FR2566706A1 - Support et procede d'enregistrement - Google Patents

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Michiaki Tobita
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Ryuichi Arai
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Kazuo Iwata
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Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN SUPORT D'ENREGISTREMENT DESTINE A UN PROCEDE D'ENREGISTREMENT PAR JETS D'ENCRE AQUEUSE SANS CONTACT DIRECT AVEC LES MOYENS D'ENREGISTREMENT. IL COMPREND UN SUBSTRAT 1 PORTANT UNE COUCHE INFERIEURE2 ET UNE COUCHE SUPERIEURE FORMEE D'UNE RESINE SENSIBLEMENT RESISTANTE A L'EAU ET SUFFISAMMENT MINCE POUR PRESENTER UNE PERMEABILITE IMMEDIATE A L'EAU ET A L'AIR. LA COUCHE INFERIEURE EST PLUS HYDROPHILE QUE LA COUCHE SUPERIEURE. DOMAINE D'APPLICATION : SUPPORTS POUR IMPRESSION PAR JETS D'ENCRE.

Description

L'invention concerne un support d'enregistre-
ment à utiliser avantageusement dans le procédé d'enregis-
trement par jets d'encre, et plus particulièrement un
support d'enregistrement qui présente d'excellentes carac-
téristiques de réception d'encre, de netteté de l'image enregistrée, d'avance et de transport de papier dans une imprimante, de résistance à l'auto-adhérence et,
en outre, lorsque le support d'enregistrement est trans-
parent, une excellente transparence à la lumière ainsi
qu'une excellente caractéristique de réception d'encre.
Le procédé d'enregistrement par jets d'encre
effectue un enregistrement en produisant de petites gout-
telettes d'encre à l'aide de divers dispositifs d'éjection d'encre (liquide d'enregistrement), tels qu'un dispositif d'attraction électrostatique, le dispositif communiquant des vibrations mécaniques ou un mouvement au liquide d'enregistrement à l'aide d'un élément piézoélectrique, ou bien le dispositif utilisant la pression de détente du liquide d'enregistrement par chauffage et ébullition, permettant aux gouttelettes d'être projetées et de se
fixer en partie ou en totalité sur un support d'enregistre-
ment tel que du papier. Ce procédé a attiré l'attention
du fait qu'il permettait de réduire le bruit et de réali-
ser une impression à grande vitesse et une impression
en couleurs multiples.
Les encres utilisées dans ce mode d'enregis-
trement sont principalement composées d'eau pour des
raisons de sécurité et pour les caractéristiques d'enregis-
trement, et la plupart d'entre elles contiennent des polyalcools, etc., ajoutés pour empêcher l'obturation
des buses et pour améliorer les caractéristiques d'éjec-
tion. Comme support d'enregistrement à utiliser pour l'enregistrement par jets d'encre, on a fait appel
à un support d'enregistrement comprenant du papier classi-
que ou une couche poreuse d'absorption d'encre appliquée sur une matière de-base considérée comme le papier pour
l'enregistrement par jets d'encre. Cependant, avec l'amé-
lioration des performances des appareils d'enregistrement par jets d'encre, telles que l'enregistrement à grande vitesse ou l'enregistrement en couleurs multiples et avec leur popularité croissante, descaractéristiques
plus étendues ont été demandées au support d'enregistre-
ment. Plus particulièrement, les exigences suivantes doivent être satisfaites sur un support d'enregistrement par jets d'encre pour l'obtention d'une image enregistrée de résolution et de qualité élevées:
1) Le fixage de l'encre au support d'enregis-
trement est aussi rapide que possible; 2) lorsque des points d'encre se recouvrent partiellement, l'encre appliquée en dernier ne doit pas fluer dans le point d'encre appliqué précédemment; 3) bien que les gouttelettes d'encre puissent quelque peu diffuser sur le support d'enregistrement, la dimension du point d'encre doit être comme souhaité, sans être supérieure à ce qui est nécessaire;
4) la forme du point d'encre doit être approxi-
mativement celle d'un cercle et sa circonférence doit être lisse; 5) la densité optique du point d'encre doit
être élevée, sans obscurcissement autour du point.
En outre, pour obtenir une image enregistrée de haute résolution comparable à celle d'une photographie en couleur, à l'aide du procédé d'enregistrement par
jets d'encre en couleurs multiples, en plus des caractéris-
tiques de fonctionnement indispensables, telles qu'indi-
quées ci-dessus, les exigences suivantes doivent être également satisfaites:
6) la caractéristique de formation des cou-
leurs des constituants colorants de l'encre doit être excellente; 7) étant donné qu'un nombre de gouttelettes pouvant être égal au nombre de couleurs d'encre peuvent être appliquées sur le même point, en superposition, la caractéristique de fixage de l'encre doit être particuliè- rement excellente; 8) la surface doit avoir du lustre 9) le support doit avoir un degré élevé de blancheur;
10) le support doit être avancé et trans-
porté en douceur dans une imprimante.
Les images produites par enregistrement par
jets d'encre ont été utilisées uniquement pour l'observa-
tion d'images de surface, mais on demande à présent un support d'enregistrement qui convienne à des utilisations autres que l'observation d'images de surface du fait de l'amélioration des performances et de la plus large
utilisation des appareils d'enregistrement par- jets d'en-
cre. Les utilisations autres que l'observation d'images de surface peuvent comprendre celles dans lesquelles
des images enregistrées sont projetées au moyen d'instru-
ments optiques tels que des projecteurs de diapositives
ou des rétroprojecteurs sur un écran, etc., pour l'observa-
tion de ces images, des plaques de séparation des couleurs pour la préparation de plaques positives pour l'impression
en couleur, des filtres à mosaïque de couleurs pour l'affi-
charge en couleur par cristaux liquides, etc. Bien que la lumière diffusée d'une image enregistrée soit principalement observée lorsque l'image
enregistrée doit être utilisée pour une observation d'ima-
ges de surface, la lumière transmise passant à travers l'image enregistrée est de la plus grande importance dans un support d'enregistrement à utiliser dans d'autres utilisations que l'observation d'images de surface. En conséquence, le support d'enregistrement & utiliser alors
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doit présenter une excellente caractéristique de transmis-
sion de la lumière, en particulier un facteur de transmis-
sion linéaire, en plus des performances demandées d'une façon générale, comme décrit précédemment, aux supports d'enregistrement par jets d'encre. Cependant, on ne connait encore aucun support d'enregistrement satisfaisant toutes ces caractéristiques
de fonctionnement demandées.
La plupart des supports d'enregistrement
pour l'observation d'images de surface utilisent le sys-
tème dans lequel une couche poreuse d'absorption d'encre
est appliquée sur la surface et le liquide d'enregistre-
ment est absorbé dans les pores pour fixer l'agent d'enre-
gistrement. Par ailleurs, lorsque la surface de la couche d'absorption d'encre n'est pas poreuse, des constituants non volatils tels que les polyalcools présents dans l'encre
restent sur la surface du support d'enregistrement long-
temps après l'enregistrement, et il faut beaucoup de temps avant que l'encre soit séchée et fixée, 'ce qui a pour inconvénient de risquer de salir les vêtements
ou de détériorer les images enregistrées.
La demande de brevet européen N 0049040 décrit un support composite pour absorber des liquides comprenant, en combinaison, une sous-couche d'absorption de liquide qui est recouverte d'une couche superficielle perméable auxliquidos, capable de conserver son intégrité en contact avec le liquide et des moyens d'application de liquide, le pouvoir de sorption des liquides de la
sous-couche étant supérieur à celui de la couche super-
ficielle. Le support composite convient en tant que sup-
port d'enregistrement pour des traceurs mécaniques utili-
sant une encre organique. Cependant, la couche superfi-
cielle perméable aux liqides est destinée principalement à maintenir l'intégrité de la surface du support pour
permettre un mouvement rapide du stylet et empêcher l'obtu-
ration de son extrémité par entaillage de la surface du support. Par ailleurs, l'invention ne nécessite pas cette propriété du maintien de l'intégrité de la surface, car les moyens d'enregistrement ne sont pas en contact avec le support d'enregistrement et la rigidité de la couche recouvrant la couche d'absorption d'encre pose plutôt des problèmes: la rigidité de la couche supprime le gonflement de la couche de retenue de l'encre, ce
qui réduit l'aptitude à retenir l'encre et entraîne l'ap-
parition d'un flou.
L'invention a pour objet un support d'enregis-
trement pour enregistrement par jets d'encre, particulière-
ment excellent en ce qui concerne sa caractéristique
de réception d'encre et la netteté des images enregis-
trées. Un autre objet de l'invention réside dans
un support d'enregistrement transparent pour enregistre-
ment par jets d'encre, qui peut être utilisé pour l'obser-
vation de lumière transmise, par exemple pour l'observa-
tion d'images projetées sur un écran, etc., par des instru-
ments optiques tels que des projecteurs de diapositives ou des rétroprojecteurs, une plaque de séparation des
couleurs pour la préparation d'une plaque positive d'im-
pression en couleur, ou un filtre à mosa3que de couleurs etc., devant être utilisés pour l'affichage en couleur,
par exemple par cristaux liquides.
Un autre objet de l'invention est d'offrir un support d'enregistrement pour l'enregistrement par
jets d'encre qui présente des qualités communément deman-
dées pour améliorer la valeur commerciale, ces qualités étant telles que le support d'enregistrement, lorsqu'il est appliqué à une imprimante, puisse être avancé et transporté en douceur, sans bourrage, c'est-à-dire qu'il présente de bonnes caractéristiques d'alimentation, qu'il ne colle pas lui-même par adhérence avec un agent de revêtement, etc., pendant son stockage, et qu'aucune empreinte digitale ne se forme lorsqu'il est touché avec
les doigts.
On a procédé à des études étendues pour réa- liser les objets indiqués cidessus et on a pu ainsi
obtenir un support d'enregistrement comportant une excel-
lente couche de réception d'encre constituée en fait de deux couches, à savoir une couche inférieure et une
couche supérieure,avantageusement de trois couches compre-
nant en outre une couche constituée d'une fine poudre, la couche inférieure ayant une propriété de retenue de
l'encre et la couche supérieure étant perméable à l'encre.
Cependant, lorsqu'un enregistrement est effec-
tué sur le support d'enregistrement ci-dessus à l'aide d'une grande quantité d'encre, bien que l'encre puisse être reçue, la partie imprimée devient trouble et donne une image projetée sombre lorsqu'elle est observée par transparence à l'aide d'un rétroprojecteur, etc., ce qui a pour résultat, parfois, un problème d'abaissement
de la caractéristique de formation des couleurs.
En conséquence, d'autres études ont conduit à l'obtention d'un support d'enregistrement dont la partie
encrée ne présente aucun trouble tout en ayant d'excel-
lentes caractéristiques de réception d'encre et de forma-
tion des couleurs.
Conformément à un aspect de l'invention, il est prévu un support d'enregistrement destiné à la réalisation d'un enregistrement à l'aide d'une encre aqueuse, sans contact direct des moyens d'enregistrement
avec ce support, ce dernier comprenant une couche infé-
rieure et une couche supérieure appliquée sur la précédente qui est formée d'une résine sensiblement résistante
à l'eau et qui est suffisanmment mince pour offrir une perméa-
bilité immédiate à l'eau et à l'air, la couche inférieure
étant plus hydrophile que la couche supérieure.
Conformément à un autre aspect de l'invention, il est prévu un procédé d'enregistrement utilisant des
gouttelettes d'encre aqueuse et un support d'enregistre-
ment comprenant une couche inférieure et une couche supé- rieure appliquée sur la précédente, formée d'une matière sensiblement résistante à l'eau, et suffisamment mince pour offrir une perméabilité immédiate à l'eau et à l'air, la couche inférieure étant plus hydrophile que la couche
supérieure.
L'invention sera décrite plus en détail en
regard du dessin annexé à titre d'exemple nullement limi-
tatif et sur lequel la figure unique est une coupe trans-
versale du support d'enregistrement selon l'invention.
En référence au dessin, on y voit représentée une forme de réalisation du support d'enregistrement comprenant un substrat 1, une couche inférieure 2 et
une couche supérieure 3. -
Le support d'enregistrement selon l'invention est caractérisé par le fait qu'il comporte une couche
inférieure et une couche supérieure. Plus particulière-
ment, le support d'enregistrement selon l'invention com-
porte une couche supérieure présentant des propriétés particulières et appliquée sur la couche inférieure, et les objets de l'invention sont réalisés principalement
grâce à cette constitution.
La couche supérieure de la présente invention est constituée d'une matière flexible ou élastique et
elle se déforme de façon à protéger les images enregis-
trées, en suivant la déformation de la couche inférieure gonflée par la partie non évaporée de l'encre aqueuse
après l'achèvement d'un enregistrement.
Dans une autre forme de réalisation de l'inven-
tion, la couche supérieure du support d'enregistrement est constituée d'une résine du type polyuréthanne et, plus particulièrement, le support d'enregistrement selon l'invention est caractérisé principalement par une couche
supérieure appliquée sur la couche inférieure. L'épaisseur.
de l'encre de la couche inférieure est plus grande que l'épaisseur de la couche supérieure. Plus particulière- ment, le support d'enregistrement selon l'invention est caractérisé principalement par le fait que sa couche
inférieure est recouverte d'une couche supérieure présen-
tant des propriétés particulières et dont l'épaisseur
est plus faible que celle de la couche inférieure.
Dans une autre forme de réalisation de l'inven-
tion, l'épaisseur de la couche supérieure est de 10 pm
ou moins. Plus particulièrement, le support d'enregistre-
ment selon l'invention est caractérisé principalement -15 par le fait que sa couche inférieure est recouverte d'une couche supérieure présentant des propriétés particulières
et ayant une épaisseur de 10 pm ou moins.
De plus, selon l'invention, une poudre peut
être appliquée sur la couche supérieure. Plus particulière-
ment, le support d'enregistrement selon l'invention est
caractérisé par le fait qu'il comporte une couche supé-
rieure présentant des propriétés particulières, qui est appliquée sur la couche inférieure, et en outre par le
fait qu'une poudre est appliquée sur la couche supérieure.
Dans une autre forme de réalisation de l'inven-
tion, comportant une couche inférieure, une couche supé-
rieure et une couche de poudre fine, la couche inférieure est en résine hydrosoluble et la couche supérieure est
en résine du type polyuréthanne hydrophile.
Plus particulièrement, le support d'enregis-
trement selon l'invention est caractérisé principalement par l'application, sur une couche inférieure constituée
d'une résine hydrosoluble, d'une couche supérieure compre-
nant une résine du type polyuréthanne hydrophile, et en outre d'une couche de poudre fine appliquée sur la couche supérieure, ce qui permet de réaliser les objets
indiqués précédemment.
Selon un autre aspect, l'invention propose
un support d'enregistrement comportant une couche infé-
rieure, une couche supérieure et une couche de poudre fine, la couche supérieure étant constituée d'une résine
du type polyuréthanne.
En particulier, le support d'enregistrement selon l'invention est caractérisé principalement par
la présence, sur la couche inférieure, d'une couche supé-
rieure comprenant une résine du type polyuréthanne et en outre d'une couche de poudre fine appliquée sur la
couche supérieure.
L'invention propose également un support d'enregistrement comportant une couche de réception d'encre comprenant, en fait, une couche inférieure et une couche supérieure, cette dernière étant constituée d'une résine du type polyuréthanne et ayant une épaisseur de 0,01
à moins de 0,1 Bm.
Plus particulièrement, le support d'enregistre-
ment selon l'invention est caractérisé principalement par la présence, sur la couche inférieure, d'une couche supérieure constituée d'une résine du type polyuréthanne d'une épaisseur particulière, à savoir entre 0,01 et moins de 0,1 im, et avantageusement d'une autre couche constituée d'une poudre fine, appliquée sur la couche supérieure. Le support d'enregistrement selon l'invention comprend globalement une matière de base formant un substrat, une couche inférieure appliquée sur la surface du substrat et une couche supérieure appliquée sur la
couche inférieure.
De plus, le support d'enregistrement selon l'invention comprend globalement une matière de base constituant le substrat, une couche inférieure appliquée sur sa surface et une couche supérieure en résine du
type polyuréthanne appliquée sur la couche inférieure.
En outre, le support d'enregistrement selon l'invention comprend globalement une matière de base constituant le substrat, une couche inférieure appliquée
sur la surface du substrat, une couche supérieure appli-
quée sur la couche inférieure et une poudre appliquée
sur la couche supérieure.
En outre, le support d'enregistrement selon l'invention peut comprendre globalement une matière de
base constituant le substrat, une couche inférieure consti-
tuée d'une résine hydrosoluble et appliquée sur la surface du substrat, une couche supérieure constituée d'une résine du type polyuréthanne hydrophile appliquée sur la couche inférieure, et une couche de poudre fine constituant
la couche la plus haute.
En variante, le support d'enregistrement selon l'invention peut comprendre globalement une matière de base constituant le substrat, une couche inférieure
appliquée sur la surface du substrat, une couche supé-
rieure constituée d'une résine du type polyuréthanne appliquée sur la couche inférieure, et une couche de
poudre fine constituant la couche la plus haute.
Le support d'enregistrement selon l'invention - peut comprendre globalement une matière de base en tant que substrat, une couche inférieure appliquée sur la surface du substrat et une couche supérieure constituée
d'une résine du type polyuréthanne d'épaisseur particu-
lière, et, avantageusement, une couche de poudre fine constituant la couche la plus haute. Par exemple, des formes particulièrement préférées de réalisation peuvent comprendre: (1) la forme de réalisation dans laquelle la matière de base, la couche inférieure et la couche
supérieure sont toutes transparentes et le support d'enre-
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1 1 gistrement est, dans son ensemble, transparent; (2) la forme de réalisation dans laquelle
au moins l'une de la matière de base, de la couche infé-
rieure et de la couche supérieure est opaque, et le sup-
port d'enregistrement, dans son ensemble, est opaque; (3) la forme de réalisation dans laquelle
la matière de base, la couche inférieure, la couche supé-
rieure et la couche de poudre fine sont toutes trans-
parentes et le support d'enregistrement, dans son ensemble, est transparent; et (4) la forme de réalisation dans laquelle au moins une couche de la matière de base, de la couche inférieure, de la couche supérieure et de la couche de poudre fine est opaque et le support d'enregistrement,
dans son ensemble, est opaque.
Dans l'un quelconque des cas ci-dessus, la couche inférieure peut également assumer la fonction
de substrat.
Pour décrire en détail la présente invention en se référant aux quatre types de formes de réalisation préférées mentionnés ci-dessus, la matière de base à utiliser comme substrat dans la présente invention peut comprendre toutes les matières de base transparentes
et opaques connues dans la technique. Des exemples avanta-
geux de matières de base transparentes peuvent comprendre des pellicules ou des plaques de résines du type polyester,
de résines du type diacétate, de résines du type triacéta-
te, de résines du type acrylique, de résines du type polycarbonate, de résines du type polychlorure de vinyle,
de résines du type polyimide, de "Cellophane", de "Cellu-
loid", etc., ainsi que des plaques de verre. Des exemples avantageux de matières de base opaques peuvent comprendre d'une manière générale des papiers, des étoffes, des matériaux à base de bois, des plaques métalliques, des papiers synthétiques ainsi que les matières obtenues en soumettant les matières de base transparentes précitées à un traitement d'opacification conformément à des moyens
connus. De telles matières de base doivent avoir avantageu-
sement une épaisseur comprise entre environ 10 et 200 Vm. La couche inférieure caractérisant la présente invention, à appliquer sur la matière de base précitée, est formée principalement d'une matière hydrosoluble ou hydrophile pouvant recevoir une encre aqueuse. Des exemples avantageux de telles matières peuvent comprendre des matières naturelles telles que l'albumine, la gélatine,
la caséine, l'amidon, l'amidon cationique, la gomme arabi-
que, l'alginate de sodium, etc., des résines synthétiques telles que polyamide, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone quaternisée, polyéthylèneimine,
halogénure de polyvinylpyridinium, résine mélamine, poly-
uréthanne, carboxyméthylcellulose, alcool polyvinylique, alcool polyvinylique modifié par des cations, polyester, polyacrylate de sodium, etc. En outre, les matières les plus avantageuses dans la présente invention sont des résines hydrosolubles telles que polyvinylpyrrolidone, alcool polyvinylique et/ou résines polyacryliques, qui peuvent retenir une encre de plusieurs. fois son propre poids, rapidement et de façon stable. Au moins l'une
de ces matières peut être utilisée comme souhaité.
En outre, pour renforcer et/ou améliorer l'adhérence de la couche inférieure à la matière de base, il est également possible d'utiliser, en combinaison avec la résine hydrosoluble précitée, une résine telle qu'un latex de caoutchouc styrène-butadiène, un latex de caoutchouc nitrilebutadiène, du polyvinylformal, du polyméthacrylate de méthyle, du polyvinylbutyral,
un polyacrylonitrile, du polychlorure de vinyle, du poly-
acétate de vinyle, une résine phénolique, une résine
alkyd, etc., si cela est souhaité.
En tant que procédé avantageux pour former
une telle couche inférieure, le polymère mentionné ci-
dessus peut être dissous ou dispersé, seul ou en mélange, dans un solvant approprié afin que l'on prépare un liquide de revêtement qui est ensuite appliqué sur la matière
de base conformément à un procédé connu tel que l'enduc-
tion au rouleau, l'enduction à la barre à tiges, l'enduc-
tion à la lame d'air, l'enduction par pulvérisation,
etc., suivie d'un séchage rapide. Il est également possi-
ble de former une seule couche inférieure à partir de la matière telle que mentionnée ci-dessus par le procédé d'étalement thermique, le procédé à filière en T, etc., et d'utiliser la couche inférieure en lui donnant également la fonction de substrat. En variante, la feuille peut être appliquée sur le substrat précité. En outre, le polymère précité peut être soumis à une opération d'enduction par fusion à chaud afin de former une couche
inférieure sur le substrat.
L'épaisseur de la couche inférieure ainsi formée peut être comprise dans une plage permettant de retenir l'encre et elle n'est pas particulièrement limitée,
pourvu qu'elle soit d'au moins 0,1 gm, bien que l'épais-
seur particulière utilisée puisse dépendre de la quantité d'encre à enregistrer. En pratique, une épaisseur de 0,5 à 30 Vm est avantageuse, mais il faut essentiellement
qu'elle soit supérieure à l'épaisseur de la couche supé-
rieure telle que décrite ci-après.
La couche supérieure à utiliser dans la pré-
sente invention, qui est une caractéristique principale de l'invention, est une mince couche constituée d'une résine naturelle ou synthétique, en particulier une mince couche de résine du type polyuréthanne, et surtout d'une résine du type polyuréthanne hydrophile, appliquée sur
la couche inférieure formée comme décrit précédemment.
Elle a pour fonction, lorsque de petites gouttelettes 1 4 sont appliquées sur sa surface, d'élargir rapidement la zone de contact (par exemple en quelques secondes) à un degré tel que ces mêmes petites gouttelettes ne puissent pas recouvrir excessivement d'autres gouttelettes adjacentes, ainsi que de favoriser la pénétration de l'encre dans la couche inférieure et la réception de
l'encre par la couche inférieure.
On a procédé à des études étendues pour confé-
rer à la couche inférieure la fonction telle que décrite
ci-dessus et on a trouvé de façon inattendue que la fonc-
tion ci-dessus pouvait être aisément exécutée par réalisa-
tion de la couche inférieure sous la forme d'une mince couche constituée d'un polymère de pouvoir hydrophile égal ou inférieur à celui du polymère constituant la couche inférieure. Cette fonction a été également obtenue à l'aide d'une mince pellicule totalement ou sensiblement
insoluble dans l'eau.
En particulier, lorsqu'une résine du type
* polyuréthanne (y compris une résine du type polyuréthanne hydro-
phile insoluble dans l'eau) est utilisée comme polymère, cette fonction a été obtenue dans le cas de la formation d'une mince couche dudit polymère, d'épaisseur inférieure à celle de la couche inférieure, et également dans le cas de la formation d'une mince couche du polymère à 25.une épaisseur de 10 im ou moins. De plus, des études
portant principalement sur la manière d'obtenir la fonc-
tion, telle que décrite ci-dessus, de la couche inférieure ainsi que de permettre une projection d'une belle image à l'aide d'un rétroprojecteur, même immédiatement après l'impression effectuée à l'aide d'une imprimante par
jets d'encre en couleur, ont également abouti à la consta-
tation que la fonction précitée pouvait être aisément réalisée par l'utilisation d'une couche supérieure de moins de 10 pm. Il est assez surprenant qu'une telle fonction ait été obtenue même par une mince couche de résine du type polyuréthanne hydrophile, sensiblement
insoluble dans l'eau.
La couche supérieure ayant la fonction telle que décrite ci-dessus a été réalisée par formation d'une mince couche d'épaisseur d'environ 10 pm ou moins, avanta- geusement 5 pm ou moins, et plus avantageusement comprise
entre 0,01 Vm et 0,1 gm, avec un polymère ayant une pro-
priété hydrophile égale à celle de la matière polymérique formant la couche inférieure, en particulier une résine
-du type polyuréthanne ou un polymère de propriété hydro-
phile relativement inférieure, en particulier du résine
du type polyuréthanne.
Comme matière polymérique utile à la forma-
tion d'une telle couche mince, il est préférable de choi- sir une matière ayant une propriété hydrophile égale ou inférieure à celle
de la couche inférieure, parmi des homopolymères ou des copolymères d'acétate de vinyle, d'acrylates, d'éthylène, de chlorure de vinyle et d'autres monomères de vinyle, et des polymères comprenant les
monomères die vinyle mentionnés ci-dessus et divers mono-
mères de vinyle hydrophiles, et d'autres polymères tels que le polymère du type "Vinylone", un polyuréthanne, des dérivés de cellulose, un polyester, un polyamide, etc., et les polymères hydrophiles pour la formation de la couche inférieure comme décrit précédemment, seuls
ou en mélanges.
La résine du type polyuréthanne utile à une telle couche mince est un polymère d'addition d'un composé du type polyisocyanate et d'un composé possédant au moins deux atomes d'hydrogène actif, tels qu'un polyol, une polyamine, l'acide polycarboxylique, n'importe lequel
de ces polymères connus dans la technique étant dis-
ponible. Des matières particulièrement avantageuses sont celles préparées par l'utilisation de prépolymères d'uréthanne à terminaison NCO provenant de la réaction d'un camposé du type polyisocyanate et d'un corosé du type polyol dans des conditions à excès de NCO, et par la réticulation par polymérisation avec un agent d'allongement de chaîne approprié, tel que de l'eau, de l'hydrazine, un polyol de bas poids moléculaire, une polyamine de bas poids moléculaire, une alcool-amine de bas poids moléculaire, etc. Le polyisocyanate utile à la formation d'un
polyuréthanne ou d'un prépolymère d'uréthanne peut com-
prendre ceux possédant deux groupes isocyanato tels que
1,2-diisocyanato-éthane, 1,2-diisocyanato-propane, tétra-
méthylène-1,4-diisocyanate, pentaméthylène-1,5-diisocya-
nate, hexaméthylène-1,6-diisocyanate, nonaméthylène-
1,9-diisocyanate, décaméthylène-1,10-diisocyanate, diiso-
cyanate d'éther oU,c-dipropylique, cyclohexane-1,4-diiso-
cyanate, dicyclohexylméthane-4,4'-diisocyanate, hexahydro-
diphényl-4,4'-diisocyanate, éther de 4,4'-diisocyanato-
hexahydrodiphényle, phénylène-1,4-diisocyanate, 2,6-
diisocyanato-toluène, 2,4-diisocyanato-toluène, 1-méthoxy-
benzène-2,4-diisocyanate, 1-chlorophénylène-diisocyanate, tétrachlorophényl1ne-diisocyanate, diisocyanato-m-xylène, diisocyanato-pxylène, diphénylméthane-4,4'-diisocyanate,
sulfure de 4,4'-diisocyanato-diphényle, sulfone de 4,4'-
- diisocyanato-diphényle, éther de 4,4'-diisocyanato-di-
phényle, éther de 3,4'-diisocyanato-diphényle, diphényl-
cétone-4,4'-diisocyanate, naphtalène-1,4-diisocyanate, naphtalène-1,5diisocyanate, 2,4'-diisocyanato-biphényle,
4,4'-diisocyanato-biphényle, 3,3-diméthoxy - 4,4'-diisocya-
nato-biphényle, anthraquinone-2,6-diisocyanate, triphényl-
méthane-4,4'-diisocyanate, azobenzène-4,4'-diisocyanate
et autres.
Les composés contenant trois groupes iso-
cyanato peuvent comprendre ceux représentés par les for-
mules (I) - (IV) et leurs dérivés, et un ou plusieurs 1 7 composés peuvent être choisis ou utilisés comme souhaité pour la formation d'un polyuréthanne ou d'un prépolymère d'uréthanne.
(I) 0
Il
OCN (CH2) 6NHCNH (CH2) 6NCO
(II)
OCN(CH2) 6NCNH(CH2) 6NCO
C-NH(CH2) 6NCO
o (III)
(CH2)6NCO
N
%A //O
IN
OCN (CH \C/ I \(CH) NCO
o0 (IV)
25. O
I
CH2OCNH (CH2) 6NCO
CH3CH2C-CH2OCNH(CH 2)6NCO
O
CH2OCNH (CH2) 6NCO
Les composés possédant au moins deux atomes d'hydrogène actif peuvent avantageusement être des polyols
hydrophiles, y compris, avantageusement, des polyester-
polyols, des polyéther-polyols et des polyester-polyéther-
polyols. Des polyester-polyols sont des composés produits à partir de polyacides et de composés polyhydroxyliques, et des polyesters à terminaison hydroxy sont préférés. On peut utiliser, comme polyacides, des acides gras saturés tels que l'acide oxalique, l'acide succinique, l'acide
adipique, l'acide pimélique, etc., des acides gras insa-
turés tels que l'acide maléique, l'acide fumarique, etc., des acides aromatiques tels que l'acide phtalique, l'acide isophtalique, etc., ou des anhydrides de ces acides, seuls ou en mélanges, et, comme composés polyhydroxyliques un composé ou un mélange de deux composés ou plus, choisis
parmi des diols tels que l'éthylène-glycol, le diéthylène-
glycol, le triéthylène-glycol, le propylène-glycol, etc.,
des triols tels que le triméthylolpropane, le triméthylol-
éthane, l'hexane-triol, le glycérol, etc., et des hexols tels que le sorbitol, etc. Etant donné que ces polyester-polyols ont un pouvoir hydrophile généralement bas, lorsqu'une résine du type polyuréthanne hydrophile est souhaitée, un composé présentant une insaturation est utilisé en tant que partie - du polyacide de départ à convertir en un polyester-polyol ou en un polyuréthanne, le polymère étant ensuite soumis à une modification hydrophile conformément à un procédé connu tel que l'introduction de groupes acide sulfonique ou de groupes cationiques ou le greffage d'un monomère
hydrosoluble par l'utilisation de l'insaturation existante.
Le polyéther-polyol à utiliser dans la pré-
sente invention est un composé contenant au moins deux groupes hydroxyle dans une molécule ainsi qu'une liaison éther, comprenant des homopolymères ou des copolymères d'oxyde d'éthylène (OE) ou d'oxyde de propylène (OP), et des polyols formés par addition de OE ou de OP de toute manière souhaitée à des polyalcools, tels que du glycérol, du triméthylolpropane, de l'hexane-triol et autres triols, sorbitol ou autres hexols ouamines telles que l'éthylènediamine, le benzènesulfamide, la 2-amino-
éthanolamine, la N-méthyldiéthanolamine, la diéthylène-
triamine, des amines ayant des groupes aromatiques, etc., ou des dérivés de ces substances. Elles peuvent être
utilisées seules ou en mélanges de deux composés ou plus.
Le polyester-polyéther-polyol peut être obtenu par conden-
sation des polyacides et des polyéther-polyols tels que décrits ci-dessus afin de former des groupes hydroxyle terminaux. D'autres polyols peuvent comprendre de l'huile de ricin, du tall oil ou des dérivés de ces matières, un polyol acrylique, un uréthanne-polyol, etc. En outre,
les polyalcools de bas poids moléculaire tels que mention-
nés précédemment peuvent également être utilisés comme constituant du type polyol. De plus, il est évident que divers polyols tels que décrits ci-dessus peuvent
être utilisés seuls ou en mélanges.
Dans la préparation d'un polyuréthanne, les polyols de bas poids moléculaire, les diamines de bas
poids moléculaire, les alcool-amines de bas poids molécu-
laire, de l'eau ou une hydrazine peuvent être utilisés
en tant qu'agent d'allongement de chaîne.
La préparation du polyuréthanne ou du pré-
polymère d'uréthanne à terminaison isocyanate comprenant les constituants tels que montrés ci-dessus peut être
effectuée par un procédé connu. Comme prépolymère d'uré-
thanne à terminaison isocyanato, il est évidemment possi-
ble d'utiliser une matière disponible dans le commerce, par exemple un prépolymère qui est un produit d'addition de diisocyanato-toluène, avec divers polyester-polyols
ou polyéther-polyols ayant des groupes isocyanato termi-
naux. En outre, comme polymère d'uréthanne, on
peut utiliser un prépolymère d'uréthanne séquencé, stabi-
lisé par blocage de ses groupes NCO terminaux.
De plus, le polyuréthanne ou le prépolymère d'uréthanne peut être utilisé en combinaison avec d'autres polymères tels que ceux mentionnés précédemment, par exemple des homopolymères ou des copolymères d'acétate de vinyle, des acrylates, de l'éthylène, du chlorure
de vinyle et d'autres monomères vinyliques, et des poly-
mères comprenant les monomères vinyliques mentionnés ci-dessus et divers monomères vinyliques hydrophiles, ainsi que d'autres polymères tels que le polymère du
type "Vinylone", un polyuréthanne, des dérivés de cellu-
lose, un polyester, un polyamide, etc. et les polymères
hydrophiles utilisés pour la formation de la couche infé-
rieure comme décrit précédemment.
Les polymères tels que décrits ci-dessus
peuvent être utilisés en solution dans un solvant organi-
que, mais également en émulsion dans un milieu aqueux ou en microdispersion dans un solvant organique ou dans un milieu aqueux. De toute manière, les polymères doivent de préférence être utilisés sous la forme d'une solution relativement diluée ou A une concentration telle que la solution de polymère donne une couche dans la plage
précitée.
La couche supérieure peut être formée à l'aide des matières telles que'décrites ci-dessus, par le même procédé que celui utilisé pour la formation de la couche
inférieure précitée.
De façon plus détaillée, la couche supérieure, qui est formée par enduction de la solution de résine comme décrit ci-dessus, a une certaine épaisseur sur la couche inférieure, cette opération étant suivie d'un séchage, doit avantageusement être formée de façon que des micropores puissent se former dans la mince couche obtenue par le traitement pendant le séchage ou après
le séchage.
Les procédés avantageux pour former une telle mince pellicule microporeuse peuvent comprendre, par
exemple:
(1) le procédé de formation d'une couche microporeuse dans lequel un gaz est généré par réaction avec l'humidité pendant la formation d'une mince couche, par exemple dans le polymère d'uréthanne pouvant durcir à l'humidité, et les -zones desquelles le gaz s'est évaporé subsistent sous la forme de micropores présents dans la mince couche; (2) le procédé de formation de micropores, dans lequel un agent moussant constitué d'une fine poudre inorganique ou organique, est mélangé ou dissous dans la résine ci-dessus, dissoute ou dispersée dans un solvant polaire ou non polaire, et l'agent moussant est autorisé à mousser par application d'une température pendant ou
après la formation de la mince couche sur la couche infé-
rieure; (3) le procédé pour former des micropores, dans lequel un solvant volatil relativement incompatible est dispersé, émulsionné ou solubilisé dans la solution de résine à utiliser dans (2) et évaporé pendant ou après 25. la formation de la mince couche; (4) le procédé pour former une mince pellicule microporeuse, dans lequel une matière de plus grande solubilité que la résine, utilisée dans la solution de résine ci-dessus, dans le solvant organique ou dans l'eau, par exemple une matière ou un polymère de bas poids moléculaire, est mélangée dans ladite solution de résine et, après formation de la mince couche à partir de la solution de résine, la matière à grande solubilité, qui
s'y trouve en mélange, est dissoute avec un solvant organi-
que ou de l'eau, ce qui n'affecte pas la mince couche formée ou la couche de réception d'encre; (5) le procédé dans lequel une mince couche de polyuréthanne, généralement connue sous le nom de film d'ultrafiltration, à savoir un film de filtration de résine, un film mince d'osmose inverse, un film de dialyse, un film de filtration de précision, etc., est déposé; (6) le procédé dans lequel une émulsion ou une dispersion d'un polyuréthanne ou d'un prépolymère d'uréthanne dans un solvant organique ou de l'eau est appliquée par enduction et séchée à une température
à laquelle les particules de l'émulsion ou de la disper-
sion ne se soudent pas du tout ou ne se soudent pas excessivement, de manière à former une couche constituée
de particules de polyuréthanne.
Dans les procédés décrits ci-dessus, le
prépolymère d'uréthanne durcissable à l'humidité à uti-
liserpeut être avantageusement un prépolymère d'uréthanne
à terminaison NCO obtenu par la réaction d'un polyiso-
cyanate et d'un polyol dans une condition d'excédent de NCO; le solvant volatil à utiliser dans un autre procédé peut avantageusement être du benzène, du toluène, de l'acétone, des alcools inférieurs, des solvants à base de pétrole, de l'eau, etc.; des agents moussants - inorganiques ou organiques peuvent être avantageusement du carbonate d'ammonium, du bicarbonate de sodium, du
nitrate d'ammonium, de la dinitrosopentaméthylène-
tétramine, de l'azodicarboxamide, de l'azobisisobuty-
ronitrile, du p-toluènesulfonylhydrazide, du 4,4'-oxy-
bis-(benzènesulfonylhydrazide), du diazoaminobenzène, du diphényl-sulfone3,3'-disulfonylhydrazide, etc.; la matière soluble à utiliser dans le procédé (4) peut être une matière ou un polymère de bas poids moléculaire pourvu que sa solubilité soit supérieure à celle de la résine pour la matière filmogène, et ce procdé oonvient
particulièrement lorsque la mince couche est une pelli-
cule durcie ou réticulée; et la dimension des particules de l'émulsion ou de la dispersion à utiliser dans le procédé ci-dessus (6) doit être avantageusement comprise dans la plage d'environ 0,01 à 0,5 pm. La couche supérieure comprenant une résine du type polyuréthanne, ainsi formée, peut avoir une épaisseur qui peut, suivant la quantité d'encre demandée, n'être pas particulièrement limitée, c'est-à-dire de 10 pm ou moins. En pratique, une épaisseur comprise
entre 0,1 et 5 pm est avantageuse. Bien qu'il soit possi-
ble de former une couche supérieure en utilisant une matière qui gonfle ou qui se dissout dans une encre aqueuse pour former, par coalescence, des micropores
après le passage de l'encre aqueuse, on préfère générale-
ment choisir une matière, pour la formation de la couche supérieure, qui ne se gonfle pas aisément avec l'encre aqueuse ou qui ne se dissout pas aisément dans l'encre aqueuse afin qu'elle puisse être utilisée même dans des conditions difficiles de température et d'humidité élevées et que, en outre, la couche inférieure puisse
être protégée dans de telles conditions.
Il peut suffire que les pores de la couche supérieure poreuse telle que préparée ci-dessus soient
25.de 0,2 nanomètre ou plus, car les dimensions des parti-
cules d'eau sont généralement considérées comme étant de 0,2 micromètre. Cependant, dans une production pratique, les dimensions des pores peuvent varier entre environ 2 nanomètres, au minimum, et plusieurs micromètres, et toutes ces dimensions peuvent convenir, mais des dimensions de pores supérieures à 100 nanomètres rendent la couche opaque et, par conséquent, les pores ne doivent avantageusement pas avoir une dimension supérieure à nanomètres pour que le support d'enregistrement
soit transparent.
Pour la formation de la couche supérieure à l'aide des matières telles que décrites ci-dessus, on peut utiliser le même procédé que celui mis en oeuvre pour former la couche inférieure. Cependant, lorsque l'épaisseur de la couche supérieure doit être dans la plage de 0,01 à 0,1 Vm, si l'épaisseur de la couche
supérieure dépasse 0,1 pm, les lettres imprimées devien-
nent troubles lors de l'exécution d'un enregistrement avec une grande quantité d'encre, de sorte que l'image
de cet enregistrement, projetée au moyen d'un rétroprojec-
teur, etc., est affectée d'une dispersion de la lumière à travers la partie trouble, ce qui assombrit la partie enregistrée de l'image proJetée et ne permet donc pas
d'obtenir comme souhaité la formation des couleurs pro-
pres des encres. Par ailleurs, si l'épaisseur de la
couche supérieure est inférieure à 0,01 Mm, aucune amélio-
ration de la caractéristique de réception d'encre de la couche supérieure ne peut être obtenue, ce qui est désavantageux. Le support d'enregistrement selon l'invention
constitué fondamentalement comme décrit ci-dessus pré-
sente, lorsque sa couche supérieure est d'une plus faible épaisseur que sa couche inférieure, lorsque l'épaisseur de la couche supérieure est de 10 Vm ou moins et lorsque - l'épaisseur de la couche supérieure est de 0, 01 à 0,1 pm, malgré son pouvoir hydrophile égal ou inférieur à celui de la couche inférieure, une amélioration notable et étonnante de la caractéristique de réception d'encre
et de la caractéristique de fixage de l'encre en comparai-
son avec le support d'enregistrement de l'art antérieur
ne présentant pas une telle couche supérieure.
Actuellement, bien que la base théorique
ne soit pas évidente, on considère que la couche supé-
rieure indiquée ci-dessus n'existe pas nécessairement
sous la forme d'un revêtement continu, mais que de minus-
cules vides, à travers lesquels l'encre aqueuse peut pénétrer dans la couche inférieure, existent en très grand nombre et que leurs surfaces sont irrégulières au niveau microscopique et que, par conséquent, les gouttelettes d'encre appliquées peuvent être diffusées rapidement sur leurs surfaces pour élargir leurs zones de contact, ce qui améliore notablement l'aptitude de
la couche inférieure à absorber l'encre et ce qui amé-
liore également la caractéristique de fixage.
De plus, étant donné que la couche supérieure du support d'enregistrement selon l'invention est formée d'un polyuréthanne hydrophile dont le pouvoir hydrophile est égal ôu inférieur à celui de la couche inférieure, sous la forme d'une mince couche d'une épaisseur de 0,01 à moins de 0,1 pm, l'encre appliquée sur la surface ne reste pas dans la couche supérieure à faible capacité de retenue d'encre, mais elle passe rapidement à travers la couche supérieure afin d'être retenue et fixée dans la couche inférieure dont la capacité de retenue d'encre
est plus grande.
Le support d'enregistrement selon l'inven-
tion, dont la couche supérieure peut être formée d'un
polyuréthanne ayant un pouvoir hydrophile égal ou infé-
rieur à celui de la couche inférieure, est insensible à la contamination par des instruments, par un opérateur ou par le milieu ambiant, par exsudation de l'encre
une fois reçue, même dans une atmosphère à haute tempéra-
ture et haute humidité, et il n'est en plus guère affecté
du collage de la surface dans des conditions de tempéra-
ture et d'humidité élevées.
En outre, la poudre à utiliser dans la pré-
sente invention qui caractérise également cette der-
nière est appliquée sur la couche supérieure précitée afin de conférer d'excellentes caractéristiques de fixage de l'encre et de permettre une alimentation en douceur lorsque le support d'enregistrement est appliqué sur une imprimante, ainsi que d'annuler l'auto-adhérence entre feuilles lorsqu'un certain nombre de feuilles de support d'enregistrement sont empilées les unes sur les autres. On a procédé à des recherches poussées visant à obtenir les fonctions telles que citées ci-dessus
et on a trouvé, comme résultat, que les fonctions précé-
dentes pouvaient être obtenues par l'application de
certains types de poudre à la couche supérieure.
La poudre permettant d'obtenir la fonction précitée peut être avantageusement une poudre fine ayant
une dimension de particules de 20 pm ou moins, par exem-
ple une poudre inorganique telle que de la silice,
de l'argile, du talc, de la terre de diatomées, du carbo-
nate de calcium, du sulfate de calcium, du sulfate de baryum, du silicate d'aluminium, une zéolite synthétique, de l'alumine, de l'oxyde de zinc, de la lithopone, du blanc satin, etc., ou une poudre organique telle que des acides gras supérieurs ou des sels de ces acides (par exemple le stéarate d'aluminium, le stéarate de calcium, etc.), des surfactants anioniques, cationiques,
non ioniques ou amphotères qui sont solides à la tempéra-
ture normale (par exemple le dodécylbenzènesulfonate
- de sodium, le laurylsulfonate de sodium, le laurylsulfo-
nate de potassium, le stéarylsulfonate de sodium, l'éther nonylphénylique de polyéthylèneglycol avec un HLB
relativement élevé, etc.). Cette poudre peut être avanta-
geusement appliquée sur la couche supérieure à raison
de 0,01 à 1,0 g/m2.
Les matières telles que mentionnées ci-
dessus peuvent être appliquées directement sous forme de particules de poudre, ou bien sous la forme d'une dispersion ou d'une suspension dans un fluide approprié (par exemple de l'eau). Le procédé pour appliquer la matière précédente à la couche supérieure peut être, par exemple, un procédé d'immersion, d'enduction à la
brosse, de pulvérisation, d'enduction au rouleau, d'ad-
sorption électrostatique, etc. Le support préféré d'enregistrement selon l'invention, ayant la constitution fondamentale telle
que décrite ci-dessus, présente des améliorations nota-
bles en ce qui concerne la caractéristique de réception
d'encre, la caractéristique de fixage d'encre, la résis-
tance à l'auto-adhérence, la résistance aux traces de
doigts et les propriétés d'alimentation dans une impri-
mante, en comparaison avec le support d'enregistrement
dont la couche supérieure ne reçoit pas de poudre.
La poudre appliquée sur la couche supérieure,
en raison du grand nombre de vides analogues à des capil-
laires, formés entre les particules et par les particules elles-mêmes, permet une diffusion rapide de l'encre à travers cette poudre par le phénomène de capillarité, de sorte que l'encre peut atteindre la couche supérieure sur une large zone. On considère donc que l'action de synergie obtenue avec la poudre appliquée sur la couche supérieure améliore notablement les caractéristiques
de réception d'encre, de fixage de l'encre et d'alimenta-
tion. En outre, étant donné que la poudre est appliquée sur la couche la plus haute, les fonctions considérées comme importantes, en pratique, telles que la non-persistance des traces de doigts ou l'absence d'autoadhérence lors de l'epilage de feuilles constituées du support d'enregistrement, peuvent également être
obtenues dans le même temps.
La présente invention possède la constitution fondamentale telle que décrite ci-dessus et, dans la
forme de réalisation d'un support d'enregistrement trans-
parent, une matière transparente est utilisée pour le substrat et il faut également ne pas nuire au coefficient de transmission de la lumière de la couche inférieure, de la couche supérieure et de la couche de poudre fine pendant la formation de ces couches. Cependant, dans la mesure o cela n'affecte pas le coefficient de trans- mission, il est également possible de disperser une charge telle que de la silice, de l'argile, du talc, de la terre de diatomées, du carbonate de calcium, du sulfate de calcium, du sulfate de baryum, du silicate d'aluminium, une zéolite synthétique, de l'alumine, de l'oxyde de zinc, de la lithopone, du blan satin, etc., dans la couche inférieure et/ou dans la couche supérieure. Le coefficient suffisant de transmission de la lumière, tel que mentionné ici, se réfère à un facteur de transmission linéaire (ou au coefficient de transmission de la lumière en ligne droite) défini
ci-dessous, qui atteint au moins 2 % ou plus, et avanta-
geusement 10 % ou plus.
Si le facteur de transmission linéaire est de 2 Z ou plus, l'observation de l'image enregistrée par projection sur un écran, par exemple, à l'aide d'un rétroprojecteur, est rendue possible, et un facteur de transmission linéaire de plus de 10 % est souhaitable pour permettre une observation claire des petits détails
de l'image enregistrée.
Le facteur de transmission linéaire (T, Z) tel que mentionné dans la présente invention désigne le coefficient de transmission spectrale de la lumière
en ligne droite qui entre dans un échantillon, le tra-
verse, passe dans la fente située sur le c6té de récep-
tion de la lumière, à une distance d'au moins 8 cm de l'échantillon sur la ligne partant du trajet optique incident, et est reçue au détecteur, cette lumière étant mesurée au moyen, par exemple, d'un spectrophotométre auto-enregistreur Hitachi modèle 323 (fabriqué par la firme Hitachi Seisakusho), le facteur étant déterminé d'après le coefficient de transmission spectrale mesuré, conformément à la formule suivante, a l'aide des valeurs Y des valeurs trichromatiques:
T = Y/Y0
T: facteur de transmission linéaire; Y = valeur Y de l'échantillon;
Y0 = valeur Y du témoin.
Ainsi, le facteur de transmission linéaire est relatif à la lumière en ligne droite et le procédé d'évaluation de la caractéristique de transmission de la lumière du support d'enregistrement, utilisant le facteur de transmission linéaire, diffère des procédés d'évaluation de la caractéristique de transmission de la lumière par l'utilisation d'une lumnièrediffuse, telle qu'une lumière diffuse transmise (le coefficient de transmission inclus également de la lumière diffuse est déterminé par une sphère d'intégration placée à la partie arrière de l'échantillon) ou de l'opacité (des fonds blancs et noirs sont appliqués sur le dos de l'échantillon et l'opacité est déterminée d'après le rapport des deux couleurs). Les problèmes posés- par les instruments utilisant une technique optique sont dus principalement aux comportements de la lumière en ligne droite et il est donc particulièrement important de déterminer le
facteur de transmission linéaire d'un support d'enregis-
trement pour évaluer la caractéristique de transmission de la lumière du support d'enregistrement à utiliser
avec ces instruments.
Par exemple, lorsqu'une image projetée doit être observée au moyen d'un rétroprojecteur, pour obtenir une image qui puisse être vue clairement et aisément, avec un contraste élevé entre la partie enregistrée et la partie non enregistrée, la partie non enregistrée de l'image projetée doit être claire, c'est-à-dire que le facteur de transmission linéaire doit être au moins d'un certain niveau. Selon le test effectué à l'aide d'une mire d'essai dans un rétroprojecteur, pour obtenir
une image adaptée au but précité, le facteur de transmis-
sion linéaire à travers le support d'enregistrement doit être de 2 % ou plus, et avantageusement de 10 % ou plus, pour que l'on obtienne une image plus nette,
et ce facteur doit être avantageusement de 50 % ou plus.
Ainsi, le support d'enregistrement adapté à cet effet doit avoir un facteur de transmission linéaire de
2 % ou plus.
Par ailleurs, dans des formes de réalisation
de l'invention dans lesquelles le support d'enregistre-
ment est opaque, on doit utiliser une matière opaque pour au moins l'une des couches constitutives, à savoir le substrat, la couche inférieure, la couche supérieure
et la couche de poudre fine.
Les procédés pour former les couches respec-
tives des formes de réalisation opaques sont les mêmes
que ceux utilisés pour les formes de réalisation transpa-
rentes telles que décrites ci-dessus. Dans la forme de réalisation opaque, lors de la formation de la couche inférieure d'encre et de la couche supérieure, une grande quantité des charges telles qu'indiquées ci-dessuspeut être utilisée dans la mesure o elle n'affecte pas la propriété de formation de la pellicule, ce qui améliore encore les excellentes caractéristiques de réception
d'encre et de fixage de l'encre.
Le support d'enregistrement selon l'invention n'est évidemment pas limité aux formes de réalisation décrites ci-dessus à titre d'exemples. Dans toutes les formes de réalisation, il est possible d'incorporer divers additifs connus dans la couche inférieure et/ou dans la couche supérieure, tels que des dispersants, des colorants fluorescents, des agents d'ajustement du pH, des agents anti-moussants, des lubrifiants, des conservateurs, des surfactants, etc. De plus, dans la couche supérieure, on peut ajouter en outre, pour préve-
nir la décoloration en jaune, divers stabilisants compre-
* nant des composés organiques d'étain tels que
le maléate de dibutylêtain, le mercaptide de dioctyl-
étain, etc., ou d'autres stabilisants tels qu 'un poly-
phosphite, le phosphite de trisnonylphênyle, etc. Le support d'enregistrement selon l'invention ne doit pas nécessairement être incolore, mais il peut
également être coloré.
Le support d'enregistrement selon l'invention tel que décrit ci-dessus présente des améliorations notables en ce qui concerne la réception et le fixage de l'encre, comme cela est vérifié par les exemples décrits ciaprès. Par exemple, dans le cas évident de la couleur monochromatique, même lors d'un enregistrement en pleine couleur, lorsque des liquides d'enregistrement ayant différentes couleurs risquent d'être appliqués sur le même point en se recouvrant, en peu de temps, il n'apparait aucun phénomène de fluage ou d'exsudation des liquides d'enregistrement, et on obtient gune image de haute résolution, qui est également claire et d'une excellente aptitude à développer les couleurs. De plus, lorsqu'on utilise l'image enregistrée pour l'observer
par projection sur un écran, etc., au moyen d'un instru-
ment optique tel qu'un projecteur de diapositives ou
un rétroprojecteur, étant donné que les petites goutte-
lettes d'encre appliquées sont fixées en s'élargissant à un degré tel qu'elles ne recouvrent pas d'autres régions adjacentes aussi excessivement que c'est le cas avec le support d'enregistrement de l'art antérieur, la lumière transmise peut être plus uniforme et on peut obtenir
une image projetée ayant une densité uniforme excellente.
Le support d'enregistrement convient également à des utilisations autres que l'observation classique d'une image de surface, par exemple à des plaques de séparation des couleurs pour la préparation de plaques positives pour l'impression en couleur, à des filtres à mosa que de couleurs à utiliser pour l'affichage en couleur à l'aide de cristaux liquides, par exemple, etc.
L'encre utilisée pour effectuer un enregistre-
ment sur le papier d'enregistrement selon l'invention contient de l'eau (un solvant) et une matière colorante hydrosoluble (un colorant) en tant que constituants
indispensables. La matière colorante hydrosoluble uti-
lisée est choisie largement parmi des colorants directs
connus, des colorants acides et des colorants basiques.
Des teneurs convenables de ces colorants dans l'encre sont comprises entre 0,5 et 30 %, et avantageusement entre 1 et 20 %, en poids. Les solvants utilisés dans l'encre, en plus de l'eau, comprennent des solvants miscibles à l'eau tels que des glycols, par exemple du glycérol, de l'éthylène-glycol, du propylène-glycol, du diéthylène-glycol et du thiodiglycol; des éthers
de glycol, par exemple du méthylcarbitol, de l'éthyl-
carbitol, du butylcarbitol, de la méthyl-Cellosolve, de l'éthylCellosolve; de l'éther monométhylique de
triéthylène-glycol et de l'éther mono-éthylique de tri-
éthylène-glycol; ainsi que des solvants contenant de l'azote, par exemple de la N-méthyl-2-pyrrolidone,
de la 1,3-diméthyl-2-imidazolidinone et du formamide.
Des teneurs convenables en eau, dans l'encre, sont com-
prises entre 10 et 90 x en poids.
Le procédé selon l'invention sera décrit
plus en détail ci-après en référence aux exemples sui-
vants. Le terme "partie" utilisé dans les exemples est
basé sur le poids.
2566?06
Exemple la
On a utilisé, comme substrat transparent, une plaquette de téréphtalate de polyéthylène (produit par la firme Toray) d'une épaisseur de 100 im, et on a appliqué sur la plaquette une solution de revêtement
A ayant la composition indiquée ci-dessous, par le pro-
cédé d'enduction à la barre, afin de former une pellicule d'épaisseur de 20 gm après séchage, l'enduction étant suivie d'un séchage à 60 C pendant 20 minutes pour former une couche inférieure. Puis on a appliqué sur la couche inférieure une solution de revêtement B telle qu'indiquée cidessous afin de former une pellicule de 3 Vm d'épaisseur à l'état sec, l'application étant suivie d'un séchage à 60 C pendant 15 minutes pour former une couche supérieure et constituer ainsi un support
d'enregistrement transparent conforme à l'invention.
Composition de la solution de revêtement A: Polyvinylpyrrolidone K-90 (produite par GAF) 15 parties Eau 85 parties Composition de la solution de revêtement B: Carboxyméthylcellulose ("Cellogen BS", produit par Daiichi Kogyo Seiyaku K.K.) 2 parties Eau 98 parties Le support d'enregistrement selon l'invention ainsi obtenu était incolore et transparent. On a procédé, sur ce support d'enregistrement, à un enregistrement par jets d'encre en utilisant les quatre types d'encres indiqués ci-dessous, l'enregistrement étant effectué
au moyen d'un appareil comportant une tête d'enregistre-
ment par jets d'encre du type fonctionnant à la demande,
qui éjectait de l'encre à l'aide d'un vibrateur piézo-
électrique (orifice d'éjection 65 jm de diamètre; ten-
sion de commande du vibrateur piézo-électrique:
volts; fréquence: 3 kHz).
Encre jaune (composition) Jaune direct I.C. 86 2 parties N-méthyl-2pyrrolidone 10 parties Diéthylène-glycol 20 parties Polyéthylène-glycol N 200 15 parties Eau 55 parties Encre magenta (composition) Rouge acide I.C. 35 2 parties N-méthyl-2-pyrrolidone 10 parties Diéthylène-glycol 20 parties Polyéthylène-glycol N 200 15 parties Eau 55 parties Encre cyan (composition) Bleu direct I.C. 86 2 parties N-méthyl-2-pyrrolidone 10 parties Diéthylène-glycol 20 parties Polyéthylène-glycol N 200 15 parties Eau 55 parties Encre noire (composition) Noir alimentaire I.C. 2 2 parties N-méthyl-2-pyrrolidone 10 parties Diéthylène-glycol 20 parties Polyéthylène-glycol N 200 15 parties Eau 55 parties Les résultats des évaluations du support d'enregistrement de cet exemple sont donnés dans le tableau la. Les points d'évaluation respectifs du tableau
la ont été mesurés conformément aux procédés suivants.
1) Le temps de fixage de l'encre a été déter-
miné par mesure du temps écoulé jusqu'à ce que l'encre n'attache plus aux doigts lorsqu'on laisse séjourner à la température ambiante le support d'enregistrement, après exécution d'un enregistrement, et que l'on touche avec les doigts l'image enregistrée;
2) la densité des points d'encre a été mesu-
rée sur des points noirs au moyen d'un microdensitomètre Sakura PDM-5 (produit par la firme Konishiroku Shashin Kogyo K.K.), par application de la norme JIS K 7505 pour les micropoints de lettres imprimées; 3) L'aptitude à une utilisation dans un
rétroprojecteur a été mesurée, cet appareil étant consi-
déré comme un exemple typique d'instrument optique, et elle a été jugée par observation à l'oeil nu de l'image enregistrée qui a été projetée sur un écran à l'aide d'un rétroprojecteur, le signe O indiquant que la partie non enregistrée est claire et que l'image enregistrée donne une image projetée claire de densité optique élevée et de contraste élevé; le signe à indiquant que la - partie non enregistrée est légèrement assombrie et que
l'image enregistrée présente une densité optique légère-
ment inférieure et des lignes dont la largeur du pas est de 0,5 mm et l'épaisseur de 0,25 mm, qui ne peuvent pas être nettement distinguées les unes des autres; et le signe x indiquant que la partie non enregistrée est très sombre et que l'image enregistrée présente
des lignes d'une largeur de pas de -1 mm et d'une épais-
seur de 0,3 mm, ne pouvant être nettement distinguées les unes des autres, ou bien que l'image enregistrée ne
peut être distinguée de la partie non enregistrée.
4) Le facteur de transmission linéaire a été déterminé d'après la formule précédente (1) par mesure du coefficient de transmission spectrale à l'aide d'un spectrophotomètre auto-enregistreur Hitachi modèle 323 (produit par Hitachi Seisakusho), par maintien à 9 cm de la distance comprise entre l'échantillon et
la fenêtre du côté de réception de lumière.
Exemple 2a
Hormis l'utilisation d'un papier couché
en tant que substrat, on a préparé un support d'enregis-
trement selon l'invention par le même procédé que dans l'exemple la. Le support d'enregistrement était blanc et opaque. On a procédé de la même manière que dans l'exemple la au même enregistrement par Jets d'encre sur ce support d'enregistrement, et on a évalué de la même manière que dans l'exemple la les caractéristiques d'enregistrement. Les résultats sont donnés dans le
tableau la.
Exemple 3a
En utilisant une plaquette de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 100 pm. (produite
par la firme Teijin Ltd.), on a appliqué sur cette pla-
quette une solution de revêtement A ayant la composition donnée cidessous, pour former une pellicule ayant une épaisseur, après séchage, de 100 Vm par le procédé d'enduction à la barre, cette opération étant suivie d'un séchage à 80 C pendant 1 heure pour- former une couche inférieure. Puis on a appliqué sur la couche inférieure une solution de revêtement B telle qu'indiquée ci-dessous pour former une pellicule ayant une épaisseur de 5 pm, à l'état sec, l'applicationi étant suivie d'un séchage à 800C pendant 20 minutes pour former une couche
supérieure. En outre, les couches inférieure et supé-
rieure ont été décollées par pelage de la plaquette de téréphtalate de polyéthylène afin que l'on obtienne un support d'enregistrement transparent à la lumière
conforme à l'invention.
Composition de la solution de revêtement A: Alcool polyvinylique (PVA 420, produit par Kuraray) 10 parties Eau 90 parties Composition de la solution de revêtement B: Ester d'acide acrylique (Dicalac S 1235) 5 parties Ethanol 95 parties On a procédé à un enregistrement par jets d'encre de la même façon que dans l'exemple la,sur ce support d'enregistrement, et on a évalué de la même manière
que dans l'exemple la les caractéristiques d'enregistre-
ment pour obtenir les résultats indiqués dans le tableau
la.
Exemple 4a
En utilisant un papier couché en tant que substrat, on a appliqué sur ce dernier une solution de revêtement A ayant la composition donnée cidessous pour former un film d'une épaisseur de 25 lm, après
séchage, l'application s'effectuant au procédé d'enduc-
tion à la barre et étant suivie d'un séchage à 50 C
pendant 20 minutes pour former une couche inférieure.
Puis on a appliqué sur cette couche inférieure une solu-
tion de revêtement B telle qu'indiquée ci-dessous pour former un film ayant une épaisseur, à l'état sec, de 2 pm, l'application étant suivie d'un séchage à 70 C pendant 10 minutes pour former une couche supérieure et donner ainsi un support d'enregistrement opaque
conforme à l'invention.
Composition de la solution de revêtement A: Résine acrylique hydrosoluble (Cogam HW-7, produit par Showa Kobunshi Co.) 20 parties Silice en poudre fine (Siloid N 244, produit par Fuji Davidson Co.) 5 parties Eau 75 parties Composition de la solution de revêtement B: Acétate de polyvinyle (Movinyl 303, produit par Hoechst AG) 10 parties Eau 90 parties On a procédé sur ce support d'enregistrement
au même enregistrement par jets d'encre que dans l'exem-
ple la et on a évalué de la même manière que dans l'exem-
ple la les caractéristiques d'enregistrement pour obtenir les résultats indiqués dans le tableau la. Exemples comparatifs la, 2a et 4a Hormis l'absence de couche supérieure, on a préparé des supports d'enregistrement témoins de la même manière que dans les exemples la, 2a et 4a, et on a procédé sur ces supports au même enregistrement
par jets d'encre que celui décrit dans l'exemple la.
Les résultats de l'évaluation des caractéristiques d'en-
registrement, conduite de la même façon que dans l'exem-
ple la, sont donnés dans le tableau la.
Exemple comparatif 3a Hormis l'absence de formation d'une couche inférieure, on a préparé un support d'enregistrement témoin de la même manière que dans l'exemple la et on a procédé sur ce support au même enregistrement par Jets d'encre que dans l'exemple la. Les résultats de l'évaluation des caractéristiques d'enregistrement, effectuée de la même façon que dans l'exemple la, sont
donnés dans le tableau la.
TABLEAU la
Exemple Temps de fixage de l'encre la 2a 3a 4a C, 65 % HR 1,5 min 1,5 min 45 s 1,5 min C, 85 % HR 1 min 1 min 30 s 45 s Facteur de transmission
linéaire 76 % - 78 % -
Densité de points 0,9 1,2 1,0 1,0
Aptitude au rétro--
projecteur 0 Exemple comparatif Temps de fixage de l'encre la 2a 3a 4a C, 65 % HR 3 min 3 min > 30 min 10 min C, 85 % HR NR-* NR 30 min NR Facteur de transmission
linéaire 78% - 80 % -
Densité de points 0,9 1,2 1,0 1,0
Aptitude au rétro-
projecteur -
*) NR signifie que l'image enregistrée était
collante et qu'aucun enregistrement n'était possible.
Exemple lb
On a utilisé, comme substrat transparent, une plaquette de téréphtalate de polyéthylène (produite par Toray) d'une épaisseur de 100 Vm, et on a appliqué sur cette plaquette une solution de revêtement A ayant la composition indiquée ci-dessous, pour former un film d'une épaisseur, après séchage, de 20 Im, l'application étant effectuée par le procédé d'enduction à la barre et étant suivie d'un séchage à 600C pendant 20 minutes pour former une couche inférieure. Puis on a appliqué sur cette couche inférieure une solution de revêtement B telle qu'indiquée cidessous pour former une pellicule
ayant une épaisseur, à l'état séché, de 3 Vm, l'applica-
tion étant suivie d'un séchage à 60C pendant 5 minutes pour former une couche supérieure microporeuse et donner ainsi un support d'enregistrement transparent conforme
à l'invention.
Composition de la solution de revêtement A:
Copolymère de styrène et d'un mono-
ester de l'acide maléique (Discoat-N-14, produit par Daiichi Kogyo Seiyaku) 15 parties Eau 85 parties Composition de la solution de revêtement B: Polyéther-polyuréthanne (Tricoat G, produit par Taiho Kogyo Co.) 20 parties Acétone 80 parties Le support d'enregistrement selon l'invention
ainsi obtenu était incolore et transparent.
Exemple 2b
Hormis l'utilisation d'un papier couché en tant que substrat, on a préparé, par le même procédé
que dans l'exemple lb, un support d'enregistrement con-
forme à l'invention. Ce support d'enregistrement était blanc et opaque et les dimensions des micropores étaient les mêmes que celles indiquées dans l'exemple lb.
Exemple 3b
En utilisant une plaquette de téréphtalate de polyéthylene d'une épaisseur de 100 pm (produite par Teijin, Ltd.), on a appliqué, sur cette plaquette, une solution de revêtement A ayant la composition donnée ci- dessous pour former une pellicule d'une épaisseur, après séchage, de 100 Bm, l'application s'effectuant par le procédé d'enduction à la barre et étant suivie d'un séchage à 80 C pendant 1 heure pour former une couche inférieure. Puis on a appliqué sur la couche inférieure une solution de revêtement B telle qu'indiquée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur, une fois séchée, de 1 pm, cette application étant suivie d'un séchage à 80 C pendant 10 minutes pour former une couche supérieure. En outre, on a décollé par pelage
la couche inférieure et la couche supérieure de la pla-
quette de téréphtalate de polyéthylène pour obtenir un support d'enregistrement transmettant la lumière,
conforme à l'invention.
Composition de la solution de revêtement A: Alcool polyvinylique (PVA 220, produit par Kuraray Co.) 10 parties Eau 90 parties Composition de la solution de revêtement B: Résine d'uréthanne dispersible dans l'eau (Superflex 200, produit par Daiichi Kogyo Seiyaku Co.) 20 parties Eau 80 parties
Exemple 4b
En utilisant un papier couché en tant que substrat, on a appliqué sur ce dernier une solution de revêtement A ayant la composition donnée cidessous pour former un film d'une épaisseur, après séchage, de 25 pm, l'application s'effectuant par le procédé d'enduction à la barre et étant suivie d'un séchage
à 50 C pendant 20 minutes pour former une couche infé-
rieure. Puis on a appliqué sur la couche inférieure un mélange de solutions de revêtement B-1 et B-2, telles qu'indiquées ci-dessous, à un rapport de 2:1 (rapport en poids) pour former une pellicule d'une épaisseur, à l'état séché, de 0,5 Vm, cette application étant suivie d'un séchage à 70QC pendant 5 minutes pour former une
couche supérieure et donner ainsi un support d'enregis-
trement conforme à l'invention.
Composition de la solution de revêtement A: Résine acrylique hydrosoluble (Cogam HW-7, produit par Showa Kobunshi Co.) 20 parties Silice en poudre fine (Siloid N 244, produit par Fuji Davidson Co.) 5 parties Eau 75 parties Composition de la solution de revêtement B-1: Polyester (Desmophen 800, Bayer) 5 parties Polyester (Desmophen 1100, Bayer) 5 parties M Alange de solvants(acétate d'éthyle/ méthyl-Cellosolve/toluène = 1/1/1) 90 parties Composition de la solution de revêtement B-2: Polyisocyanate (Coronate L, produit par Nippon Polyurethane Kogyo Co.) 38 parties Toluène 62 parties On a exécuté, de la même manière que dans l'exemple la, un enregistrement par jets d'encre sur les supports d'enregistrement obtenus dans les exemples ci-dessus lb - 4b, en utilisant les mêmes quatre types d'encres que dans l'exemple la. On a évalué de la même
manière que dans l'exemple la les caractéristiques d'enre-
gistrement. Les résultats de l'évaluation des supports d'enregistrement des exemples lb - 4b sont donnés dans
le tableau lb.
Exemples comparatifs lb - 2b
Hormis l'utilisation des solutions de revête-
ment ayant les compositions données ci-dessous pour la solution de revêtement B, on a répété l'exemple lb pour préparer des supports d'enregistrement témoins, sur lesquels on a procédé au même enregistrement par jets d'encre que dans les exemples lb - 4b. Les résultats des évaluations des caractéristiques d'enregistrement, effectuées de la même manière que dans les exemples lb - 4b, sont donnés dans le tableau lb. Composition de la solution de revêtement de l'exemple comparatif lb: Résine alkyd (Hariphthal COG-40-50T, produite par Harime Kasei Co.) 10 parties Xylène 90 parties Composition de la solution de revêtement de l'exemple comparatif 2b: Résine polyamino-acide (Ajicoat TC- 10, produite par Ajinomoto Co.) 10 parties Acétate d'éthyle 45 parties Toluène 45 parties
TABLEAU lb
Tesde f ixa ede lb 2b 3b 4b l'encre 20 OC, 65 % HR 1 min 1 min 1 min 1 min s, 30 s OC, 85 % HR 45 s - 45 s, 1 min 1 min s
Facteur de trans-
mission-linéaire.- 72%- - 80 % -
Densité de points 0,9 110 1,0 1,0 Aptitude au rétro- O - 0 projecteur 1 Exemple comparatif Temps de fixage de lb 2b l'encre OC, 65 % HR 30 min 13 min 20 OC, 85 % HR 30 min 12 min
Facteur de trans-
i*ission linéaire 76 % 80 % Densité de points 0,9 1,0
Aptitude au rétro-
projecteur O
Exemple lc
On a utilisé, comme substrat transparent, une plaquette de téréphtalate de polyéthylène (produitepar Toray) d'une épaisseur de 100 gm, et on a appliqué sur cette plaquette, par le procédé d'enduction à la barre, une
solution de revêtement A ayant la composition donnée ci-
dessous pour former une pellicule d'une épaisseur de 10 Um, après séchage, l'application étant suivie d'un séchage à
C pendant 20 minutes pour former une couche inférieure.
Puis on a appliqué sur cette douche inférieure une solution de revêtement B telle qu'indiquée ci-dessous pour former une épaisseur, à l'état séché, de 1 Fm, l'application étant suivie d'un séchage à 600C pendant 15 minutes pour former
une couche supérieure et donner ainsi un support d'enregis-
trement transparent conforme à l'invention.
Composition de la solution d'enduction A: Résine acrylique hydrosoluble (Cogam HW-7, produit par Showa Kobunshi Co.) 20 parties Alcool polyvinylique (PVA-420, produit par Kuraray Co.) 5 parties Eau 75 parties Composition de la solution de revêtement B: Résine d'uréthanne hydrophile (Tricoat G, produit par Taiho Kogyo Co.) 10 parties Acétone 90 parties Le support d'enregistrement selon l'invention
ainsi obtenu était incolore et transparent.
Exemple 2c
Hormis l'utilisation d'un papier couché en tant que substrat, on a préparé un support d'enregistrement
selon l'invention par le même procédé que dans l'exemple lc.
Exemple 3c
On a utilisé une plaquette de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 100 gm (produite par
Teijin, Ltd.) sur laquelle on a appliqué une solution.
de revêtement A ayant la composition ci-dessous pour former une pellicule ayant une épaisseur de 100 Nm après séchage, l'application s'effectuant par le procédé d'enduction à la barre et étant suivie d'un séchage à
80 C pendantune heure pour former une couche inférieure.
Puis on a appliqué sur la couche inférieure une solution de revêtement telle qu'indiquée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur, à l'état séché, de 3 gm, l'application étant suivie d'un séchage à 80 C pendant 20 minutes pour former une couche supérieure. En outre, la couche inférieure et la couche supérieure ont été détachées par pelage de la plaquette de téréphtalate de polyéthylène pour donner un support d'enregistrement
transmettant la lumière, conforme à la présente invention.
Composition de la solution de revêtement A: Alcool polyvinylique (PVA 220, produit par Kuraray Co.) 5 parties Polyvinylpyrrolidone (PVP D-90, produit par GAF) 5 parties Eau 90 parties 2566r06 Composition de la solution de revêtement B: Carboxyméthylcellulose (Celogen BS, produit par Daiichi KDgyo Seiyaku Co.) 2 parties Eau 98 parties
Exemple 4c
En utilisant la même matière que dans l'exemple lc pour le substrat, on a appliqué, sur ce dernier, une solution de revêtement A ayant la composition donnée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur de 8 Nm, après séchage, l'application s'effectuant par le procédé d'enduction à la barre et étant suivie d'un séchage à 50 C pendant 20 minutes pour former une couche inférieure. Puis on a appliqué à la couche inférieure une solution de revêtement B telle qu'indiquée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur, à l'état séché, de 2 Am, l'application étant suivie d'un séchage à 70 C pendant 10 minutes pour former une couche supérieure et donner ainsi un support d'enregistrement conforme à l'invention. Composition de la solution de revêtement A: Hydroxyéthylcellulose (HEC AH-15, produite par Fuji Chemical Co.) 5 parties Eau 95 parties Composition de la solution de revêtement B: Résine acrylique (Dicalac S-1235, produit par Daido Kasei Kogyo Co.) 5 parties Eau 95 parties Exemples comparatifs lc - 2c Hormisl'absence de formation d'une couche supérieure, on a préparé des supports d'enregistrement
témoins de la même manière que dans les exemples lc et 3c.
Exemple comparatif 3c On a répété l'exemple lc, hormis que l'épaisseur de la couche inférieure a été modifiée pour devenir égale à 1 Nm et la couche supérieure a été portée à 10 gm afin
de préparer un support d'enregistrement témoin.
2S66706
Exemple comparatif 4c On a répété l'exemple 4c, hormis que l'on a modifié l'épaisseur de la couche inférieure-pour la rendre égale à 2 gm et que l'on a formé une couche supérieure de 15 gm afin de préparer un support d'enregistrement témoin. On a procédé, sur les supports d'enregistrement des exemples lc à 4c ci-dessus et des exemples comparatifs lc à 4c cidessus, à un enregistrement par jets d'encre de la même manière que dans l'exemple la et en utilisant les même quatre types d'encre que dans l'exemple la. On-a évalué les caractéristiques d'enregistrement de la même
manière que dans l'exemple la.
Les résultats des évaluations des exemples précédents lc - 4c et des exemples comparatifs précédents
lc - 4c sont donnés dans le tableau lc.
TABLEAU lc
Exemple
Temps de fixage de lc 2c 3c 4c î 'encre 'C, 65 % IIR 15 s 15 s 45 s 15 s 'C, 85 % HR 15 s 15 s 45 s 30 s
Facteur de trans-
mission linéaire 78 % - 80 % -
Densité de points 0,9 112 l'0 1 0 Aptitude au rétro- projecteur Exaple ccuparatif T s de fixaqe de lc 2c 3c 4c l'éftcre 'C, 65 % HR 1 min 1 min 3 min ->30 min 20 C, 85 % HR NR* NR 15 min 30 min
Facteur de trans-
mission linéaire 80 * 78 % 72 % 78 % Densité de points l,0 10 0,8 1,0
Aptitude au rétro-
projecteur O O o
*) NR signifie qu'aucun enregistrement n'était possible.
Exemple id
On a utilisé, comme substrat transparent, une plaquette de téréphtalate de polyéthylène (produite par Toray Co.) d'une épaisseur de 100 im, et on a appliqué sur cette plaquette une solution de revêtement A ayant la composition donnée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur de 10 Fm, après séchage, l'application étant effectuée par le procédé d'enduction à la barre et étant suivie d'un séchage à 60 C pendant 20 minutes pour former une couche inférieure. Puis on a appliqué sur cette couche inférieure une solution de revêtement B telle qu'indiquée cidessous pour former une pellicule d'une épaisseur, à l'état séché, de 1 Fm, l'application étant suivie d'un séchage à 600C pendant 15 minutes pour former
une couche supérieure et donner ainsi un support d'enre-
gistrement transparent conforme à l'invention.
Composition de la solution de revêtement A: Résine acrylique hydrosoluble (Cogam WH-7, produite par Shows Kobunshi Co.) 20 parties Alcool polyvinylique (PVA-420, produit par Kuraray Co.) 5 parties Eau 75 parties Composition de la solution de revêtement B: Résine uréthanne hydrophile (Tricoat G, produit par Taiho Kogyo Co.) 10 parties Acétone 90 parties Le support d'enregistrement selon l'invention
ainsi obtenu était incolore et transparent.
Exemple 2d
Hormis l'utilisation d'un papier couché en tant que substrat, on a préparé par le même procédé que dans l'exemple ld, un support d'enregistrement conforme à l'invention.
Exemple 3d
On a utilisé une plaquette de téréphtalate de polyéthylene d'une épaisseur de 100 Nm (produite par Teijin, Ltd.) sur laquelle on a appliqué une solution de revêtement A ayant la composition indiquée ci- dessous pourformer une pellicule d'une épaisseur de 100 pm, après séchage, l'application étant effectuée par le procédé d'enduction à la barre et étant suivie d'un séchage à
C pendant 1 heure pour former une couche inférieure.
Puis on a appliqué sur la couche inférieure une solution de revêtement B telle qu'indiquée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur, à l'état séché, de 3 Dm, l'application étant suivie d'un séchage à 80 C pendant minutes pour former une couche supérieure. En outre, la couche inférieure et la couche supérieure ont été décollées par pelage de la plaquette de téréphtalate de polyéthylène pour donner un support d'enregistrement
transmettant la lumière conforme à l'invention.
Composition de la solution de revêtement A: Alcool polyvinylique (PVA 220, produit par Kuraray Co.) 5 parties Polyvinylpyrrolidone (PVP K-90, produit par GAF) 5 parties Eau 90 parties Composition de la solution de revêtement B: Carboxyméthylcellulose (Celogen BS, produit par Daiichi Kogyo Seiyaku Co.) 2 parties Eau 98 parties
Exemple 4d
En utilisant la même matière que celle utilisée dans l'exemple ld comme substrat, on a appliqué sur ce dernier une solution de revêtement A ayant la composition indiquée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur de 8 Nm, après séchage, l'application étant effectuée par le procédé d'enduction à la barre et étant suivie d'un séchage à 50 C pendant 20 minutes pour former une couche inférieure. Puis on a appliqué sur la couche inférieure une solution de revêtement B pour former une pellicule d'une épaisseur, à l'état séché, de 2 Mm, l'application étant suivie d'un séchage à 70 C pendant minutes pour former une couche supérieure et donner
ainsi un support d'enregistrement conforme à l'invention.
Composition de la solution de revêtement A: Hydroxyéthylcellulose (HEC AH15, produit par Fuji Chemical Co.) 5 parties Eau 95 parties Composition de la solution de revêtement B: Résine acrylique (Dicalac S-1235, produite par Daido Kasei Kogyo Co.) 5 parties Eau 95 parties Exemples comparatifs ld - 2d Hormis l'absence de formation d'une couche supérieure, on a préparé des supports d'enregistrement
témoins de la même manière que dans les exemples ld et 3d.
Exemples comparatifs 3d - 4d On a répété les exemples ld et 4d, sauf que l'on a modifié l'épaisseur de la couche supérieure pour lui donner respectivement des valeurs de 20 gm et de 15 Nm afin
de préparer des supports d'enregistrement témoins.
Les résultats des évaluations des exemples ci-dessus ld - 4d et des exemples comparatifs ci-dessus
ld - 4d sont donnés dans le tableau ld.
TABLEAU ld
Exemple
Temps defixage de ld 2d 3d 4d 'C, 65 % HR 15 s 15 s 45 s 15 s
OC, 85 % HR. 15 s 15 s 45 s 30 s.
Facteur de trans-
mission linéaire 78 % - 80 % 81 % Densité de points 0!9 1,2 1;0 1,0
Aptitude au rétro-
projecteur -
l. Exemple comparatif Temps de fixage de ld 2d 3d 4d l'encre C, 65 % HR 1 min 1 min 3 min. >30 mir 20 C, 85 % HR NR* NR* 15 min 30 min
Facteur de trans-
mission linéaire 80 % 78 % 70 % 78 % Densité de points 1fo 110 0 8 110 Aptitude au rétro- O projecteur
*) NR signifie qu'aucun enregistrement n'était possible.
Exemple de référence le On a utilisé, comme substrat transmettant la lumière, une plaquette de téréphtalate de polyéthylène (produite par Toray), d'une épaisseur de 100 Dm sur laquelle on a appliqué une solution de revêtement A ayant la composition ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur de 10 gm, après séchage, l'application étant effectuée par le procédé d'enduction à la barre et étant suivie d'un séchage à 50 C pendant 20 minutes pour former une couche inférieure. Puis on a appliqué sur la couche inférieure une solution de revêtement B telle qu'indiquée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur, à l'état séché, de 3 Dm, l'application étant suivie d'un séchage à 60 C pendant 15 minutes pour former
une couche supérieure et donner ainsi un support d'enre-
gistrement transmettant la lumière, à titre de référence.
Composition de la solution A: Polyvinylpyrrolidone K-90 (produite par GAF) 15 parties Eau 85 parties Composition de la solution de revêtement B: Carboxyméthylcellulose (Cellogen BS, produit par Daiichi Kogyo Seiyaku Co. ) 2 parties Eau 98 parties Le support d'enregistrement selon l'invention
ainsi obtenu était incolore et transparent.
Exemple de référence 2e Hormis l'utilisation d'un papier couché en tant que substrat, on a préparé par le même procédé que dans l'exemple de référence le, un support d'enregistrement à titre de référence. Ce support d'enregistrement était blanc
et opaque.
Exemple de référence 3e On a utilisé une plaquette de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 100 Nm (produite par Teijin) sur laquelle on a appliqué une solution de revêtement A ayant la composition donnée cidessous pour former une pellicule de 100 gm d'épaisseur, après séchage, l'application s'effectuant par le procédé d'enduction à la barre et étant suivie d'un séchage à 80 C pendant 1 heure pour former une couche inférieure. Puis on a appliqué à la couche inférieure une solution de revêtement B telle qu'indiquée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur, à l'état séché, de 5 gm, l'application étant suivie d'un séchage à 80 C pendant 20 minutes pour former une couche supérieure. En outre, la couche inférieure et la couche supérieure ont été retirées par pelage de la plaquette de téréphtalate de polyéthylène pour donner un support d'enregistrement transmettant la lumière, à titre de
référence.
Composition de la solution de revêtement A: Alcool polyvinylique (PVA 420, produit par Kuraray Co.) 10 parties Eau 90 parties Composition de la solution de revêtement B: Ester de l'acide acrylique (Dicalac S 1235) 5 parties Ethanol 95 parties Exemple de référence 4e En utilisant un papier couché en tant que substrat, on a appliqué sur ce dernier une solution de revêtement A ayant la composition donnée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur de 25 dm, après séchage, l'application étant effectuée par le procédé d'enduction à la barre et étant suivie d'un séchage à 50 C
pendant 20 minutes pour former une couche inférieure.
Puis, on a appliqué sur cette couche inférieure une solution de revêtement B telle qu'indiquée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur, à l'état séché, de 2 gm, l'application étant suivie d'un séchage à 70 C pendant minutes pour former une couche supérieure et donner ainsi un support d'enregistrement ne transmettant pas la
lumière, à titre de référence.
Composition de la solution de revêtement A: Résine acrylique hydrosoluble (Cogam HW-7, produite par Showa Kokunshi Co.) 20 parties Silice en poudre fine (Siloid N 244, produit par Fuji Davidson Co.) 5 parties Eau 75 parties Composition de la solution de revêtement B: Acétate de polyvinyle (Movinyl 303, produit par Hoechst AG) 10 parties Eau 90 parties
Exemple le
La couche supérieure préparée dans l'exemple de référence le a été revêtue à la brosse d'une argile (granulométrie de 0,1 à 5 Am, produite par Tsuchiya Kaolin Co.) ou d'une zéolite (granulométrie de 0,5 à 5 gm, produite par Takeda Yakuhin Co.) dans des proportions respectives de 0,5 g/m2 et 1,0 g/m2, et la poudre excédentaire a été éliminée par essuyage à l'aide d'une étoffe ou d'une brosse pour donner un support d'enregistrement transparent conforme
à l'invention.
Exemple 2e
La couche supérieure préparée dans l'exemple de référence 2e a été enduite à la brosse de carbonate de calcium (granulométrie de 0,05 à 3 gm, produit par Nitto Hunka Co.) ou de silice hydratée (granulométrie d'environ 15 dm, produit par Fuji Davidson Co.) dans des proportions respectives de 0,5 g/m2 et 0,2 g/m2, et la poudre excédentaire a été essuyée à l'aide d'une étoffe ou d'une brosse pour donner un support d'enregistrement
conforme à l'invention.
Exemple 3e
La couche supérieure préparée dans l'exemple de -référence 3e a été enduite à la brosse de silice anhydre (granulométrie de 30 nm, produite par Nippon Aerozil Co.) ou de terre de diatomées (granulométrie de 0,05 à 5 "m, produite par Nitto Hunka Co.) dans des proportions
respectives de 0,1 g/m2 et 0,4 g/m2, et la poudre excéden-
* taire a été essuyée à l'aide d'une étoffe ou d'une brosse pour donner un support d'enregistrement conforme à l'invention.
Exemple 4e
La couche supérieure préparée dans l'exemple de référence 4e a été enduite à la brosse d'une argile (granulométrie de 0,1 à 5 gm, produite par Tsuchiya Kaolin Co.) ou de carbonate de calcium (granulométrie de
0,05 à 3 dm, produit par Nitto Hunka Co.) dans des propor-
tions respectives de 0,8 g/m2 et 0,5 g/m2, et la poudre excédentaire a été essuyée à l'aide d'une étoffe ou d'une brosse pour donner un support d'enregistrement conforme
à l'invention.
On a procédé sur les supports d'enregistrement obtenus dansles exemples de référence ci-dessus et dans les exemples précédents, à un enregistrement par jets d'encre en utilisant les mêmes quatre types d'encres que ceux de l'exemple la et de la même manière que dans cet
exemple la. On a évalué les caractéristiques d'enregistre-
ment de la même façon que dans l'exemple la. Les résultats des évaluations des exemples le à 4e et des exemples
de référence le à 4e sont donnés dans le tableau le.
TABLEAU le
Exemple
Teps de ixage de le 2e 3e 4e l'encre 'C, 65%HR 1 min 1 min 30s 45 s 'C, 85% HR 45s 45 s 20 s 30 s
Facteur de trans-
mission linéaire 76 - 77 % Densité de points 0,9 1i2 1i0 1t0
Aptitude au rétro-
prôjecteur ExempDle comparatif Temps de fixage de le 2e 3e 4e l'encre Z 6 'C,65% HR 1,5 min 1,5 min 45 s 1,5 min OC, 85% HR 1 min 1 min 30 s 45 s
Facteur de trans-
mission lindaire 76 % Densité de points 0; 9 1l2 1,0 1,0
Aptitude au rétro- Q -
projecteur
Exemple 1if
On a utilisé comme substrat transparent, une plaquette de téréphtalate de polyéthylène (produite par Teijin, Ltd.) d'une épaisseur de 100 Dm sur laquelle on a appliqué une solution de revêtement A ayant la composition donnée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur de 20 Dm, après séchage, l'application étant effectuée par le procédé d'enduction à la barre et étant suivie d'un séchage à 60 C pendant 20 minutes pour former une couche inférieure. Puis, on a appliqué sur cette couche inférieure une solution de revêtement B telle qu'indiquée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur, à l'état séché, de 3 gm, l'application étant suivie d'un durcissage à C pendant 5 minutes pour former une couche supérieure poreuse, et d'une application d'argile (du type Kaolin, produit par Tsuchiya Kaolin Co., granulométrie de 0,1 à Dm) à raison de 1,0 g/m2 sur la couche supérieure, donnant ainsi un support d'enregistrement transparent
conforme à l'invention.
Composition de la solution de revêtement A: Copolymère styrène-semi-ester d'acide maléique (Discoat.-N-14, produit par Daiichi Kogyo Seiyaku Co.) 15 parties Eau 85 parties Composition de la solution de revêtement B: Polyéther-polyuréthanne (Tricoat G, produit par Taiho Kogyo Co.) 20 parties Acétone 80 parties Le support d'enregistrement conforme à
l'invention ainsi obtenu était incolore et transparent.
Exemple 2f
Hormis l'utilisation de mica (Cericite FS-1, produit par Sanshin Koko, granulométrie de 0,5 à 5 4m) à la place de la poudre de l'exemple if, on a préparé par le même procédé que dans l'exemple if, un support d'enregistrement conforme à l'invention (quantité de
poudre fixée: 0,8 g/m2).
Exemple 3f
Hormis l'utilisation de silice anhydre (Aerozil MOX-80, produit par Nippon Aerozil Co., dimension moyenne des particules: 0,03 gm) à la place de la poudre de l'exemple lf, on a préparé, par le même procédé que dans l'exemple lf, un support d'enregistrement conforme
à l'invention (quantité de poudre fixée: 0,1 g/m>).
Exemple 4f
On a utilisé une plaquette de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 100 gm ( produite par Teijin, Ltd.), sur laquelle on a appliqué une solution de revêtement A ayant la composition donnée ci- dessous pour former une pellicule d'une épaisseur de 100 gm après séchage, l'application s'effectuant par le procédé d'enduction à la barre et étant suivie d'un séchage à 80 C
pendant une heure pour former une couche inférieure.
Puis on a appliqué sur cette couche inférieure une solution de revêtement K telle qu'indiquée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur, à l'état séché, de 1 gm, l'application étant suivie d'un séchage à 80 C pendant minutes pour former une couche supérieure. Ensuite, on a fixé une dispersion aqueuse à 5 % en poids de silice -hydratée (Siloid N 161, produit par Fuji Davidson Co.; dimension moyenne des particules: 7 dm), par pulvérisation sur la couche supérieure à raison de 0,2 g/m2. En outre, la couche inférieure et la couche supérieure ont été détachées par pelage de la plaquette de téréphtalate de polyéthylène pour donner un support d'enregistrement
transparent conforme à l'invention.
Composition de la solution de revêtement A: Alcool polyvinylique (PVA 220, produit par Kuraray Co.) 10 parties Eau 90 parties Composition de la solution de revêtement B: Résine d'uréthanne dispersible dans l'eau (Superflex 200, produit par Daiichi Kogyo Seiyaku) 20 parties Eau 80 parties
Exemple 5f
On a répété l'exemple 4f, sauf que l'on a utilisé du carbonate de calcium (Newlight F, produit par Nitto Hunka Co.; granulométrie de 0,05 à 3 gm) à la place de la poudre de l'exemple 4f pour obtenir un support d'enregistrement conforme à l'invention (quantité de poudre
fixe: 0,5 g/m>).
Exemple 6f
On a répété l'exemple 4f, sauf que l'on a utilisé la terre de diatomées (radiolight, produit par Showa Kagaku Kogyo Co., granulométrie de 0,5 à 5 Am) à la place de la poudre de l'exemple 4f pour obtenir un support d'enregistrement conforme l'invention (quantité de poudre
fixée: 0,4 g/m2).
Exemples comparatifs If - 2f On a répété les exemples if et 4f, sauf que l'on n'a pas utilisé de poudre pour préparer des supports
d'enregistrement témoins.
On a procédé sur les supports d'enregistrement -obtenus dans les exemples if - 6f et dans les exemples comparatifs If - 2f au même enregistrement par jets d'encre que celui réalisé dans l'exemple la, en utilisant les mêmes quatre types d'encres que ceux utilisés dans l'exemple la, et on a évalué de la même manière que dans l'exemple la leurs caractéristiques d'enregistrement. De plus, on a évalué également, conformément aux méthodes indiquées ci-dessous, la caractéristique d'alimentation, la résistance aux traces de doigts et la résistance à l'auto-adhérence.
Les résultats des évaluations des exemples if--
6f et des exemples comparatifs if - 2f sont donnés dans le
tableau lf.
(i) Caractéristique d'alimentation: on a découpé le support d'enregistrement en feuilles de format A4, on l'a appliqué à une imprimante à jets d'encre (Canon A 1210) et on a compté le nombre de supports d'enregistrement atteint jusqu'à ce qu'ils devienne immobile avant l'achèvement de l'impression des feuilles de format A4; (ii) Résistance aux traces de doigts: les dix doigts des deux mains ont été pressés contre la surface enregistrée sur le support d'enregistrement, et le nombre de traces de doigts restant sur la surface a été compté; (iii) Résistance à l'auto-adhérence: on a découpe le support d'enregistrement en feuilles de format A4 et l'on a empilé 50 de ces feuilles sur lesquelles on a placé une plaque soumise à une charge de 10 kg, puis on a laissé séjourner dans une salle pendant un mois, après quoi on a retiré la charge et on a observé les signes d'auto-adhérence; le signe O indique les support d'enregistrement ne présentant aucune auto-adhérence, tandis que le signe X
indique ceux présentant une telle auto-adhérence.
TABLEAU if
Exemple
tps de fixage de if 2f 3f 4f 5f 6f l'encre 20.C, 65% HR 30 s 40 s 35 s 50 s 40 s 45 5
Facteur de transmis-
sion linéaire 70% 70% 68% 78% 76% 80% Densité de points 0z9 1,0 1,0 Ill 1, 2 1l1 Aptitude au -retroprojecteur O O O Caractéristique d'alimentation O 0 0 0 O 0 R.sistance aux traces de doigts 1 0 0 0 1 0 Résistance à l'autoQ Q 0 3 5 adhérence OOO Exemple comparatif if 2f Temps de fixage de l'encre C, 65% HR 1 min 1 min s Facteur de transmis- sion linéaire 72% 80% Densité de points 0.9 1,0 Aptitue au O O rétroprojecteur 0 _ 0 Caractéristique > 50 >50 d'alimentation Résistance aux traces de doigts 10 10
Résistance à l'auto-
adhérence X X
Exemple lg
On a utilisé comme substrat transparent, une plaquette de téréphtalate de polyéthylène (produite par Toray Co.) d'une épaisseur de 100 dm sur laquelle on a appliqué une solution de revêtement A ayant la composition donnée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur de 10 gm, après séchage, l'application étant effectuée par le procédé d'enduction à la barre et étantsuivie d'un séchage à 80 C pendant 10 minutes pour former une couche inférieure. Puis on a appliqué sur cette couche inférieure une solution de revêtement B telle qu'indiquée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur, à l'état séché, de 1 Am, l'application étant suivie d'un durcissement à 600 C pendant 5 minutes puis d'un séchage à 110 C pendant
une minute pour former une couche supérieure microporeuse.
En outre, on a appliqué sur la couche supérieure une matière du type Aerozil R-972 (silice anhydre produite par Nippon Aerozil Co., dimension moyenne des particules de 16 am), à raison de 0,1 à 0,2 g/m2 pour obtenir un support
d'enregistrement transparent conforme à l'invention.
2S66706
Composition de la solution de revêtement A: Alcool polyvinylique (PVA-420, produit par Kuraray Co.) 5 parties Acrylate polyacrylique (Cogam HW-7, produit par Showa Kobunshi Co.) 20 parties Eau 75 parties Composition de la solution de revêtement B: Polyuréthanne hydrophile (Tricoat G, produit par Taiho Kogyo Co.) 10 parties Agent empêchant la décoloration en jaune (CHELEX-90, produit par Sakai Kagaku Co.) 1 partie Acétone 89 parties Le support d'enregistrement selon l'invention
ainsi obtenu était incolore et transparent.
Exemple 2g
En utilisant le même procédé que dans l'exemple lg, hormis la modification de la composition de la solution de revêtement A comme indiqué ci-dessous, on a obtenu un support d'enregistrement conforme à l'invention Composition de la solution de revêtement A: Alcool polyvinylique (PVA 220, produit par Kuraray Co.) 5 parties Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90, produit par GAF) 5 parties Eau 90 parties
Exemple 3g
On a utilisé une plaquette de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 100 gm (produite par Teijin, Ltd.), sur laquelle on a appliqué une solution de revêtement A ayant la composition donnée ci- dessous pour obtenir une pellicule d'une épaisseur de 100 "m après séchage, l'application étant effectuée par le procédé d'enduction à la barre et étant suivie d'un séchage à 80 C pendant une heure pour former une couche inférieure. Puis on a appliqué sur cette couche inférieure une solution de revêtement B telle qu'indiquée ci-dessous pour former une pellicule d'une épaisseur, à l'état séché, de 1 bm, l'application étant suivie d'un séchage à 80 C pendant 10 minutes pour former une couche supérieure. En outre, la couche de retenue d'encre ainsi que la couche supérieure ont été retirées par pelage puis revêtues d'Aerozil 300 (7 nm) à la brosse, à raison de 0,2 g/m2 pour obtenir un support d'enregistrement transmettant la
lumière, conforme à l'invention.
Composition de la solution de revêtement A: Alcool polyvinylique (PVA 220, produit par Kuraray Co.) 10 parties Eau 90 parties Composition de la solution de revêtement B: Résine d'uréthanne dispersible dans l'eau (Superflex 200, produit par Daiichi Kogyo Seiyaku Co.) 20 parties Eau 80 parties
Exemple 4g
En utilisant un papier couché comme substrat, on a appliqué sur celui-ci une solution de revêtement A ayant la composition telle qu'indiquée cidessous pour former une pellicule d'une épaisseur de 25 gm après séchage, l'application étant effectuée par le procédé d'enduction à la barre et suivie d'un séchage à 50 C
pendant 20 minutes pour former une couche inférieure.
Puis on a mélangé les solutions de revêtement B-1 et B-2, telles qu'indiquées ci-dessous,dans une proportion de 2:1 (rapport en poids) et on a appliqué le mélange pour former une pellicule d'une épaisseur, à l'état séché, de 0,5 Nm, l'application étant suivie d'un séchage par chauffage à 70 C:pendant 5 minutes pour former une couche supérieure. Ensuite, on a appliqué une matière du type Aerozil MOX 170 (15 nm) à raison de 0,1 g/m2 pour
donner un support d'enregistrement conforme à l'invention.
Composition de la solution de revêtement A: Résine acrylique hydrosoluble (Cogam HW-7, produit par Showa Kobunshi Co.) 20 parties Silice en poudre fine (Siloid 244 produit par Fuji Davidson Co.) 5 parties Eau 75 parties Composition de la solution de revêtement B-1: Polyester (Desmophen 800, Bayer) 5 parties Polyester (Desmophen 1100, Bayer) 5 parties Mélange solvant (acétate d'éthyle/ acétate de butyle/méthyl Cellosolve/ toluène = 1/1/1/1) 90 parties Composition de la solution de revêtement B-2: Polyisocyanate (Coronate L, produit par Nippon Polyurethane Kogyo Co.) 38 parties Toluène 62 parties On a procédé, sur les supports d'enregistrement
obtenus dans les exemples lg - 4g ci-dessus, à un enregis-
trement par jets d'encre, de la même manière que dans l'exemple la et en utilisant les mêmes quatre types
d'encres que dans l'exemple la. On a évalué les caracté-
ristiques d'enregistrement de la même manière que dans l'exemple la. Les résultats des évaluations de ces supports d'enregistrement des exemples lg - 4g sont donnés dans le
tableau lg.
Exemple comparatif lg On a utilisé une plaquette de téréphtalate de polyéthylène de 100 gm d'épaisseur (produite par Toray Co.) en tant que substrat transmettant la lumière, sur laquelle on a appliqué une solution de revêtement A telle qu'indiquée ci-dessous, par le procédé d'enduction à la barre, pour former une pellicule d'une épaisseur de 15 gm, après séchage, l'application étant suivie d'un séchage à 80 C pendant 15 minutes pour obtenir un support d'enregistrement transparent. Composition de la solution de revêtement A: Alcool polyvinylique (PVA-220, produit par Kuraray) 10 parties Eau 90 parties On a procédé, sur ce support d'enregistrement, au même enregistrement par jets d'encre que dans l'exemple lg et on a évalué les caractéristiques d'enregistrement de la même manière que dans l'exemple lg pour obtenir
les résultats indiqués dans le tableau lg.
Exemple comparatif 2g On a répété l'exemple comparatif lg, sauf que l'on a modifié la composition de la solution de revêtement A de la manière suivante: Composition de la àolution'de revêtement: Gélatine (Heptide DBF, produit par Nippi Co.) 5 parties Eau 95 parties On a procédé, sur ce support d'enregistrement, au même enregistrement par jets d'encre que dans l'exemple lg et on a évalué les caractéristiques de l'enregistrement de la même manière que dans l'exemple 1g
pour obtenir les résultats indiqués dans le tableau lg.
TABLEAU 1y
Exemple
l 2g 3g 4g Tenps de fixage de l'encre OC, 65% HR < 5 s < 5 s 15 s 30 s C, 85% HR < 5 s < 5 s 10 sT 20 s Facteur de transmission linéaire 76% 78% 76% 77% Densité de points 0,8 0;8 018 0!8 Aptitude au rétropro-'O- Q jeteurOO Exemple comparatif lg 2g Teimps de fixage de l'encre OC, 65% HR 3 min 10 min 20 C, 85% HR 10 min 20 min Facteur de transmission liéaire 82 74% Densité de points 112 11
Aptitude au rétro-
projecteur 0 Exemples 1h - 4h On a utilisé une plaquette de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 100 Nm (produite par Toray Co., Q 80) comme couche transparente, sur laquelle on a appliqué des solutions aqueuses à 10 % de compositions pour la formation des couches inférieures telles qu'indiquées dans le tableau 1h ci-dessous, l'application s'effectuant par le procédé d'enduction à la barre à des épaisseurs telles qu'indiquées dans le tableau 1h et étant suivie par un séchage à 120 C pendant 3 minutes. Puis, on a appliqué -sur les couches inférieures des solutions à 1 % dans l'acngne des compositions pour la formation des couches supérieures'comme indiqué dans le tableau 1h, par le procédé d'enduction à la barre, à des épaisseurs indiquées dans le tableau 1h, l'application étant suivie d'un séchage à 100 C pendant une minute. En outre, des couches de poudre
fine telles qu'indiquées dans le tableau lh, dans les propor-
tions indiquées dans ce même tableau, ont été fixées par pulvérisation pour donner les supports d'enregistrement
transmettant la lumière, conformes à l'invention.
Exemples comparatifs 1h et 2h On a répété les exemples 1h et 3h, sauf que l'on n'a pas formé la couche supérieure dans ces exemples afin
d'obtenir des supports d'enregistrement témoins.
Exemples comparatifs 3h et 4h On a répété les exemples 1h et 2h, sauf que l'on a donné à la couche supérieure des exemples lh et 2h, une épaisseur de 1 gm afin d'obtenir des supports d'enregistrement témoins. Exemple comparatif 5h On a répété l'exemple 1h, sauf que l'on a donné à la couche supérieure de cet exemple 1h une épaisseur de
0,005 gm afin d'obtenir un support d'enregistrement témoin.
On a procédé, sur les supports d'enregistrement obtenus dans les exemples 1h - 4h ci-dessus et dans les exemples comparatifs 1h - 5h ci-dessus, à un enregistrement
par jets d'encre en utilisant les quatre types d'encres -
indiqués ci-dessous et un appareil d'enregistrement compor-
tant une tête d'enregistrement par jets d'encre du type fonctionnant à la demande et éjectant de l'encre au moyen d'un vibrateur piézoélectrique (diamètre de l'orifice
d'éjection de 60 Dm, tension de commande du vibrateur piézo-
électrique: 70 V, fréquence: 3 kHz).
Encre jaune (composition) Jaune direct I.C. 86 2 parties Diéthylèneglycol 20 parties Polyéthylèneglycol N 200 10 parties Eau 70 parties Encre magenta (composition) Rouge acide I.C. 35 2 parties Diéthylèneglycol 20 parties Polyéthylèneglycol N 200 10 parties Eau 70 parties Encre cyan (composition) Bleu direct I.C. 86 2 parties Diéthylèneglycol 20 parties Polyéthylèneglycol N 200- 10 parties Eau 70 parties Encre noire (composition) Noir alimentaire I.C. 2 2 parties Diéthylèneglycol 20 parties Polyéthylèneglycol N 200 10 parties Eau 70 parties Les résultats des évaluations du support d'enregistrement de cet exemple sont donnés dans le tableau 2h. Les points respectifs d'évaluation du tableau 2h
ont été mesurés par les procédés suivants.
1) Le temps de fixage de l'encre a été déter-
miné par mesure du temps écoulé jusqu'à ce qu'aucune encre ne se fixe aux doigts après que l'on a laissé le support d'enregistrement séjourner à la température ambiante, après un enregistrement, et que l'on a touché avec les doigts l'image enregistrée; 2) la densité de pointsd'encre a étémesurée sur des points noirs au moyen d'un microdensitomètre Sakura PDM-5 (produit par Konishiroku Shashin Kogyo K.K.), par application de la norme JIS S 7505 portant sur les micropoints de lettres imprimées;
3) l'aptitude à l'utilisation sur un rétro-
projecteur a été mesurée par l'impression de six points sur le même emplacement et observation, à l'oeil nu, de l'image enregistrée, projetée sur un écran à l'aide du rétroprojecteur, pour évaluation de la turbidité du blanc et de l'aptitude optique sur la partie des lettres
imprimées; -
: clarté de la partie à enregistrer, avec une densité optique élevée de l'image enregistrée, donnant des images projetées qui présentent un excellent développement des couleurs, avec contraste et netteté; X: partie des lettres imprimées sombre; développement des couleurs et netteté moins bons; : intermédiaire entre O et X 4) Le coefficient de transmission de la lumière
en ligne droite a été déterminé d'après la formule précé-
dente (1) par mesure du coefficient de transmission spec-
trale d'un sepctrophotomètre auto-enregistreur Hitachi modèle 323, produit par Hitachi Seisakusho),par maintien à 9 cm de l'écartement entre l'échantillon et la fenêtre
située sur le côté de réception de la lumière.
TABLEAU 1h
Couche de poudre Couche inférieure Couche supérieure fine Composi- EpaisComposi- Epais- Composi- Quantité
tion seur tion seur tion fixée.
(i.m) -(pm) (g/m Ex.emple PVA-220/ 6 Tricoat 0!07 -Aerosil 0,l lh PVPK90= G MOX-80 1/1 Exemple PVA-200/ 6 Diboncoat 0r08 Aerosil 0 05 2h PVPK90= A R-97 1/1 Exemple PVA-220/ 8 Tricoat G 0,09 Aerosil. 0,05 3h HW-71/1 MOX-80 Exemple PVA-200/ 6 Diboncoat 0,04 Aerosil 011 4h HW-7=1/1 A Remarques: *PVA: alcool polyvinylique (produit par Kuraray) *PVP: polyvinylpyrrolidone (produit par GAF)
*HW: résine acrylique hydrosoluble (nom com-
mercial Cogam, produit par Showa Kobunshi Co.)
*Tricoat G, Diboncoat A: polyuréthanne hydro-
phile (produit par Taiho Kogyo Co.) *Aerosil: Silice en poudre fine (produite par Nippon Aerosil Co.) atqTsod:sa,u sum.-qs'-r&us unonenb OZTU6Ts U (U 0x % 08.X 810 uW ú uTw 1t5 FT4I:1O eldiuaxa s 0.9 01 T, OTt: uo X %9Lú X 8 0 Sp Suçiiap suToR 9UId s 0! T 01 ME; FI.exdejx X %LL X 9 0 ap Stçaap strçauedux t1 So 01 s 1 qO;TtaFdo X % 08 V 8 0 a auellotIoap sUowaildhx X %08 7 810;{N UTUI qL ' tp,&1dx o gwueiiOo aId r- % LL O Q0 %9L Q0 8t 800 P surozt aP suTctu qZú ardtuaw str 01' S01 Q %8L O8o0 ap suTcaap suTcrau 4q eîdwex
NH % 59 UH % 59
-m--TlFeutT _ ____ 0.0OE0. OZ uoty41enlpea uOTSSTwsure-r4 i. -ielod ep -T eé Lt O'- s 0I
ap mTne:pjni? apn-TqdV9a avxto ap senrc suTca dolxe.
0Z L
_ u: otn o -
Il va de soi que de nombreuses modifications peuvent être apportées au support d'enregistrement décrit
et représenté sans sortir du cadre de l'invention.

Claims (24)

REVENDICATIONS
1. Support d'enregistrement destiné à l'éxécu-
tion d'un enregistrement à l'aide d'une encre aqueuse sans contact direct de moyens d'enregistrement avec ce support, caractérisé en ce qu'il comporte une couche inférieure (2) absorbant l'eau et recouverte d'une couche supérieure (3)
qui est formée d'une matière polymérique sensiblement résis-
tante à l'eau et qui est suffisamment mince pour présenter
une perméabilité immédiate à l'eau et à l'air.
2. Support d'enregistrement selon la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que le support repose sur
un substrat (1).
3. Support d'enregistrement selon la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que la couche supérieure
est constituée d'une résine du type polyuréthanne.
4. Support d'enregistrement selon la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que la couche inférieure présente une épaisseur.plus grande que celle de la couche supérieure.
5. Support d'enregistrement selon la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que l'épaisseur de la couche
supérieure ne dépasse pas 10 gm.
6. Support d'enregistrement selon la revendi-
cation 1, caractérisé en ce qu'une matière en poudre est
appliquée sur la surface de la couche supérieure.
7. Support d'enregistrement selon la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que la couche supérieure
reçoit une couche de poudre fine.
8. Support d'enregistrement selon la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que la couche inférieure est constituée d'une résine hydrophile et la couche supérieure
d'une résine du type polyuréthanne hydrophile.
9. Support d'enregistrement selon la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que la couche supérieure est constituée d'une résine de polyuréthanne ayant une épaisseur comprise entre 0,01 gm et une valeur ne dépassant pas 0,1 gm.
10. Support d'enregistrement selon la revendi-
cation 2, caractérisé en ce que le substrat et chacune des couches sont transparents et en ce que le support
d'enregistrement, dans son ensemble, est transparent.
11. Support d'enregistrement selon la revendi-
cation 2, caractérisé en ce qu'au moins l'une des pièces constituées par le substrat et les couches est opaque et en ce que le support d'enregistrement, dans son ensemble,
est opaque.
12. Support d'enregistrement selon la revendi-
cation 7, caractérisé en ce que le substrat et chacune des couches sont transparents et en ce que le support
d'enregistrement, dans son ensemble, est transparent.
13. Support d'enregistrement selon la revendi-
cation 7, caractérisé en ce qu'au moins l'une des pièces constituées par le substrat et les couches est opaque et en ce que le support d'enregistrement, dans son
ensemble, est opaque.
14. Procédé d'enregistrement, caractérisé en ce que des
gouttelettes d'encre aqueuse sont projetées sur un support d'enre-
gistrement comprenant une couche inférieure absorbant l'eau et recou-
verte par une couche supérieure qui est fonrmdée d'une matière poly-
mérique sensiblement résistante à l'eau et qui est suffisamment mince
pour présenter une perméabilité immédiate à l'eau et à l'air.
15. Procédé d'enregistrement selon la revendi-
cation 14, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un procédé
d'enregistrement par jets d'encre.
16. Procédé d'enregistrement selon la revendi-
cation 14, caractérisé en ce que l'encre aqueuse contient
un solvant organique miscible à l'eau.
17. Procédé d'enregistrement selon la revendi-
cation 14, caractérisé en ce que le support repose sur un substrat.
18. Procédé d'enregistrement selon la revendi-
cation 14, caractérisé en ce que la couche supérieure
est constituée d'une résine du type polyuréthanne.
19. Procédé d'enregistrement selon la revendi-
cation 14, caractérisé en ce que la couche inférieure
présente une épaisseur plus grande que la couche supérieure.
20. Procédé d'enregistrement selon la revendi-
cation 14, caractérisé en ce que l'épaisseur de la couche
supérieure ne dépasse pas 10 Nm.
21. Procédé d'enregistrement selon la revendi-
cation 14, caractérisé en ce qu'une matière en poudre est
appliquée sur la surface de la couche supérieure.
22. Procédé d'enregistrement selon la revendi-
cation 14, caractérisé en ce que la couche supérieure
reçoit une couche de poudre fine.
23. Procédé d'enregistrement selon la revendi-
cation 14, caractérisé en ce que la couche inférieure est constituée d'une résine hydrophile et la couche
supérieure d'une résine du type polyuréthanne hydrophile.
24. Procédé d'enregistrement selon la revendi-
cation 14, caractérisé en ce que la couche supérieure est constituée d'une résine de polyuréthanne d'une épaisseur comprise entre 0,01 Nm et une valeur ne dépassant pas
0,1 Nm.
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