DE598952C - Verfahren zur Herstellung von Dioxan - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Dioxan

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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Dioxan Gegenstand des Hauptpatents 597 496 ist ein Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten des Äthylenoxyds, bei dein dampfförmiges Äthylenoxyd bei höherer Temperatur über feste Alkalibisulfate oder Alkalihydroyde geleitet wird. Bei Verwendung von Natriumbisulfat und anderen sauren Verbindungen als Katalysator erhält man Dioxan.
  • Es wurde gefunden, daß Dioxan in besonders .guten Ausbeuten aus Äthylenoxyd unter Verwendung saurer Katalysatoren entsteht, wenn man in flüssiger oder dampfförmiger Phase in Gegenwart von Lösungsmitteln arbeitet. Man führt z. B. das flüssige oder gasförmige Athylenoxyd dem Katalysator, der in einem Lösungsmittel gelöst oder suspendiert ist, mit oder ohne Anwendung von t'rberdruck allmählich in dem Maße zu, wie es verbraucht wird. Es ist zweckmäßig, das Dioxan selbst als Lösungsmittel zu verwenden, doch kann man auch mit anderen Lö= sungsmitteln, wie aliphatischen, aromatischen und hydroaromatischen Kohlenwasserstoffen, sowie Äthern oder Estern arbeiten. Als Beispiele seien genannt: Benzin, Benzol,. Cyclohexan, Diäthyläther, Butylacetat u. dgl.
  • Als geeignete Katalysatoren kommen in Frage: Aluminiumhydrosilicate bzw. die unter. den Handelsnamen »Tonsil«, »Terrana«, »Frankonit« u. dgl. bekannten Bleicherden, soweit ihr wäßriger Auszug ein PH C 7 hat. Durch Vorbehandlung der Bleicherde mit Säure (z. B. Salzsäure, Flußsäure usw.) oder sauren Salzen (z. B. Natriumbisulfat, Aluminilimsulfat, Alaun usw.) läßt sich ihre Aktivität für den vorliegenden Zweck erhöhen. Auch diejenigen Bleicherden, deren wäßriger Auszug neutral oder alkalisch reagiert, sind n=ach dieser Vorbehandlung verwendbar. Auch andere großoberflächliche Stoffe (z. B. aktivierte Kohle), die mit geringen Mengen sauer wirkender Substanzen der oben beschriebenen Art imprägniert sind, lassen sich verwenden. Beispiel z Man trägt in Dioxan, das sich in einem mit Rückflußkühler versehenen Rührgefäß befindet und in dem 2 °/o der unter dem Namen :>Tonsil« im Handel erhältlichen Bleicherde (vgl. K a u s c h, Das Kieselsäuregel und die Bleicherden, 19a7, S. 168) suspendiert sind, flüssiges Äthylenoxyd in kleineren Anteilen ein. Die Polymerisation tritt sofort unter Temperatursteigerung ein und verläuft so rasch, daß der Prozeß auch beim Eintragen des flüssigen Äthylenoxyds in die siedende Lösung ohne Schwierigkeit so geregelt werden kann, daß kein gasförmiges Äthylenoxyd entweicht. Aus dem Reaktionsprodukt wird bei der Destillation im Vakuum in guter Ausbeute Dioxan erhalten.
  • Beispiel e Man erwärmt im Rührautoklaven Dioxan, in dem io °/o pulverisiertes Natriumbisulfat (bezogen auf das Gewicht des Dioxans) suspendiert sind, auf i2o bis i5o° und preßt flüssiges Äthylenoxyd in kleinen Mengen derart in das Gefäß ein, daß neue Mengen des Äthylenoxyds erst dann zugegeben werden, wenn die im Reaktionsgefäß eintretende Temperatur- und Drucksteigerung zurückgegangen ist.
  • Bei der Destillation des Reaktionsprodukts erhält man in guter Ausbeute Dioxan.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Weiterbildung des Verfahrens des Hauptpatents 597 496 zur Herstellung von Dioxan, dadurch gekennzeichnet, daß man Äthylenoxyd der Einwirkung saurer Katalysatoren in Gegenwart von Lösungsmitteln aussetzt.
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