DE616428C - Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten

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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten Gegenstand des Hauptpatents 597 496 und des Zusatzpatents 61:3 261 sind Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten des Äthylenoxyds und Propylenoxyds, bei denen dampfförmiges Äthylen- oder Propylenoxyd bei erhöhter. Temperatur über feste Alkalibisulfate oder AlkalihydroXyde geleitet werden. Bei Verwendung alkalisch wirkender Katalysatoren erhält man hierbei wachsartige, hochpolymere Produkte.
  • Es wurde nun gefunden, daß man diese polymeren Verbindungen in technisch besonders vorteilhafter und einfacher Weise erhält, wenn man Äthylenoxyd oder Propylenoxyd in flüssiger oder dampfförmiger Phase in Gegenwart von Lösungsmitteln, die nicht selbst mit dem zugeführten Oxyd zu reagieren vermögen, mittels alkalisch wirkender Katalysatoren polymerisiert. So kann man z. B. flüssiges oder gasförmiges Äthylenoxyd dem in dem Lösungsmittel gelösten oder suspendierten, alkalisch wirkenden Katalysator, z. B. Natrium-, Kaliumhydroxyd oder Natriumacetat, mit oder ohne Anwendung von Überdruck in dem Maße zuführen, wie die Polymerisation fortschreitet.
  • Als Lösungsmittel kommen insbesondere in Betracht aliphatische, aromatische oder hydroaromatische Kohlenwasserstoffe sowie Äther oder Ester. Besonders vorteilhaft ist es, als Lösungsmittel jeweils das entsprechende polymere Oxyd selbst zu verwenden, also z. B. bei der Polymerisation des Propylenoxyds polymeres Propylenoxyd. Das Verfahren kann sowohl diskontinuierlich als kontinuierlich durchgeführt werden, wobei man im letzteren Falle jeweils einen Teil des polymeren Reaktionsproduktes nach Maßgabe seiner Bildung aus dem Polymerisationsgefäß, z. B. einem Autoklaven,entfernt. Beispiel i In einen mit Rückflußkühler versehenen Rührkessel von etwa ioo 1 Inhalt werden io kg polymeres Äthylenoxyd eingetragen und nach Zufügung von i kg Kaliumhydroxydpulver auf etwa i io bis 130° @erhitzt. Hierauf wird in die Mischung dampfförmiges Äthylenoxyd in dem Maße, wie es polymerisiert wird, eingeleitet. So kann -in technisch einfacher Weise ohne besondere Wartung innerhalb 3 bis 4 Stunden die gleiche Menge an Äthylenoxyd polymerisiert werden, wie anfangs vorgelegt wurde. Entsprechend der allmählich größer werdenden Füllung des Rührkessels kann die Geschßindigkeit des Einleitens von Äthylenoxyd;. gesteigert werden. Der Umsatz ist q-tar.itativ; das Produkt sehr rein und einheitlich;! -'#; Beispiel 2 Wie im Beispiel i angegeben, werden%5:n. einen Rührkessel mit Rückflußkühler io kg polymeres Athylenoxyd und i kg Kaliumhydroxydpulver eingetragen. Nach Erwärmung der Mischung auf iio bis i3o° läßt man flüssiges Äthylenoxyd in dem Maße, wie es polymerisiert wird, zufließen. Im Verlauf von etwa 4 Stunden wird so eine der vorgelegten gleiche Menge an polymerem Äthylenoxyd erhalten. Der Umsatz ist auch hier quantitativ.
  • Beispiel 3 In einem Autoklaven wird eine Mischung von polymerem Äthylenoxyd und i o% Kaliumhydroxydpulver auf etwa iao bis i3o° erwärmt. Beim Zupressen von flüssigem Äthylenoxyd in kleinen Mengen wird dieses in rascher, einfacher und gefahrloser Weise in die wachsartige Polymerisationsverbindung übergeführt. Das Zuführen von Äthylenoxyd geschieht entweder derart, daß neue Mengen erst zugegeben werden, wenn die im Autoklaven eintretende Druck- und Temperatursteigerung zurückgegangen ist, oder durch kontinuierliche, jedoch sehr langsame Zugabe von Äthylenoxyd. Die Ausbeute ist quantitativ. Beispiel 4 In einen Rührkessel mit etwa ioo 1 Inhalt werden io kg polymerisiertes Propylenoxyd und i kg Kaliumhydroxydpulver eingetragen. Mach Erwärmung der Mischung auf etwa 120 bis 130' leitet man dampfförmiges Propylenoxyd mit solcher Geschwindigkeit ein, daß kein unverändertes Oxyd entweicht. In einfacher Weise kann so innerhalb etwa Stunden eine der vorgelegten gleiche Menge an polymerem Produkt gewonnen wereen. Die Geschwindigkeit des Einleitens von f.Ieropylenoxyd kann entsprechend der größer werdenden Kesselfüllung gesteigert werden. 'Die Ausbeute an polymerisiertem Propylenoxyd ist quantitativ, das Produkt sehr rein.
  • Beispiel 5 Wie im Beispiel 4 werden iokg polymeres Propylenoxyd und i kg Kaliumhydroxydpulver vorgelegt. Nach Erwärmung auf i2o bis 13o° wird flüssiges Propylenoxyd in dem Maße, wie es polymerisiert wird, in die Mischung eingeleitet. Nach etwa 3 Stunden ist eine der vorgelegten gleiche Menge an Polymerisationsprodukt gebildet. Die Ausbeute ist auch hierbei quantitativ. Beispiel 6 In einem Autoklaven, der eine Mischung von polymerem Propylenoxyd mit io % Ka.-liumhydroxydpulverenthält und auf etwa i i o bis 13o° erhitzt ist, wird durch Zupressen von flüssigem Propylenoxyd dieses in einfächer und rascher Weise polymerisiert. Die Zuführung von Propylenoxyd geschieht in der in Beispiel 3 angegebenen Weise.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Weiterbildung des Verfahrens zur Herstellung von Polymerisationsprodukten des Äthylen- bzw. Propylenoxyds gemäß Patent 597 496 und des Zusatzpatents 613 261, dadurch gekennzeichnet, daß man Äthylenoxyd bzw. Propylenoxyd bei erhöhter Temperatur der Einwirkung alkalisch wirkender Katalysatoren in Gegenwart von Lösungsmitteln, die nicht selbst mit dein zugeführten Oxyd zu reagieren vermögen, unterwirft,
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