DE1186844B - Verfahren zur Herstellung von Trifluoracetylchlorid - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES WjLW PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C07c

Deutsche Kl.: 12 ο-12

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1186 844
F39186IVb/12o
7. März 1963
11. Februar 1965

Es sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von Trifluoracetylchlorid bekannt. So entsteht beispielsweise Trifluoracetylchlorid aus Trifluoressigsäure und Phosphorpentachlorid (»Journal of the American Chemical Society«, Bd. 71 [1949], S. 752), aus Trifluoressigsäure, Benzotrichlorid und Zinkchlorid (»Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas«, Bd. 66 [1947], S. 425) oder aus Trifluoressigsäure und Benzoylchlorid (»Journal of the American Chemical Society«, Bd. 70 [1948], S. 1968, und USA.-Patentschrift 2 257 868). Trifluoracetylchlorid kann man auch herstellen, indem man das Natriumsalz der Trifluoressigsäure mit Phosphoroxychlorid erhitzt oder das Bariumsalz der Trifluoressigsäure mit Phosphortrichlorid umsetzt (»Journal of the American Chemical Society«, Bd. 71 [1949], S. 3440, und Bd. 65 [1943], S. 389). Der Nachteil der vorstehend genannten bekannten Verfahren besteht darin, daß man als Ausgangsverbindung die nicht leicht zugängliche Trifluoressigsäure benötigt. Schließlich kann Trifluoracetylchlorid auch durch photochemische Oxydation von !,!,l-Trifluor^^-dichloräthan in Gegenwart von Chlor gewonnen werden (»Journal of the Chemical Society London«, 1959, S. 387 bis 396).

Es wurde nun gefunden, daß man Trifluoracetylchlorid in einfacher Weise herstellen kann, indem man in flüssiges Fluoral unter Belichtung gasförmiges Chlor in stöchiometrischer Menge oder in einem geringen Überschuß einleitet, wobei man vorzugsweise 1,0 bis 1,1 Mol Chlor je Mol Fluoral anwendet.

Der bei der Umsetzung gebildete Chlorwasserstoff kann über einen Rückflußkühler entfernt werden, der auf einer so niedrigen Temperatur gehalten wird, daß die anderen Bestandteile des Umsetzungsgemisches praktisch vollständig kondensiert werden. Die Umsetzung kann auch in Gegenwart eines unter den Umsetzungsbedingungen inerten Lösungsmittels, wie Tetrachlorkohlenstoff, durchgeführt werden. Die Umsetzung verläuft bereits bei einer Temperatur von —50° C. Die obere Temperaturgrenze ist durch den Siedepunkt des Fluorais und des gebildeten Trifluoracetylchlorids gegeben. Bei der Durchführung des Verfahrens unter Normaldruck hält man zweckmäßig die Reaktionstemperatur zwischen etwa —50 und —10° C und vorzugsweise zwischen etwa — 35 und —25° C. Arbeitet man unter Druck, so erhöht sich die obere Temperaturgrenze entsprechend dem angewandten Druck. Das Verfahrensprodukt kann durch fraktionierte Destillation aus dem Umsetzungsgemisch gewonnen werden, wobei sehr gute Ausbeuten erhalten werden.

Verfahren zur Herstellung von Trifluoracetylchlorid

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.

Als Erfinder benannt:

Dr. Otto Scherer, Bad Soden (Taunus);

Dr. Helmut Hahn, Frankfurt/M.

Das als Ausgangsverbindung verwendete Fluoral kann man leicht herstellen, indem man Chloral mit Fluorwasserstoff an einem Fluorierungskontakt umsetzt (französische Patentschrift 1 343 392).

Der erfindungsgemäß erzielte technische Fortschritt besteht darin, daß man Trifluoracetylchlorid in einfacherer Weise als nach den bekannten Verfahren herstellen kann. Das Trifluoracetylchlorid ist ein wertvolles Zwischenprodukt für weitere Umsetzungen und kann insbesondere zur Herstellung von Farbstoffen dienen.

Die Durchführbarkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens war nicht vorauszusehen, da das dem Fluoral analoge Chloral unter den gleichen Bedingungen gemäß folgender Gleichung in Tetrachlorkohlenstoff, Phosgen und Chlorwasserstoff zerfällt:

Cl₃CCHO + 2 Cl₂ -^ CCl₄ + COCl₂ +

(»Beilsteins Handbuch der organischen Chemie«, Bd. I, S. 616).

Beispiel

In 162 Gewichtsteile flüssiges Fluoral werden bei einer Temperatur von — 30⁰C innerhalb von etwa 3 Stunden unter Belichtung mit einer UV-Lampe 123 Gewichtsteile Chlor eingeleitet. Das Fluoral nimmt durch das gelöste Chlor zunächst eine gelbgrüne Färbung an, die im Verlauf der Umsetzung verschwindet. Durch den auf etwa — 60° C gekühlten Rückflußkühler entweichen dabei etwa 56 Gewichtsteile Chlorwasserstoff. Die Umsetzung ist nach etwa

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3 Stunden beendet. Bei der fraktionierten Destillation erhält man 190 Gewichtsteile Trifluoracetylchlorid mit einem Siedepunkt von —18° C, was einer Ausbeute von etwa 87% der Theorie entspricht.

Claims (3)

5 Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Trifluoracetylchlorid, dadurch gekennzeichnet, daß man in flüssiges Fluoral unter Belichtung gasförmiges Chlor in stöchiometrischer Menge oder einem geringen Überschuß einleitet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,0 bis 1,1 Mol Chlor je Mol Fluoral verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen etwa —50 und — 10⁰C, vorzugsweise zwischen etwa — 35 und — 25° C, durchführt.

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