ、後者は重量平均分子■
で通常１０００〜１００００程度、好ましくは１５００
〜６０００とするのがよい。

こうして調製されたアルキド樹脂は、下記の方法に従っ
て乳化することにより、目的物たるアルキド樹脂水性分
散液となすことができる。

例えば、まずアルキド樹脂を加熱溶厳した後。

攪拌下に乳化剤水ｔ６液を添加し、油中水型の水性分散
液を形成させる。次いで、約７０〜１００℃の熱水を強
攪拌下に該水性分ｌｔ！［ｗｉに追加する。水性分散液
は、一定の固形分濃度に水を添加したときに相反転が起
こり、水中油型の水性分散液が得られる。所望によりこ
の水性分散液を水またはアンモニア、有機アミンなどの
中和水で希釈、またはｐＨ調整をすることもできる。

また乳化機を用いる乳化方法においては、アルキド樹脂
に乳化剤水温液を添加した後、予備乳化する。あるいは
アルキド樹脂にベンゼン、トルエン、シクロヘキサンな
どの水不溶性有機溶剤に溶解した後、該溶液に乳化剤水
溶液を添加して予備乳化する。次いで、ホモジナイザー
、高圧乳化機などの各種乳化機を使用して乳化を行い、
更に有機溶剤を減圧下に留去することにより目的とする
水性分散液を得る。

こうして得られる水性分散液の外観は白色ないしは青み
を帯びた白色であり、その固形分は通常２０〜６０重量
％程度となる。また乳化剤の使用量は、得られるアルキ
ド樹脂の親水性、乳化方法の違いなどにより若干変動す
るが１通常は１５重量％未満となるのが好ましい。粒子
径は通常ｌＬＬｍ以下、好ましくは０．５Ｌ１ｍ以下程
度である。

本発明では、既述のように、前記方法で得られるアルキ
ド樹脂水性分散液とスチレン−アクリル系共重合体水性
分散液とを併用することが必須とされるが、該スチレン
−アクリル系共重合体水性分散液としては特に制限はさ
れず公知各種のものをいずれも使用しつる。該公知のス
チレン−アクリル系共重合体水性分散液としては、例え
ばアルキルベンゼンスルホン酸、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸塩などの界面活性剤を使用してなる
共重合体水分散液（例えば、特公昭５５−３７６４０号
などに記載のもの）が該当する。

なお５本出願人は、透明性が良好であり透明ムラのない
透明紙を得るための透明化処理剤として好適である特定
のスチレン−アクリル系共重合体水性分散液を提案し、
既に特許出願しており（特願平２−２０００３９号、特
願平２−２０６５７１号撃昭）、本願発明においても該
既出願発明のスチレン−アクリル系共重合体水性分散液
をより好ましく使用できる。

該スチレン−アクリル系共重合体水性分散液は、具体的
には以下のものである。

アニオン系および／またはノニオン系界面活性剤の存在
下に、（イ）スチレン、ａ−メチルスチレンおよびメチ
ルメタクリし一トがら選らばれた１種以上のモノマー（
以下、モノマー（イ）という）５０〜８０重Ｎ％、）口
ｊ　ヒドロキシル基含有共重合性モノマー（以下、モノ
マー（ロ）という）５〜４０重量％、（ハ）共重合性カ
ルボン酸モノマーＣ以下、モノマー（ハ）という）　０
〜　’４１％および（ニ）その他のａ、β−エチレン性
不飽和モノマー（以下、モノマー（ニ）という）０〜４
５重量％からなるモノマー混合物を乳化重合せしめてな
る共重合体水性分散液（以下、共重合体水性分散液Ａと
いう）、並びにカルボキシル基を有し該固形分酸価が１
００〜３００である（メタ）アクリル酸系および／また
はスチレン系共重合体の水溶性塩の存在下に、スチレン
および／または（メタ）アクリル酸エステルを乳化重合
せしめてなる共重合体水性分散Ｍ（以下、共重合体水性
分散液Ｂという）が該当する。共重合体水性分散液Ａ、
Ｂともに最低造膜温度や粒子径については特に制限はさ
れないが、好ましくはともに最低造膜温度が３０〜８０
℃、粒子径が０．Ｏ１〜０．２ｕｍであるものとされる
。

共重合体水性分散液Ａにおいては主要モノマー成分とし
て前記七ツマ−（イ）の少な（とも１種を使用すること
が必須とされる。七ツマ−（イ）は得られる共重合体水
性分散液の最低造膜温度（以下、　ＭＦＴという）に影
響するため、硬いモノマ成分として使用される。そのた
めモノマー（イ）の使用量は一定範囲に制限され、金モ
ノマーに対して５０〜８０重量％程度、好ましくは５５
〜７５重量ｔである。前記七ツマ−（０１は、必須構成
モノマーとされ、得られる共重合体水性分散液の含浸性
、得られる透明紙の透明性や透明ムラに大きく影響する
。かかる因果関係は明確ではないが、該七ツマ−を使用
することにより生成共重合体分子内に水酸基が導入され
ることに起因して、生成共重合体分子と紙との相互作用
が高められ、含浸性、透明性、透明ムラの点で優れた結
果が与えられるものと推測される。該モノマーの具体例
としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキ
シブチルメタクリレートなどが例示できる。該モノマー
の使用量は前記観点からその使用量が制限され、全モノ
マーに対して５〜４０１１程度、好ましくはｌＯ〜３０
１ｉ　ｔ％である。前記モノマー（ハ）は必須構成モノ
マーではないが、共重合体水性分散液の安定性、粒子径
などをより考慮すれば一定範囲内で使用することができ
る。モノマー（ハ）としては、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸なとの一塩基酸や、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸などの不餡和二塩基酸、その無水
物、そのハーフエステルが挙げられる。該モノマーの使
用量は全モノマーに対して　５重量％以下とされる。前
記モノマー（勾は必須構成モノマーではないが、共重合
体水性分散液のＭＦＴの調節や安定性の観点から使用す
ることができる。該モノマーとしては、例えばモノマー
（イ）以外のアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸
エステル、アクリロニトリル、アクリルアミド、メチロ
ールアクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルパーサテート
、プロピオン酸ビニルなどを例示できる。また、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチル
メタクリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリレー
ト、ジメチルアミノエチルアクリルアミドなどのカチオ
ン竹モノマーなとも例示できる。該七ツマ−の使用量は
前記観点からその使用量が制限され、全モノマーに対し
て０〜４５重量％程度、好ましくは０〜４０重量ｔであ
る。

前記共重合体水性分散液Ａの製造に当たっては乳化重合
法を採用するため、界面活性剤の使用が必須となる。こ
こに、界面活性剤としてはアニオン性またはノニオン性
の各種公知のものを制限なく使用することができる。ア
ニオン性界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸ソー
ダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル硫酸ソーダ、アルキルスル
ホン酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテルス
ルホコハク酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエー
テルリン酸エステルなどが挙げられる。ノニオン性界面
活性剤としては、例えばポリエチレングリコール、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテルなどを例示しつる。これらは
いずれも単独でまたは２種以上組み合わせて使用するこ
とができる。該界面活性剤の使用量は、乳化重合時の安
定性、得られる共重合体水性分散液の安定性、該水性分
散液を用いて得られる透明紙のサイズ性などを考慮して
決定されねばならず、通常は金モノマーに対して０．２
〜ｌＯ重！％程度、好ましくは０．５〜５重量％とされ
る。０．２重量％未満の場合には乳化重合時に凝集物が
発生したり、得られる共重合体水性分散液の安定性が低
下するため好ましくない。またＩＯ重貴重を越える場合
には得られる透明紙のサイズ性低下や離解時の発泡など
の不利を生じ易い。

共重合体水性分散液への製造法については特に制限はさ
れず、前記界面活性剤水滴液の存在下に前記モノマー混
合物を乳化重合せしめる公知の乳化重合法をそのまま採
用すれば足りる。七ツマー混合物の供給方法は同時１分
割、滴下のうちから所望の仕込方法を採用しつる。重合
触媒としては過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、水溶
性アゾ系重合開始剤などの公知の水溶性重合開始剤を使
用でき、更には還元剤と組み合わせたレドックス系を採
用することも出来る。また必要によりメルカプタン類、
ブロモトリクロロメタン、チオグリコール酸−２−エチ
ルヘキシルなど公知の連鎖移動剤などを１井用しても良
い。重合反応温度は通常４０〜９５℃程度、反応時間は
　１〜ｌＯ程度とされる６重合反応終了後は５反応系内
に水および必要によりアンモニア、有機アミン、アルカ
リ金属水酸化物などの中和剤を加えることにより共重合
体水性分散液を収得しつる。なお、有機アミンとしては
、例えばトリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジ
メチルアミノエタノール、２−メチル−２−アミノプロ
パツールなどがあり、またアルカリ金属水酸化物として
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを例示しつる
。

共重合体水性分散液Ｂは、下記特定の共重合体の水溶性
塩をポリマー型分散安定剤として使用し、その存在下に
モノマーを乳化重合することにより得られる。即ち、該
共重合体の水溶性塩としてカルボキシル基を有し該固形
分酸価が１００〜３００である（メタ）アクリル酸系お
よび／またはスチレン系共重合体の水渚性塩を使用する
ことが必須とされる。該共重合体の七ツマー組成は、カ
ルボキシル基を有し前記範囲の固形分酸価となる限り特
に制限はされないが、えられる透明化処理剤のＭＦＴお
よび粒子径を考慮して決定されるのが望ましい０通常は
（メタ）アクリル酸エステルまたはスチレンを主要モノ
マーとし、しかもλられるポリマー型分散安定剤の固形
分酸価が前記範囲となるよう所定量の共重合性カルボン
酸モノマーを併用することが必要である。好ましい具体
例としては以下のモノマー組成を例示できる。すなわち
（ａｔアクリル酸エチル、メタクリル酸メチルおよびス
チレンのうちいずれか少な（とも一種（１；ｕ下、モノ
マー（ａｌ　という３　、　ｉｂｉ共重合性カルボン酸
モノマーＣ以下、モノマーｔｂ＋　　という）、ならび
に（ｃｌ　その他のａ、β−エチレン性不飽和モノマー
（以下、七ツマ−１ｃ）という）からなるモノマー混合
物である。モノマー（ｂｌ　としては１例えばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸なとの一塩基酸や、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和二塩基酸、
その無水物、そのハーフエステルが挙げられる。モノマ
ー（ｃｌ　としては、例えば七ツマー１ａｌ以外のアク
リル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル、アクリ
ロニトリル、アクリルアミド、メチロールアクリルアミ
ド、酢酸ビニル、ビニルパーサテート、プロピオン酸ビ
ニルなどを例示できる。また、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、
ジエチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミ
ノエチルアクリルアミドなどのカチオン性モノマーなと
も例示できる。

モノマーｆａｔの使用量は、金モノマーに対して４０〜
９０重量％程度、好ましくは５０〜８５重量％である。

モノマーｔｂ＋の使用量は、えられる分散安定剤固形分
の酸価が１００〜３００となるよう適宜決定されるが、
　Ｒａ的には全モノマーに対してｌＯ〜５５重！％程度
、好ましくは１５〜４５重量１とされる。

ここに、該分散安定剤固形分の酸価が１００未満の場合
には、その親水性が低下するため乳化重合時の乳化能が
劣り、安定な共重合体水性分散液が得られない。また該
酸価が３００を越える場合には分散安定剤の親水性が過
大となり、得られる透明化処理剤の耐水性および透明紙
のサイズ性が低下する。モノマーｆｃ）の使用量は全モ
ノマーに対して０〜６５重量％貴重、好ましくは０〜４
０重量％とされる。

上記のポリマー型分散安定剤である共重合体の製造方法
は特に限定はされず、例えば公知の滴液重合方法を採用
することにより容易に製造できる。具体的には、前記所
定量のモノマー（ａｔｆｂ＋およびｉｃｌからなるモノ
マー混合物、ベンゼン：トルエン、キシレン、イソプロ
ピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、セロソルブ類、カ
ルピトール類などの有機溶媒、ベンゾイルパーオキシド
、ジ−ｔ−ブチルバーオキシド、ジクミルパーオキシド
、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）
などの公知の過酸化物触媒、必要によりメルカプタン類
などの連鎖移動剤などを反応容器に仕込み、同時、分割
、滴下などの所望の七ツマー供給様式により不活性ガス
の存在下または不存在下に重合反応せしめればよい。有
機溶媒、過酸化物触媒、連鎖移動剤などの使用量は特に
制限はなく、いずれも一般的な範囲で使用すればよい。

重合反応温度は通常５０〜２００℃程度１反応時間は　
１〜ｌＯ時間程度とされる。重合反応終了後、有機温媒
を減圧蒸留または水蒸気蒸留により留去し、ついで反応
系内に水およびアンモニア、有機アミン、アルカリ金属
水酸化物などの中和剤を加え２通常は中和度７０〜１２
０％程度に希釈調整することにより目的とする分散安定
剤である共重合体塩水溶液を収得しつる。なお、有機ア
ミンとしては、例えばトリエチルアミン、トリエタノー
ルアミン、ジメチルアミノエタノール、２−メチル−２
アミノプロパツールなどがあり、またアルカリ金属水酸
化物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを
例示しつる。

共重合体水性分散液Ｂは、上記のようにして得られた分
散安定剤である共重合体塩水溶液の存在下に、重合性ビ
ニル七ツマ−を乳化重合させることにより得られる。該
重合性ビニルモノマーの種類は、目的とする特定の共重
合体水性分散液を収得するために限定され、具体的には
、スチレンおよび／または（メタ）アクリル酸エステル
（以下、モノマー（ｄ）という）とされる。ここに、（
メタ）アクリル酸エステルとしては、構成アルコールの
炭素数が　１〜２０程度のものとされる。なお、モノマ
ーｆｄ）の使用量に対して２０重量％までは下記のａ、
β−エチレン性不飽和モノマーに置換して使用しでもよ
い。該不飽和上ツマ−としては、ノ斗オン性およびカチ
オン性モノマーが該当する。具体的にはアクリロニトリ
ル、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、酢酸
ビニル、ビニルパーサテート、プロピオン酸ビニル、２
−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのノニオン竹子
ツマーニジメチルアミノエチルメタクリレートジエチル
アミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノプロビル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリルアミド
などのカチオン性モノマなどを例示できる。

共重合体水性分散液Ｂの製造法は前記共重合体水性分散
液Ａの製造法と同様である。ここに、分散安定剤である
共重合体塩（固形分換算）と重合性ビニルモノマーとの
仕込み割合は特に制限はされないが、通常は前者：後者
が重量割合で１〜５０′９９〜５０程度、好ましくは　
５〜３０：９５〜７０とされる。該共重合体塩の使用量
が１未満の場合には乳化重合時の乳化性が低下する。ま
た得られた水性分散液を含浸させてなる透明紙の透明性
が不十分であったり、透明ムラが生ずる不利がある。他
方、該共重合体塩の使用量が５０を越える場合には書ら
れた水性分散液の含浸性が低下し、透明紙の透明性低下
、透明ムラの発生が起こる。

上記のようにして得られるアルキド樹脂水性分散液およ
びスチレン−アクリル系共重合体水性分散液は、これら
を適宜混合することにより使用される。混合割合は特に
制限はないが５通常は前者：後者が１０：９０〜９０：
１口、好ましくは２０：８０〜８０２０とされる。得ら
れた混合水性分散液はそのままでまたは適宜希釈するこ
とにより透明化処理剤として使用できる。希釈剤として
は水の他、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コールなどの低級アルコールの使用が可能であるが、該
低級アルコールの使用量は製品に対して通常２０重量ｉ
程度未満とするのがよい。なお、該低級アルコールは反
応後に添加する場合に限らず、反応前からあらかじめ添
加しておくことも出来る。

また、前記アルキド樹脂水性分散液とスチレン−アクリ
ル系共重合体水性分散液との混合物には、水性ポリイソ
シアネート化合物（例えば、商品名マイチック５ｗ２０
０、三菱化成■製）、水性アジリジン化合物（例えば、
商品名ケミタイト０２−２２Ｅ、同ＰＺ−３３、日本触
媒化学工業■製）、水溶性メラミン樹脂（例えば、商品
名スミレ−ズレジン６１３、住人化学工業■製）、水溶
性尿素樹脂（例えば、商品名サイメル６０、同８０．三
井サイアナミツド■製）などの水性アミノ樹脂、水性オ
キサゾリン化合物（日本触媒化学工業■製のオキサゾリ
ン系反応性ポリマー、商品名に一１０２０Ｅ　）などの
硬化剤を併用でき、これにより得られる透明紙の腰を増
強することができる。該硬化剤の使用量はアルキド樹脂
固形分と共重合体水性分散液の固形分の合計量に対し、
固形分換算で通常５〜４０重＠％程度とされる。

かくして得られた本発明の紙の透明化剤は放置安定・闇
に優れ、しかも泡立ちが少ないなどの特長を有するが、
所望により凍結安定性改良剤、消泡剤などを添加しても
良い。

本発明の透明化処理剤の適用方法としては、該処理剤を
坪量２０〜１００ｇ／ｍ２程度の一般上質紙に対して、
通常固形分換算で５〜１５０　！Ｅｔ％程度、好ましく
は１０〜１００重量ｔとな貴重う塗布または含浸させる
ことにより実施しつる。

（実施例）以下、参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより
具体的に説明するか、本発明はこれら実施例に限定され
るものではない。面、各例中２部及び％は特記しない限
りすべて重量基準である。

参考例１　（アルキド樹脂水性分散液の製造）撹拌機、
木分離管を付した還流冷却器および温度計を備えた反応
容器に、ヤシ油脂肪酸６５８部、イソフタル酸１５０部
およびトリメチロールプロパン２８２部を仕込み、窒素
気流下に１８０℃まで昇温し、次いで生成水を除去しな
がら２３０℃まで昇温し同温度で約５時間エステル化反
応させた。その後、反応系内に水１６５０部及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ１００部を加え攪拌下に乳
イヒを行い、油長７０％、固形分酸価が８．５、不揮発
分４０％、粘度１２５℃）２００ｃｐｓ　、　ｐＨ３，
２のアルキド樹脂水性分散液ａを得た。

参考例２（アルキド樹脂水性分散液の製造）参考例１と
同様の反応容器に、ヤシ油脂肪酸４２４部、イソフタル
酸３４０部およびトリメチロールプロパン３４７部を仕
込み、窒素気流下に１８０　℃まで昇温し、次いで生成
水を除去しながら２３０℃まで昇温し同温度で約５時間
エステル化反応させた。その後、反応系内に水１６５０
部及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ【００部を加
え攪拌下に乳化を行い、油長４５％、固形分酸価が１３
，８、不揮発分４０％、粘度（２５℃Ｈ８０ｃｐｓ　、
　ｐＨ３，１のアルキド樹脂水性分散液すを得た。

参考例３（アルキド樹脂水性分散液の製造）参考例１と
同様の反応容器に、ヤシ油脂肪酸６５８部、イソフタル
酸９５部、トリメチロールプロパン２４３部および分子
ｉ　３０００のポリエチレングリコール（商品名ＰＥＧ
−４０００、第一工業製薬■製）を仕込み、窒素気流下
に１８０℃まで昇温し、次いで生成水を除去しながら２
３０℃まで昇温し同温度で約５時間エステル化反応させ
た。その後、反応系内に水１４７８部及びトリエチルア
ミン１７．８部を加え攪拌下に中和・乳化を行い、油長
７０％、固形分酸価が９９、不揮発分４０％、粘度（２
５℃）　１３０ｃｐｓ、ｐＨ７，５のアルキド樹脂水性
分散液Ｃを得た。

参考例４（共重合体水性分散液の製造）撹拌機、還流冷
却器及び温度計を備えた反応容器に、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ２部及び水１６５部を仕込み、８０℃
まで昇温後、スチレン７８部、アクリル酸２−エチルヘ
キシル１５部、メタクリル酸２−ヒドロキンエチル５部
及びメタクリル酸２部からなるモノマー混合物並びに過
硫酸アンモニウム０．５部、炭酸水素ナトリウム０，５
部及び水２４部からなる水溶液を、３時間かけで滴下し
、その後２時間保温し重合を行い、更に２８％アンモニ
ア水１．４部を加えて中和し、平均粒子径００８μｍ、
不揮発分３５．２％２粘度７ｃｐｓ　、　ｐＨ８，０、
ＭＦＴ　６５℃の共重合体水性分＃Ｉ液（Ａ−１）を得
た。

参考例５（共重合体水性分散液の製造）参考例４と同様
の反応容器に、ラウリル硫酸ソダ２部、水１６０部及び
イソプロピルアルコール５部を仕込み、８０℃まで昇温
後、スチレン６２部、メタクリル酸メチル１０部、アク
リル酸２−エチルヘキシル１５部、アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル１０部及びメタクリル酸３部からなるモノ
マー混合物並びに過硫酸アンモニウム０．５部、炭酸水
素ナトリウム０．５部及び水２４部からなる水滴液を、
３時間かけて滴下し、その後２時間保温し重合を行い、
更に２８％アンモニア水２．１部を加え中和し、平均粒
子径０．０７μｍ、不揮発分３５．０％　、粘度８ｃｐ
ｓ、ｐＨ８，０、ＭＦＴ　５０℃の共重合体水性分散液
（Ａ−２）を得た。

参考例６（共重合体水性分散液の製造）参考例４と同様
の反応容器に、メチルイソブチルケトン８０部を仕込み
、１１８℃まで昇温後、アクリル酸エチル５０部、メタ
クリル酸メチル２０部及びメタクリル酸３０部からなる
七ツマー混合物並びにｔ−ブチルパーオキシ（２−エチ
ルヘキサノエート）５部とメチルイソブチルケトン２０
部との混合物を、窒素気流下にて２時間かけて滴下し、
２時間保温して重合を行った。次いで、濡剤及び副生物
を加熱減圧下にて留去し、水２２４部及び２８％アンモ
ニア水２１部を加え中和忍解することにより、固形分酸
価が１８５、不揮発分３０％、粘度９５ｃｐｓ　、　ｐ
Ｈ８５の分散安定剤Ａを得た。

ついで、参考例４と同様の反応容器に、上記の分散安定
剤Ａ　８０部及び水１５２部を仕込み、８０℃まで昇温
後、スチレン８０部及びアクリル酸２−エチルへキシル
２０部からなるモノマー混合物並ひに過硫酸アンモニウ
ム０５部、炭酸水素ナトリウム０５部及び水２４部から
なる水滴液を、３時間かけて滴下し、その後２時間保温
し重合を行い、平均粒子径００７μｍ、不揮発分３５２
％、粘度７ＣｐＳ、ｐＨａ、ｏ、ＭＦＴ　５０℃の共重
合体水性分散液（Ｂ−１）を得た。分散安定剤と乳化共
重合体との固形分比は１９：８１である。

参考例７（共重合体水性分散液の製造）参考例４と同様
の反応容器に、メチルイソブチルケトン８０部を仕込み
、１１８℃まで昇温後、アクリル酸エチル７０部、メタ
クリル酸メチルｌＯ部、無水マレイン酸５部及びメタク
リル酸１５部からなるモノマー混合物並びにし−ブチル
パーオキシ（２−エチルヘキサノエート１５部とメチル
イソブチルケトン２０部との混合物を、窒素気流下にて
２時間かけて滴下し、２時間保温して重合を行った。次
いで、溶剤及び副生物を加熱減圧下にて留去し、水２２
８部及び２８％アンモニア水１７部を加え中和溶解する
ことにより、固形分酸価が１４５、不揮発分３０％、粘
度８０ｃｐｓ　、　ｐＨ８，７の分散安定剤Ｂを得た。

ついで、参考例４と同様の反応容器に、上記の分散安定
剤８　３３部、水１５４部及びイソプロピルアルコール
５部を仕込み、８０℃まで昇温後、スチレン７０部、メ
タクリル酸メチル１０部及びアクリル酸２−エチルヘキ
シル２０部からなる七ツマー混合物並びに過硫酸アンモ
ニウム０５部、炭酸水素ナトリウム０５部及び水２４部
からなる水溶液を、３時間かけて滴下し、その後２時間
保温し重合を行い、平均粒子径０．０８ｕｌＴ＋、不揮
発分３５０％、粘度８ｃｐｓ　、ｐｌ（８，０、ＭＦＴ
　５５℃の共重合体水性分散液（Ｂ−２）を得た。分散
安定剤と乳化共重合体との固形分比は９：９１である。

参考例８（共重合体水性分散液の製造）参考例４と同様
の反応容器に、水１５０ｇ及びドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ２ｇを仕込み瀉解し、８０℃まで昇温後、ス
チレン８０部、メタクリル酸２部及びアクリル酸２−エ
チルヘキシル１８部からなるモノマー混合物並びに過硫
酸アンモニウム０５部、炭酸水素ナトリウム０５部及び
水２４部からなる水溶液を、３時間かけて滴下し、その
後２時間保温し重合を行った。次いで２８％アンモニア
水１４部を添加することにより、平均粒子径０．０８部
ｍ、不揮発分３５３％、粘度１５ｃｐｓ　、　ｐ）Ｉ８
．１．　ＭＦＴ　５５℃の共重合体水性分散Ｍ　（Ｃ）
を得た。

実施例１〜１０参考例１〜３のアルキド樹脂水性分散液、参考例４〜７
の共重合体水性分散液および硬化剤を第１表に示すよう
混合し、紙の透明化処理剤（イ〜ヌ）を調製した。

比較例１参考例８の共重合体水性分散液をそのまま紙の透明化処
理剤ルとして使用した。

比較例２参考例１のアルキド樹脂水性分散液ａをそのまま紙の透
明化処理剤ヲとして使用した。

透明紙の調製坪ｊ！　５０．０ｇ／ｃｎ＋２．透明度３２．０％の上
質紙に、実施例１〜１０及び比較例１〜２で得られた透
明化処理剤イ〜ヲをそれぞれ含浸させ乾燥させたのち、
１００℃、１０ｋｇ／ｃｍ２の条件下にて力しンダーが
けをおこない、透明紙を得た。

１璽五コ不透明度：　ＪＩＳ　Ｐ８１３８−”“６紙の不透明度
試験方法に準する透明ムラ：目視による優、良、不良の３段階評価含浸性　：含浸的の上質紙を透明化処理剤に浮かべ、紙
全体が均一に含浸されるまでに要した時間で評価紙の腰　：　Ｊ、ＴＡＰＰＩ　Ｎｏ、４０−８３荷重曲
げ法による紙及び板紙のこわさ試験方法（ガーレーメ去）に準する上記評価結果は第２表に示す。

〔以下余白１第１表透明化処理剤の調整を示す表中、硬化斉煩凄は水溶性メラミン樹脂（スミレ−ズレ
ジン６１３、住人化学工如…製）を、硬イヒ斉［有］と
は水性アジリジン化合物（ケミタイトη−２２Ｅ、日本
触媒化学工ｍ製）を示す第２表透明化処理剤の評価結果Ｅ以下余白］（発明の効果）本発明の透明化処理剤は含浸性に優れるため。

透明ムラのない優れた透明性を有する透明紙（含浸トレ
ペ）を収得できる。該透明紙は強度、筆記性、寸法安定
性などの一般的特性のみならず、サイズ性が良好である
などの特長を有する。

荒川化学工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ヨウ素価１２０以下の油脂またはその脂肪酸を構
成成分とする油長３０〜８５％のアルキド樹脂の水性分
散液およびスチレン−アクリル系共重合体の水性分散液
を有効成分とすることを特徴とする紙の透明化処理剤。
（２）ヨウ素価１２０以下の油脂またはその脂肪酸を構
成成分とする油長３０〜８５％のアルキド樹脂の水性分
散液およびスチレン−アクリル系共重合体の水性分散液
ならびに水性ポリイソシアネート化合物、水性アミノ樹
脂、水性アジリジン化合物、水性オキサゾリン化合物か
らなる群より選ばれる少なくとも１種の硬化剤を有効成
分とすることを特徴とする紙の透明化処理剤。
（３）前記アルキド樹脂が酸価５０以下のものであり且
つ界面活性剤により乳化されてなる請求項１または２記
載の透明化処理剤。
（４）前記アルキド樹脂が自己乳化性のものである請求
項１、２または３記載の透明化処理剤。
（５）前記スチレン−アクリル系共重合体水性分散液が
、アニオン系および／またはノニオン系界面活性剤の存
在下に、（イ）スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタ
クリレートから選ばれた１種以上のモノマー５０〜８０
重量％、（ロ）ヒドロキシル基含有共重合性モノマー５〜４０重
量％および（ハ）共重合性カルボン酸モノマー０〜５重量％（ニ）
その他のα，β−エチレン性不飽和モノマー０〜４５重
量％からなるモノマー混合物を乳化重合せしめてなる共重合
体水性分散液である請求項１または２記載の透明化処理
剤。
（６）カルボキシル基を有し該固形分酸価が１００〜３
００である（メタ）アクリル酸系および／またはスチレ
ン系共重合体の水溶性塩の存在下に、スチレンおよび／
または（メタ）アクリル酸エステルを乳化重合せしめて
なる共重合体水性分散液である請求項１または２記載の
透明化処理剤。
（７）請求項６の（メタ）アクリル酸系またはスチレン
系共重合体水溶性塩のモノマー組成が、（ａ）アクリル酸エチル、メタクリル酸メチルおよびス
チレンのうちいずれか少なくとも一種４０〜９０重量％
、（ｂ）共重合性カルボン酸モノマー１０〜５５重量％、
ならびに（ｃ）その他のα，β−エチレン性不飽和モノマー０〜
６５重量％である請求項１または２記載の透明化処理剤。
（８）請求項６または７記載の共重合体水性分散液が前
記共重合体塩水溶液の固形分と前記重合性ビニルモノマ
ーの仕込み重量割合１〜５０：９９〜５０のものである
請求項１記載の透明化処理剤。
（９）前記アルキド樹脂とスチレン−アクリル系共重合
体との固形分使用割合が１０：９０〜９０：１０である
請求項１記載の透明化処理剤。
（１０）硬化剤の固形分使用割合が前記アルキド樹脂と
スチレン−アクリル系共重合体との固形分合計重量に対
して５〜４０重量％である請求項２記載の透明化処理剤
。