DE575593C - Verfahren zur Herstellung aromatischer, in der Seitenkette fluorierter Kohlenwasserstoffe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung aromatischer, in der Seitenkette fluorierter Kohlenwasserstoffe Bisher wurden aromatische, in der Seitenkette fluorierte Verbindungen in der Weise hergestellt, daß man die entsprechenden Chlorverbindungen mit Antimontrifluorid umsetzt. Dabei wird unter Bildung von Antimontrichlorid das Chlor der aromatischen Verbindung durch Fluor ausgetauscht. Abgesehen davon, daß die Wiedergewinnung von wasserfreiem Antimontrifluorid aus dem anfallenden Antimontrichlorid schwierig und zeitraubend ist, hat diese Reaktion noch den Nachteil, daß die Antimonverbindungen, besonders das bei der Reaktion gebildete Antimontrichlorid verharzend auf das Ausgangsmaterial wirken und dadurch die Ausbeuten herabsetzen. Außerdem sind bekanntlich die Antimonverbindungen -ziemlich flüchtig, so daß bei allen Verfahren, bei denen Antimonverbindungen verwendet werden, es notwendig ist, die Reaktionsprodukte zu reinigen. Die Reinigung ist schwierig und mit Verlusten, vor allem an Antimon, verbunden. Gemäß vorliegender Erfindung werden a11 diese Übelstände vermieden, indem man, ausgehend von in der Seitenkette halogenierten aromatischen Kohlenwasserstoffen, diese mit praktisch wasserfreiem Fluorwasserstoff ohne Zusatz von irgendwelchen Überträgern bei erhöhter Temperatur umsetzt. Die Reaktion verläuft schneller und vollständiger, wenn man unter Druck arbeitet. Bei dieser Reaktion bildet sich Chlorwasserstoff, den man durch ein an der Druckapparatur angebrachtes Ventil ablassen kann. Die Ausbeuten an fluoriertem Produkt sind sehr hoch und wachsen in dem Maße, wie es gelingt, Wasser von der. Reaktion fernzuhalten, sind also vor allem von der Reinheit des zugeführten Flüorwasserstoffs abhängig. Man arbeitet zweckmäßig mit stöchiometrischen Mengen von aromatischem, in der Seitenkette chloriertem Kohlenwasserstoff und Fluorwasserstoff.
• Beispiele z. In einem eisernen druckfesten Gefäß werden gemischt: 46o kg p=Chlorbenzotrichlorid und 135 kg Fluorwasserstoff, gg°/oig. Das Eisengefäß trägt einen eisernen Rückflußkühler, an dessen oberem Ende ein Ventil angebracht ist. Man erhitzt das Gefäß auf etwa zro °. Es stellt sich dabei durch den frei werdenden Chlorwasserstoff sehr rasch Druck ein. Man hält den Druck z. B. auf zo bis 14 Atm., indem man HCl durch das Ventil abläßt. Das Gas entweicht mit etwas HF vermischt, aber ohne wägbare Mengen von aromatischen Produkten mitzuführen. Nach r bis 2 Stunden sinkt der Druck, die Reaktion ist beendet. Man erhält 35o kg Rohausbeute. Durch fraktionierte Destillation gewinnt man hieraus 3=o kg reines Chlorbenzotrifluorid, entsprechend einer Ausbeute von 86 °/o. Daneben entstehen noch 15 kg Chlorbenzodifluorid, die zur Reaktion zurückgeführt werden und mehrere kg p-Chlorbenzoesäure.
• z. Ersetzt man im Beispiel a die 46o kg p-Chlorbenzotrichlorid durch 626 kg m-Xylolco-he-xachlorid oder p-Xylol-ü)-heiachlorid und außerdem die 135 kg Fluorwasserstoff 9ga/,ig durch 3220 kg Fluorwasserstoff gg°/oig, so erhält man in analoger Weise bei etwas längerer Reaktionsdauer und etwas erhöhter Temperatur (etwa =5o bis 16o) in guter Ausbeute die entsprechenden Xylolhexafluöride, und zwar das m-Xylol-o)-hexafluoridvom Kp.76o =i4 bis =i6 ° bzw. das p-Xylol-co-hexafluorid vom Kp. 76o 116 bis 118 '.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: ;Verfahren zur Herstellung aromatischer, in*der Seitenkette fluorierter Kohlenwasserstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man nahezu oder völlig wasserfreien Fluorwasserstoff auf die entsprechenden Verbindungen der anderen Halogene bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck einwirken läßt.