DE597496C - Verfahren zur Darstellung von Polymerisationsprodukten des AEthylenoxyds - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Polymerisationsprodukten des AEthylenoxydsInfo
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Description
- Verfahren zur Barstellung von Polymerisationsprodukten des Äthylenoxyds Es ist bekannt, daß man Athylenoxyd zu einer wachsartigen Substanz polymerisieren kann, z. B. durch mehrmonatiges Stehen von flüssigem Äthylenoxyd über Ätzkali oder Chlorzink oder durch Erwärmen des flüssigen Oxyds mit einem Tropfen Kalilauge auf 5o bis 6o°. Die Polym-erisation flüssigen ÄthyIenoxyds mit Hilfe von Katalysatoren, wie Alkalimetallen, tertiären. Aminen, Zinntetrachlorid, ist ebenfalls bekannt. Bei Anwendung von Zinntetrachlorid soll nebenbei auch Dioxan entstehen; dabei hat man im Einsch@tnelzrohr und zur Vermeidung von Explosionen in der Kälte bzw. bei Zimmertemperatur gearbeitet. Trotzdem ließen sich bei dieser Arbeitsweisse selbst bei Anwendung nicht sehr erheblicher Mengen von Äthylenoxyd Explosionen nicht mit Sicherheit vermeiden. Die Polymerisationszeit betrug mehrere Tage bis zu einem Monat.
- Es wurde gefunden, daß man die Polymerisation von Äthylenoxyd rasch und völlig gefahrlos bewerkstelligen kann, wenn man dampfförmiges.7.Lthylenoxyd bei erhöhter Temperatur über feste, stark sauer wirkende Alkalisulfate oder stark alkalisch wirkende Alkalihydroxyde leitet. Hierbei entsteht bei Anwendung der Alkalisulfate das dunere Dioxan, bei Anwendung von Alkalihydroxyden das wachsartige hochpolymere Produkt. Beispiel r Man leitet dampfförmiges Äthylenoxyd über wasserfreies Ätzkali, das sich in Stücken pas= sender Größe in einem stehenden eisernen Rohr befindet, das bei einer Temperatur von i--,o bis z 3 o° gehalten wird. Die Temperaturregelung geschieht zweckmäßig durch ein Mantelrohr, in dem eine geeignete, auf die erforderliche Temperatur gebrachte Flüssigkeit, z. B. Glykol, zirkuliert. Die Flüssigkeit erfüllt den Zweck, sowohl. die erforderliche Reaktionstemperatur zu liefern als auch einen Teil der Reaktionswärme abzuführen; diese ist besonders zu Anfang, solange dasÄtzk.alinicht mit einer Schicht polymeren Oxyds überzogen ist, so groß, daß ohne Kühlung die Ätzkalistücke zusammenschmelzen würden. Zweckmäßig sorgt man auch dadurch für Kühlung im Reaktionsraum, daß man mehr Äthylenoxyd zuführt, als kondensiert wird; der überschuß entweicht am unteren Ende des Rohres, wird in einem Kühler verdichtet und von neuem verdampft. Nach einiger Zeit beginnt das polymere Oxyd am unteren Ende des Rohres als schwach gelbe Flüssigkeit von Sirupkonstistenz in die angeschlossene Vorlage abzutropfen, in der es zu einer wachs-oder hornartigen Masse erstarrt. Es enthält stets kleine Stücke Ätzkali eingeschlossen, von denen es durch Lösen in Benzol, Filtrieren und Eindampfen befreit werden kann. Die Ausbeute an polymerem Oxyd ist quantitativ. Beispiel z Man leitet dampfförmiges Äthylenoxyd über frisch geschmolzenes, wasserfreies Natriumbisulfat, das sich in Stücken passender Größe in einem stehenden, auf etwa i 2J erwärmten Rohr befindet. Die am unteren Ende des Rohres austretenden Dämpfe werden in einem Kühler verdichtet und das Kondensat dem Ä thylenoxydverdampfer wieder zugeführt. Es entstehen nur flüchtige Reaktionsprodukten wachsartige Polymerisationsprodukte werden nicht gebildet.
- Nach etwa 24 Stunden hat sich der Siedepunkt der im Äthylenoxydverdampfer befindlichen Flüssigkeit merklich erhöht. Die Flüssigkeit wird sodann fraktioniert. Neben unverändertem Äthylenoxyd und geringen Mengen Äthylidenglykolacetal vom Kp.8z erhält man meiner Ausbeute von etwa 75 %, berechnet auf das umgesetzte Äthylenoxyd, Dioxan vom Kp. 99 bis i o i °.
Claims (1)
- PATENTAXsiizucii: Verfahren zur Darstellung von Polymerisationsprodukten des Äthylenoxyds durch katalytische Polymerisation von dampfförmigem Äthylenoxyd bei höheren Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß man das dampfförmige Äthylenoxyd über feste Alkalibisulfate oder Alkalihydroxyde leitet.
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