DE973264C

DE973264C - Verfahren zur Herstellung von Hexachlorbenzol durch Umsetzung von Hexachlorcyclohexanen mit Chlor

Info

Publication number: DE973264C
Application number: DEB28832A
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dr Becke; Heinrich Dr Sperber
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1953-12-13
Filing date: 1953-12-13
Publication date: 1960-01-07

Description

Verfahren zur Herstellung von Hexachlorbenzol durch Umsetzung von Hexachlorcyclohexanen mit Chlor Es ist bekannt, daß man Hexachlorbenzol erhält, wenn man Hexachlorcyclohexane in Dampfform bei Temperaturen von etwa 350 bis 4500 C zusammen mit Luft über Katalysatoren, wie sie vom Deacon-Prozeß bekannt sind, leitet.
Es ist weiter bekannt, Hexachlorcyclohexane und höherchlorierte Cyclohexane durch Einwirkung von Chlor in Hexachlorbenzol überzuführen. wobei man die Ausgangsstoffe in der Schmelze bei Temperaturen oberhalb I800 C mit Chlor behandelte. Für technische Verhältnisse ist ein solches Verfahren jedoch wenig geeignet, da das Aufschmelzen größerer Mengen der Ausgangsstoffe viel Zeit erfordert und die im Laufe der Reaktion durch das leicht sublimierende Hexachlorbenzol verursachten Verkrustungen und Verstopfungen der Apparaturen ein Arbeiten sehr erschweren. Durch die gleichzeitige Verwendung von Lösungsmitteln, wie Chlorbenzolen, werden diese Schwierigkeiten nicht zufriedenstellend behoben.
Es wurde nun gefunden, daß man diese Schwierigkeiten leicht beseitigen kann und daß man Hexachlorbenzol bei kurzer Umsetznngszeit und mit hoher Ausbeute erhält, wenn man Hexachlorcyclohexane, insbesondere die Stereoisomeren des y-Hexachlorcyclohexans oder deren Gemische, wie sie als Nebenprodukt bei der y-Hexachlorcyclohexanherstellung erhalten werden, mit Chlor bei Drücken von 10 bis 300 at und bei Temperaturen von I60 bis I800 C in Anwesenheit von Katalysa- toren, umsetzt. Es ist dabei günstig, mit der Chlorbehandlung zu beginnen, ehe die Ausgangsstoffe geschmolzen sind.
Man arbeitet in Anwesenheit von Katalysatoren, wie Aluminiumchlorid oder Eisenchlorid. Die erforderlichen Reaktionszeiten sind im allgemeinen verhältnismäßig kurz und betragen etwa I5 Minuten bis 5 Stunden. Ein weiterer Vorteil des Verfahrens ist, daß der Chlorverbrauch relativ gering ist, da das Chlor bis zur vollständigen Umsetzung im Reaktionsraum verbleibt. Auch kann der gebildete Chlorwasserstoff und das überschüssige Chlor auf einfache Weise gewonnen und weiterverwertet werden.
Beispiel I In einem Autoklav von 1/2 1 Inhalt werden 50 g a-Hexachlorcyclohexan, 5 g Aluminiumchlorid und 90 g Chlor eingefüllt und 3 Stunden auf I600 C erhitzt. Der Druck, der beim Erreichen der Reaktionstemperatur 74 at beträgt, steigt im Laufe der Umsetzung auf 85 at. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt entnommen, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 46 g Hexachlorbenzol vom Fp. = 222 bis 2260 C.
Beispiel 2 Man erhitzt in einem I-1-Autoklav ein Gemisch aus 20 g a-Hexachlorcydohexan, 35 g Chlor und 2 g Aluminiumchlorid 3 Stunden auf I600 C. Der Druck beträgt etwa 26 at. Nach Aufarbeiten des Umsetzungsgemisches erhält man 10 g Hexachlorbenzol vom Fp. = 223 bis 2250 C.
Erfolgt dagegen die Chlorierung bei gewöhnlichem Druck in der Weise, daß man in eine Chlorierungsbirne 50 g a-Hexach.lorcyclohexan einfüllt und bei I600 C einen Chlorstrom von 55 bis 601/Stunde durchleitet, so haben sich nach 8 Stunden im oberen Teil der Apparatur 2I g eines Sublimats mit einem Fp. von I16 bis I340 C abgesetzt.
Aus diesem wurden durch Umkristallisieren aus Tetrachlorkohlenstoff 15 g nicht umgesetztes a-Hexachlorcyclohexan vom Fp. = I570 C erhalten. In der Chlorierungsbirne bleiben 22 g einer Substanz zurück, die einen Fp. von 97 bis I200 C besitzt. Aus ihr wurden weitere teile des nicht umgesetzten a-Hexachlorcyclohexans gewonnen. Hexachlorbenzol konnte weder im Sublimat noch im Rückstand nachgewiesen werden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Hexachlorbenzol durch Umsetzung von Hexachlorcyclohexanen mit Chlor, dadurch gekennzeichnet, daß man Hexachlorcyclohexane, insbesondere die Stereoisomeren des y-Hexachloreyelohexans oder deren Gemische, wie sie als Nebenprodukt bei der y-Hexachlorcyclohexanherstellung erhalten werden, mit Chlor bei Drücken von IO bis 300 at und bei Temperaturen von I60 bis I80° C in Gegenwart von Katalysatoren umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 891 84I.