DE736884C

DE736884C - Verfahren zur Herstellung von Hexachlorbutadien

Info

Publication number: DE736884C
Application number: DED84552D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Fruhwirth
Original assignee: Donau Chemie AG
Current assignee: Donau Chemie AG
Priority date: 1941-03-06
Filing date: 1941-03-06
Publication date: 1943-07-01

Description

Verfahren zur Herstellung von Hexachlorbutadien Bei der Chlorierung von Butan wurden bisher in erster Linie niedere Chlorderivate, z. B. Monochlor- :oder Dichl@orbutan, erhalten. Bei Anwendung eines, Chlorüberschusses und bei extremen Chlorierungsbedipgungen, z. B. hohe Temperatur, Katalysatoren oder im U.-V.-Licht, wurde in der Regel völlige Diurchchlorierung zu Tetrachlorkohlenstoff und Perchloräthylen festgestellt und nur in wenigen Fällen eine geringfügige Bildung (i bis i, 5 0;'o ) eines als Perchlormesol bezeichneten Stoffes der Summenformel C4Cls mit einem Schmelzpunkt von -f-39° beobachtet.
Es wurde nun gefunden, daß die Chlori.erung von Butan, Butylen, Butadien oder anderen Chlorsubstitutionsprodukten derselben auch so geleitet werden kann, daß als ChlorieruDgsprodukt im wesentlichen nur Hexachlorbutadien (C4 C16, Kp. 215', Fp. -21') entsteht. Voraussetzung hierfür ist zunächst, daß in jedem Falle die angewandte Menge an Chlor ausreichend ist, um den gesamten Wasserstoff der betreffenden Ausgangsmaterialien als Chlorwasserstoff zu binden und im Endprodukt die Anwesenheit von 6 Chloratomen zu gewährleisten. So braucht man im Falle der Verwendung von Butan mindestens 8, von Butylen mindestens 7, von Butadien mindestens 6 Mol Chlor. Bei Anwendung chlorierter Ausgangsmaterialien, wie z. B. Chlorbutadien, braucht man entsprechend weniger Chlor. Eine weitere Bedingung für die Bildung von Hexachlorbutadien ist die Einhaltung von Temperaturen zwischen 250 bis Soo° C, in welchem Bereich bei 40o bis 45o' die beste Ausbeute an Hexachlorbutadien erzielt wird. Bei niedrigeren Temperaturen wird die Bildung von Monouulefinen, hei. höheren infolge Spaltung der C-C-Bindung die Entstehung von Perchlor äthylen, Tetrachlorkohlenstoff und infolge Polymerisation von Hexarchlorbenzol beobachtet.
Die Chlorierung wird zweckmäßig derart durchgeführt, do.ß man den zu chlorierenden Ausgangsstoff finit mindestens der berechneten Menge Chlor mengt und das innige G:emiscb der beiden Gase durch einen Reaktionsraum leitet, der auf 35o bis 45o°gehalten wird. Die Abscheidung des H:exacblorbutadiens erfolgt beispielsweise durch Kühlung der Chlorierungsgase; der mit Chlorwas erstoff flüchtige Anteil scheidet sich nach Absorption des Chlorwasserstoffs als spezifisch schwerere Flüssigkeit am -Boden des Auffanggefäßes ab, während die Salzsäure überläuft.
Die Chlorierung kann jedoch auch in Gegenwart von Katalysatoren, z. B. Aktivkohle, Kieselgel, den Chloriden der 2- und 3wertigen Metalle usw., durchgeführt werden, jedoch muß bei Amvendung von stärker wirkenden Chlorierungskatalysatoren auf eine sorgfältige Einhaltung der Temperatur geachtet werden, um die unter diesen Bedingungen leichter eintretende C-C-Spaltung zu vermeiden. .
Beispiel i Das innige Gemisch aus i Raumteil Butadien-i # 3 mit 6 Raumteilen Chlor wird durch ein auf q.20° geheiztes Porzellanrohr von 5o mm Durchmesser geleitet. Die aus dem Rohr austretenden Gase werden in einem Kühler auf eine Temperatur von 2o° gebracht, wodurch sich der größte Teil an Reaktionsprodukten abscheidet, während der Rest nach Absorption des Chlorwasserstoffs als spezifiscb schwerere Flüssigkeit von der überlaufenden Salzsäure abgetrennt wird. Das erhaltene Chlorferungsprodukt enthält 950/0 Hexa.chlo@rbutadien.
Beispiel 2 Technisches Butylen mit einem Gehalt von 75% n-Butylen (ß) und i 5 % n-Butylen (a) wird mit der 7fachen Chlormenge gemischt und durch einen auf q.50° geheizten Reaktionsraum aus Graphit geleitet. Die austretenden Gase werden sodann in einem Kieselturm mit Wasser gewaschen, wodurch der gebildete Chlorwasserstoff gelöst und die Chlorierungsprodukte abgeschieden werden, welche im Auffanggefäß am Boden abgelassen werden, während die gewonnene Salzsäure durch einen Überlauf abfließt. Der Gehalt an Hexachlorbutadien im Reaktionsprodukt beträgt go0;'o neben ungefähr 501o Perchloräthylen.
Beispiel 3 Technisches Butan mit einem Gehalt von 9o% n-Butan wird mit der 8fachen Menge Chlor über einen qoo° heißen A-Kohle-Kontakt geleitet. Das Chlorierungsprodukt, das zu 88% aus Hexachlorbutadien besteht, wird durch Kühlung der Kontaktgase abgeschieden, während der Chlorwasserstoff einer anderen Verwendung zugeführt wird.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Hexachlorbutadien, dadurch gekennzeichnet, daß man Butan, Butylen, Butadien oder deren Chlorsubstitutionsprodukte bei Temperaturen von 25o bis 8oo`, zweckmäßig 350 .bis q.50°, mit mindestens der theoretischen Menge Chlor zur Reaktion bringt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Chlorierung in Gegenwart von Katalysatoren, z. B. A-Kohle, Kieselgel, Chloriden der 2- und 3wertigen Metalle, durchführt.