DE2739621C2 - Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trifluor-2-chlorethan - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trifluor-2-chlorethanInfo
- Publication number
- DE2739621C2 DE2739621C2 DE19772739621 DE2739621A DE2739621C2 DE 2739621 C2 DE2739621 C2 DE 2739621C2 DE 19772739621 DE19772739621 DE 19772739621 DE 2739621 A DE2739621 A DE 2739621A DE 2739621 C2 DE2739621 C2 DE 2739621C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- mol
- trichlorethylene
- chloroethane
- trifluoro
- hydrogen fluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/21—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms with simultaneous increase of the number of halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
a) einer oder mehrerer Antimon- oder Arsenverbindungen
und
b) einer oder mehrerer Verbindungen der nachfolgend genannten Obergangsmetalle oder diese
Übergangsmetalle als solche, nämlich
Kupfer, Silber.
Kupfer, Silber.
Zink, Cadmium, Quecksilber,
Lanthan,
Zirkonium,
Vanadium.
Chrom, Molybdän, Wolfram,
Mangan,
Mangan,
Eisen, Kobalt, Nickel, Palladium oder Platin
verwendet, wobei man
die Komponente a) in einer Menge von etwa 0,005 ίο bis 0,2 Mol je MoI Trichlorethylen und
die Komponente b) in einer Menge von wenigstens 0,001 Mol bzw. eine entsprechende Menge an freiem
Obergangsmetail, je Mol Trichlorethylen, einsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennts
zeichnet, daß man als Katalysator-Komponente b) Cadmium, Quecksilber, Nickel. Kobalt und/oder
Eisen einsetzt
3. Verfahren nach einem der Ansprüv'ie I bis 2,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Kombination aus Antimonpentachlorid und
einer Zink-, Cadmium- und/oder Quecksilberverbindung einsetzt
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von l,l.l-Trifluor-2-chIoräthan. gegebenenfalls
im Gemisch mit l,l-Difluor-l,2-dichloräthan, durch Umsetzung von Trichlorethylen mit wasserfreiem
Fluorwasserstoff in flüssiger Phase unter Druck in Gegenwart geringer Mengen eines Fluorierungskatalysators
gemäß folgenden allgemeinen Bruttoreaktionsformein
CHCl = CCl2 + 3HF
CHCl = CCl2 + 2HF
CFj—CH2Cl + 2HCl
CFjCl-CH2Cl + HCl
CFjCl-CH2Cl + HCl
l.l,l-Trifluor-2-chIoräthan ist ein aufgrund seiner Eigenschaften (wie z. B. Nichtbrennbarkeit, niedriger
Siedepunkt) vielseitig einsetzbares Produkt. So wurde es bereits als Bestandteil von Aerosol packungen (vgl.
z.B. US-PS 35 83 921. US-PS 36 55 865, DEAS 15 42 076), als Zusatz zu gasförmigen, schmerzlindernden
Mitteln (vgl. z. B. US-PS 33 25 352) oder auch als Bestandteil von Haarreinigungsmitteln (vgl. z. B. FR-PS
21 52 371) beschrieben.
Besonderes Interesse findet l.l,l-Trifluor-2-chloräthan (R 133a) darüber hinaus als ein mögliches
Subsiitutionsprodukt für perhalogenierte Fluorchloralkane.
da es im Gegensatz zu diesem in der Atmosphäre abbaubar ist. vgl. z. B. Symposium »Spraydose verboten«.
17.- 18-2.77. Gottlieb Duttweiler-Institut. Rüschlikon-Zürich
1977. S. 209). sowie nach allen bisherigen Untersuchungen toxikologisch unbedenklich ist.
Zur Herstellung von l.l.l-Trifluor-2-chlorethan wurden
bereits verschiedene Verfahren beschrieben, die jedoch noch mit erheblichen Nachteilen behaftet sind.
Beispielsweise entsteht es neben einer Reihe anderer Produkte bei der Chlorierung von 1.1.1-Trifluorethan.
bei der Einwirkung von Antimonfluoriden auf CFjCICH2CI bei 140- l50°C/45 bar. bei der Umsetzung
von 1,1.1.2-Tetrachloräthan mit HF und HgO auf
85 -95" C (neben CF2CI-CH/"1). bei der Einwirkung
von H F auf CFi = CHCI in Gegen wart von BFi bei 25" C
sowie schließlich bei der Reaktion von Trichlorethylen mit HF in Gegenwart von Antimonkatalysatoren bei
170-1900C (vgl. Beilsteins Handbuch der Organ.
Chemie. System Nr. 8. S. 138- 139 E III I). Alle diese
Verfahren sind jedoch für eine Herstellung im technischen Maßstab nicht geeignet, da entweder die
Verfahren zu umständlich sind oder aber die Ausgangssubstanzen nicht in entsprechenden Mengen zur
Verfugung stehen.
Ferner wurden bereits beschrieben, sym. Tetrachloräthan mit HF umzusetzen. Die Flüssigphasen-Fluorierung mit HF in Gegenwart von großen Mengen SbCI, führt nach W. B. Walley, J. Soc. ehem. Ind. 66.430 (1947), bei 120-125° C jedoch nur zu den entsprechenden Mono- und Difluorverbindungen. Höher fluorierte Produkte werden nicht beobachtet.
Ferner wurden bereits beschrieben, sym. Tetrachloräthan mit HF umzusetzen. Die Flüssigphasen-Fluorierung mit HF in Gegenwart von großen Mengen SbCI, führt nach W. B. Walley, J. Soc. ehem. Ind. 66.430 (1947), bei 120-125° C jedoch nur zu den entsprechenden Mono- und Difluorverbindungen. Höher fluorierte Produkte werden nicht beobachtet.
Die Fluorierung von Trichlorethylen, einem großtechnischen
Produkt, hat immer wieder erhebliches Interessse gefunden. Hierfür sind 2 Methoden beschrieben
worden, die Gasphasen· und die Flüssigphasen-Fluorierung.
Bei der Gasphasen-Fluorierung werden bei hohen Ten.peraturen Trichlorethylen und HF gemeinsam über
Katalysatoren, l. B. aus Chrom- oder Aluminium bzw.
Verbindungen dieser Metalle, geleitet. Bei derartigen Gasphasen-Fluorierungen können zwar gute Ausbeuten
er/ielt werden, doch stehen im allgemeinen keine geeigneten Anlagen für die Gasphasen-Fluorierung zur
Verfügung. Darüber hinaus besitzen diese Verfahren den Nachteil, daß bei den den hohen Temperaturen
Zersetzungen - sowohl bei den Ausgangsmaterialien als auch bei den Endprodukten - auftreten können.
Dabei werden durch Abscheidungen auch die Katalysatoren desaktiviert. Gasphasen-Fluorierungen sind z. B.
beschrieben in DE-OS 14 42 835 oder in DE-OS 20 32 098.
Bei der Flüssigphasen-Fluorierung (vgl. z. B. DE-AS 10 20 968, DE-AS 1104 496 oder DE-AS 12 46 703)
konnten bislang befriedigende Ausbeuten nur mit sehr
großen Katalysatormengen (z. B. Antimonhalogenide) erzielt werden. Darüber hinaus muß gemäß DE-AS
10 20 968 ein an sich unübliches Autoklavenmaterial, nämlich Aluminium, verwendet werden, um gute
Ausbeuten zu erzielen. Trotz dieses erheblichen Aufwands werden jedoch immer noch lange Reaktionszeiten
benötigt Aus diesen Gründen haben sich, soweit bekannt, die genannten Verfahren großtechnisch auch
bis heute nicht durchsetzen können.
Obwohl l,U-TrifIuor-2-chlorethan(R 133a) aufgrund seiner Eigenschaften z. B. sehr gut geeignet wäre, die
perhalogenierten Flurochloralkane wie CCljF (R ti),
CCl2F2 (R 12), CCIF2-CCIF2 (R 114) als Treibgas für
Spraydosen zu substituierten, steht diesem großtechnischen Einsatz die schlechte Zugänglichkeit noch im is
Wege. Es besteht daher ein erhebliches Interesse daran, ein wirtschaftliches und technisch gut durchführbares
Verfahren zur Herstellung von l,l,I-Trifluor-2-chlorethan zur Verfügung zu stellen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit des in den vorstehenö*-a Patentansprüchen aufgezeigte
Verfahren zur Herstellung von 1.1,1-Tritluor-2-chiorethan.
Überraschenderweise hat es sich gezeigt, daß sich sowohl Stoffausbeute als auch Raum-Zeit-Ausbeute bei
den Verfahren des Standes der Technik mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens noch wisentlich verbessern
lassen. Die Reaktion ist deshalb so überraschend, da bislang bei der Flüssigphasen-Fluorierung von
aliphatischen Chlor-Kohlenwasserstoffen nur einige jo
wenige Verbindungen, insbesondere die Antimonhalogenide,
den Cl- F-AuSt1. isch katalysieren (vgl. z. B. Vol. 3,
1963. Butterworths London, S. 18 iH M. Hudlicky,
Chemistry of Organic Fluorine Compounds, Ellis Harwoodl976.S.95). J5
Worauf die Verstärkung der fluorierenden Wirkung der üblichen Katalysatoren für die Flüssigphasenfluorierung
beruht, ist nicht bekannt.
Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß die Fluorierungsreaktion von Trichlorethylen mit HF in
Gegenwart von gegebenenfalls stabilisatorfreiem Trichlorethylen auch bereits in Gegenwart sehr kleiner
Mengen an Fluorierungskatalysatoren mit hohen Ausbeuten und kurzen Reaktionszeiten gelingt. Diese
Arbeitsweise hat insbesondere den Vorteil, daß nicht ·τ>
mit großen Mengen an Katalysatoren gearbeitet werden muß und daß damit auch nicht die Bildung
unerwünschter Nebenreaktionen, wie sie sonst bei Halogenderivaten der Cj-Reihe auftreten (vgl. z. B.
Houben-Weyl. Methoden der organ. Chemie. 1964. Bd. Ί»
5/3. S. 107 und 135) verbunden ist.
Als Fluorierungskatalysatoren werden beim erfindungsgemäßen Verfahren neben den an sich bekannten
Katalysatoren auf Basis von Antimon- oder Arsenverbindungen noch zusätzlich bestimmte Übergangsmetal- ">5
Ic in formentsprechender Verbindungen oder diese Metalle selbst eingesetzt.
Diese Übergangsmetallc werden bevorzugt in Form ihrer Chloride oder Fluoride eingesetzt. Doch können
sie ebenso als Metall oder als eine andere Verbindung. &o
τ. B. als Sulfate oder als Komplexverbindungen eingesetzt werden. Selbstverständlich eignen sich auch
Gemische der Metallverbindungen.
Als eine Katalysator-Komponente der eingesetzten Katalysator-Kombination kommen somit die an sich t>5
bekannten Fluorierungskatalysatorcn in Frage.
Besonders geeignet für das erfindungsgemäße Verfahren sind SbCI-,. Gemische von SbCIi und Chlor.
Gemische von SbCIj und SbCIs, oder die Umsetzungsprodukte der genannten Verbindungen mit HF, die der
allgemeinen Formel SbXnY5 -„ (X = Cl Y = F) entsprechen.
Bevorzugt wird SbCI5 angewandt. Die Menge
eingesetzten Katalysators beträgt etwa 0,005 bis 0,2 Mol pro Mol Trichlorethylen, bevorzugt 0.008-0,1 Mol.
Anstelle von Sb-Verbindungen können auch die entsprechenden Arsenverbindungen eingesetzt werden.
Die zusätzlichen Katalysatoren werden in ähnlichen Mengen (molare Mengen) wie die üblichen Fluorierungskatalysatoren
eingesetzt Im allgemeinen genügen schon Mengen von 0,001 MoI — bezogen auf Trichlorethylen.
Mehr als 0,4 Mol sind in keinem Fall notwendig; im allgemeinen wird man Mengen von 0,008—0,1 Mole
bevo: zügen.
Zweckmäßigerweise liegt im Katalysatorgemisch die Sb- bzw. As-Komponente im Überschuß vor, doch kann
ohne weiteres auch die andere Komponente im Überschuß vorliegen. Es ist z. B. möglich, etwa 10 bis
400 Mol-% des Übergangsmetallkatalysators — bezogen
auf die Menge der Sb- bzw. As-Verbindung — einzusetzen.
Innerhalb dieser Zusammensetzungsbereiche möglicherweise existierende Verbindungen (wie z. B. die im
Aquosystem bekannten komplexen Verbindungen Ni(SbFb)2 aq. oder die entsprechenden Cu- oder
Mn-Verbindungen) sind in gleicher Weise geeignet.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden geringen Mengen an Fluorierungs-Katalysator genügen, wenn das
eingesetzte Trichlorethylen keine üblichen Stabilisatoren enthält. Bekanntlich werden dem Trichlorethylen
Stabilisatoren wie z. B. Amine, Epoxide oder andere organische Substanzen zugesetzt (vgl. z. B. Ullmann,
Enzyklopädie der Techn. Chemie. 4. Auflage, 1975. Bd. 9. Seite 458). Diese Stabilisatoren können offensichtlich
eine Inhibierung der Katalysatoren verursachen und müssen daher möglichst entfernt werden. Verwendet
man Trichlorethylen, das stabilisatorhaltig ist. mit Antimonhalogeniden. so färbt sich die Reaktionsmischung
schwarz und nach einiger Zeit scheiden sich teerartige Produkte ab. Wenn es auch nicht eindeutig
geklärt ist. ob diese teerartigen Produkte das erfindungsgemäße Verfahren negativ beeinflussen, so
dürften derartige Abscheidungen doch das Verfahren, insbesondere bei kontinuierlicher Arbeitsweise, erheblich
beeinträchtigen. Erfindungsgemäß wird daher unstabilisieries Trichlorethylen eingesetzt. Dieses wird
z. B. nach an sich bekannter Methode (vgl. Ullmann. 1. c. Bd. 9. S. 455) durch Dehydrohalogenierung von sym.
Tetrachlorethan gewonnen und unmittelbar erfindungsgemäß umgesetzt. Ferner kann Trichlorethylen mit
unwirksam gemachtem Stabilisator eingesetzt werden. Dies kann z. B. durch Vermischen des Trichlorethylens
mit HF oder anderen geeigneten Substanzen vor der eigentlichen Reaktion und in Abwesenheit des Katalv
sators erfolgen.
Fluorwasserstoff wird in üblicher praktisch wasserfreier,
technischer Qualität verwendet. Der Wassergehalt sollte jedoch 0.1 Gew.-% nicht übersteigen.
In einer allgemeinen Ausführungsforrn wird das
erfindungsgemäße Verfahren so durchgeführt, daß die Reaktionskomponenien, Katalysatoren. HF und Trichlorethylen
in einem Druckbehälter innig vermischt werden. Danach wird die Druckapparatur. gegebenenfalls
unter Anlegen eines Fremddrucks, z. B. mit inerten Gasen wie mit Nj oder HCI, auf einen Vordruck von
etwa 5 — 20, vorzugsweise etwa 10 bis 15 bar gebracht.
Beim weiteren Aufheizen auf ca. 100-145 C.
vorzugsweise 1 IC—135°C steigt der Druck weiter an
(bis ca. 30—40 bar - entsprechend der Einstellung des Druckkonstanthalteventils —), der dann konstant
gehalten wird. Nach etwa 03—3 Std. wird das Druckgefäß abgekühlt und die entweichenden gasförmigen
Produkte nach den üblichen Reinigungs- und Trocknungsoperationen kondensiert. Selbstverständlich
lassen sich auch höher« Drucke anwenden — doch wird man dies aus wirtschaftlichen Gründen vermeiden.
Es ist voa besonderer Wichtigkeit, daß der leicht flüchtige Fluorwasserstoff in innigem Kontakt mit der
zu fluorierenden Substanz auch während der Aufheizphase bleibt.
Die Reaktion kann sowohl diskontinuierlich als auch — bei entsprechender Einrichtung der Reaktionsapparatur
— kontinuierlich durchgeführt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren, bei dem vorzugsweise
mit einem größeren Überschuß an HF(2-10fache, vorzugsweise 4 -8fache, stöchiometrische Menge, bezogen
auf Trichlorethylen) gearbeitet wird, kann in üblichen Druckbehältern aus z. B. Stahl, Nickel, Monel
durchgeführt werden. Besondere Anforderungen an Art
und Material der Apparate sind nicht notwendig. Das erfindungsgemäße Verfahren wird in an sich bekannten
Vorrichtungen durchgeführt
Neben l.l.l-Trifluor^-chlorethan entsteht bei der
Fiuorierung gegebenenfalls auch 1.1-Difluor-l^-dichlorethan.
insbesondere beim Einsatz von geringeren Mengen an Fluorwasserstoff. Auch dieses Produkt ist
sehr wertvoll, da es durch weitere Fluorierung ebenfalls zu l.l.l-TrifIuoro-2-chlorethan umgesetzt werden kann.
1,1-Difluor-l^-dichlorethan ist jedoch selbst auch z. B.
als Lösungsmittel, Reinigungsmittel oder als Zwischenprodukt für zahlreiche weitere Umsetzungen (z. B. zu
CF2 = CHCl) brauchbar. Wird ein höherer Anteil an l.l-Difluor-l^Jichlorelhan gewünscht, braucht nur ein
geringerer Überschuß an HF eingesetzt werden.
Die Aufarbeitung der erfindungsgemäß erhaltenen Produkte ist sehr einfach, nach Entfernung von HCI und
überschüssiger HF wird das Reaktionsprodukt destilliert.
Da üie Siedepunkte der beiden Verbindungen weit auseinanderliegen und keine Tetrafluorverbindung
entsteht, fällt i.l.l-Trifluor-2-chlorethan si/.'ort in
hochreiner Form - im aligemeinen zu 99,99% und mehr - an-was für ein Einsatzgebiet z. B. im
Aerosolsektor von großer Bedeutung ist — während 1.1 -I)ifluor-2-chlorethan zunächst im Destillationssurr.pf
verbleibt und dann getrennt destilliert werden kann.
Das erfindungsgemäCe Verfahren soll nun anhand der
folgenden Beispiele noch näher erläutert werden:
In einem 2-l-Atuoklaven. versehen mit Druckkühler
und Rührer, wurden 6.25 g (0,0234 Mol) wasserfreies Quecksilber^ I) chlorid. 13.98 g (0.0467 Mol) Antimonpentachlorid
und 400 g (20 Mol) wasserfreier Fluorwasserstoff innig verrührt. Nach Zugabe von 328,5 g
(2.5 Mol) Trichlorethylen, das zur Entfernung der enthaltenen Stabilisatoren mit Fluorwasserstoff ausgeschüttelt
wurde, wurde die Apparatur mit trockenem Stickstoff unter einem Druck von ca= 15 bar gesetzt.
Beim Aufheizen bis ca. 1300C stieg der Druck schnell an,
der mittels eines Druckkonstanthalteventils bei 36 bar aufrecht erhalten wurde. Nach ca. 1,5 Std. wurde der
Autoklav auf 30-400C abgekühlt und entspannt. Die entweichenden 'Richtigen Produkte wurden nach
Passieren eines mi' Wasser gefüllten Waschbehälters mit angeschlossenem Calciumchlorid-Trockenrohr in
auf ca. —50° C gekühlten Fallen kondensiert, wobei 282 g anfielen, die nach der Destillation 272 g (92% d.
Theorie) l.U-Trifluor^-chlorethan (Kp: 6,90C) und
10 g Difluor-1,2-dichiorethan (Kp:47°C) ergaben.
1,1-Difluor-1,2-dichlorethan kann erneut zu 1,1,1-Trifluor-2-chIorethan
umgesetzt werden.
In der Autoklav-Apparatur verbliebene Produkte mit niedrigerem Fluorgehalt und in der Waschflüssigkeit
gelöste Produkte wurden nicht berücksichtigt.
In der evakuierten und mit Stickstoff begasten Apparatur aus Beispiel 1 wurden erneut 400 g (20 Mol)
Fluorwasserstoff und 328,5 g (2,5 Mol) Trichlorethylen, jedoch ohne weitere Zugabe von Katalysatoren,
innerhalb 1,25 Std. bei 36-40 bar und 135° C zu 263 g
(89% d. Theorie) l,l,l-Trif!uor-2-chlorethan und 11g
l.l-Difluor^-chlorethan umgesetzt.
In der Apparatur aus Beirpiel 1 wurden 1,6 g (0,0i55 Mo!) wasserfreies ZinkfUicriri, 932 g (0,03! Mo!)
Antimonpentachlorid und 400 g (20 Mol) Fluorwasserstoff verrührt und mit 328,5 g (2,5 Mol) Trichlorethylen
bei 125° C und 30 bat innerhalb von 1.5 Std. zu 225 g
(76% d. Theorie) l.l.l-Trifiuor^-chiorelhan und 32 g
U-Difluor-l^-dichlorethan umgesetzt.
In der Apparatur aus Beispiel 1 wurden 3.14 g (0,0234MoI) wasserfreies Kupfer(Il)-chlorid, 13,98 g
(0,0467 Mol) Antimonpentachlorid und 400 g (20 Mol) Fluorwasserstoff verrührt und mit 328,5 g (2,5 Mol)
Trichlorethylen bei 132°C und 36 bar innerhalb von 1,75 Std. zu 231g (£1,5% d.Theorie) l.l,l-Trifluor-2-chlorethan
und 18 g 1,1-DifIuor-l^-dichlorethan umgesetzt.
In der Apparatur aus Beispiel 1 wurden 1,03 g ,0,0234 Mol) wasserfreies Nickelchlorid, 13,98 g
(0,0467 Mol) Antimonpentachlorid und 400 g (20 Mo!) Fluorwasserstoff verrührt und mit 228,5 g (2,5 Mol)
Trichlorethylen bei 132°C und 34 bar innerhalb von 1.5 Std. zu 248 g (83% d. Theorie) l,l,l-Trichior-2-chlorethan
und 24 g 1,1 -Difluor-1.2-dichlorethan umgesetzt.
In der Apparatur aus Beispiel 1 wurden 4 g (0,031 Mol) wasserfreies Kobaltchlorid. 18,64 g
(0,062 Mol) Antimonpentachlorid und 400 g (20 Mol) F'M.'irwasserstoff verrührt und mit 328,5 g (2,5 Mol)
Trichlorethylen bei 130° C und 32 bar innerhalb von 1,25 Std. zu 25Ig (85% d. Theorie) I l,l-Tricn!or-2-chlorethan
und 12 g 1,1-Difluor-1,2-dichlorethan umgesetzt.
In der Apparatur aus Beispiel 1 wurden 2,53 g (0,0156MoI) wasserfreies Eisen(III)-chlond, 13,98 g
(0,0467 MoI) Antimonpentachlorid und 400 g (20 Mol) Fluorwasserstoff verrührt und mit 3,285 g (2,5 MoI)
Trichlorethylen bei 132°C und 36 bar innerhalb von 1,5 Std. zu 216 g (73% d. Theorie) 1,1.1-Trifluor-2-chlorethan
und 35 g l.l-Difluor-l^-dichlorethan umgesetzt.
In der Apparatur aus Beispiel I wurden 2.5·) g
(0.0234MoI) wasserfreies Chrom(lll)-Nuorid. 13.98 g
(0.0467 Mol) Antomonpentaehlorid und 400 g (20 Mol)
Fluorwasserstoff verrühr! und mit 328.5 g (2.5 Mol) Trichlorethylen bei 130 C und 34 bar innerhalb von
2SuI. /u 247 g (84% el. Theorie) l.l.l-Trifliior-2-dilore
lh an und 26 g 1,1 -Difluor-l,2-dichU>reth;in umgesetzt.
In der Apparatur aus Beispiel I wurden I1Jg
(0.007! Mol) wasserfreies Palladiumchlorid. 13.27 g
(0,0441 Mol) Antimonpentachlorid und 400 g (20 Mol)
Fluorwasserstoff verrührt und mit 528.5 g (2.5 Mol) Trichlorethylen bei 128 C und 30 bar innerhalb von
1.75.Std. /ti 177g (b0% d Theorie) l.l.l-Trifltior-2-chlorethan
und K) g l.i-Diiluor-l^-diehlorethan uiiige-StM/!.
Beispiel 10
In der Apparatur aus Beispiel I wurden 8 g (0.0235MoI) wasserfreies Plaiin(l V)-ehlorid. 1 3,98 g
(0,047 Mol) Antimonpentachlorid und 400 g (20 Mol) fluorwasserstoff verrührt und mit 328,5 g (2,5 Mol)
Trichlorethylen bei 128 C und 30bar innerhalb von 1.25 SuI. /u 173g (58% d. Theorie) l.l.l-Trifluor-2-chlorethan
und 70g l.l-Difluor-l^-dichlorcthan umgeset/t.
Beispiel 11
In der Apparatur aus Beispiel I wurden 4 g (0.01 Mol)
wasserfreies Wejlfram(VI)-chlurid. 9,09 g (0.03 Mol)
Antimonpentachlorid und 400 g (20 Mol) Fluorwasserstoff verrührt und mit 328.5 g (2.5 Mol) Trichlorethylen
bei 128 C" und 3(1 bar innerhalb von 1.25 Std. zu 167 g
(56.5% d. Theorie) l.l.l-Trifliior-2-chlorethan und 109 g
1.1 -Difluur-1.2-dichloreihan umgesetzt.
Beispiel 12
In der Apparatur aus Beispiel 1 wurden 5.1 g (0.021 Mol) wasserfreies Lanthanchlorid. 18,64 g
(0.062 Mol) Antimonpentachlorid und 400 g (20 Mol) Fluorwasserstoff verrührt und mit 328.5 g (2,5 Mol)
Trichlorethylen bei 128 C und 30 bar innerhalb von 1.25 Std. zu 234 g (791Vd d. Theorie) 1.1,1-Trifiuor-2-chlorethan
und 26 g l.l-Difluor-l^-dichlorethan umgesetzt.
Beispiel 13
In der Apparatur aus Beispiel 1 wurden 2.6 g (0.0155MoI) wasserfreies Zirkoniumfluorid. 18,64 g
(0.062 Mol) Antimonpentadilorid und 400 g (20 Mol)
lluorwasserstoff verrührt und mit 328.5 g (2.5 Mol) Trichlorethylen bei 128 C und 30 bar innerhalb von
1.25 Std. /u 237 g (80"/» d. Theorie) l.l.l-Trifliior-2-chlorethan
und 2b g I.l-Difluor-1.2-dichlorethan umgesetzt.
Beispiel 14
In der evakuierten und mit Stickstoff begasten Apparatur aus Beispiel 13 wurden 220g (Il Mol)
Fluorwasserstoff und 657 g (5 Mol) Trichlorethylen,
jedoch ohne weitere Zugabe von Katalysatoren, innerhalb von 1.5 Std. bei 30 bar und 130 C /u 581 g
(88% el. Theorie) 1.1 -Difhior- 1,2-dichlorothan und 5 g
l.l.l-Trifluor-2-chlorcihan umgesetzt.
Beispiel 15
In der Apparatur aus Beispiel I wurden 5.7 g
(0.0312MoI) wasserfreies Cadmiumchlorid. 18.64 g (0,062 Mol) Anlimonpentachlorid und 200 g (10 Mol)
Fluorwasserstoff verrührt und mit 335 g (2.) Mol) l.l-Difluor-U-dichlorethan bei 132 C und 38 bar
innerhalb von 2 SUl. zu 278 g (94% d. Theorie)
1.1.1 -Trifluor-2-ehlorethan umgesetzt.
Beispiel Ib
In der Apparatur aus Beispiel 1 wurden 2.14 g (0.023 Mol)Mangan(ll)-fluorid, 13.98 g (0.047 MoI)AnIimonpentacnforid
und 400 g (20 Mol) Fluorwasserstoff verrrührt und mit 328.5 g (2.5 Mol) Trichlorethylen zu
171 g (58% d.Theorie) l.l.l-Trifluor-2-chlorethan und
93 g I,I-Difluor-1.2-dichlorethan umgesetzt.
Beispiel 17
In der Apparatur aus Beispiel 1 wurden 3,5 g (0.0235 Mol) wasserfreies Mangan(ll)-sulfat. 13,98 g
(0.047 Mol) Antimonpentachlorid und 400 g (20MoI) Fluorwasserstoff verrührt iiuci rVni 328.5 g \2,j MoI)
Trichlorethylen bei I28CC und 30 bar innerhalb von
1.5 Std. zu 181 g (61% d.Theorie) 1.1.1 -Trifluor-2-chlorethanund86
g 1.1-Difluor-1.2-dichlorethan umgesetzt.
Beispiel 18
In der Apparatur aus Beispiel 1 wurden 15 g Nickelpulver, das vorab mit feuchtem Fluorwasserstoff
behandelt wurde, mit 28 g (0.0935 Mol) Antimonpentachlorid und 640 g (32 Mol) Fluorwasserstoff verrührt
und mit 526 g (4MoI) Trichlorethylen bei 1281C und
30 bar innerhalb von 2 S'.d. zu 386 g (81% d. Theorie)
l.l,l-Trifluor-2-chlorethan und 61 g 1,1-Difluor-1.2-dichlorethan
umgesetzt.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von l,l,l-Trifluor-2-chlorethan,
gegebenenfalls im Gemisch mit 1,1-Difluor-l^-dichlorethan,
durch Umsetzung von stabilisatorfreiem Trichlorethylen mit praktisch wasserfreiem
Fluorwasserstoff in flüssiger Phase unter Druck in Gegenwart von Fluorierungskatalysatoren,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Fluorierungskatalysator eine Kombination aus
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772739621 DE2739621C2 (de) | 1977-09-02 | 1977-09-02 | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trifluor-2-chlorethan |
JP4880978A JPS53135909A (en) | 1977-04-28 | 1978-04-26 | Process for preparing 1*1*11trifluoroo22chloroethane |
IT7849068A IT7849068A0 (it) | 1977-04-28 | 1978-04-26 | Procedimento per produrre 1/1/1-tri fluoro-2-cloroetano |
ES469216A ES469216A1 (es) | 1977-04-28 | 1978-04-27 | Procedimiento para la obtencion de 1,1,1-trifluor-2-cloroe- tano. |
GB16720/78A GB1585938A (en) | 1977-04-28 | 1978-04-27 | Process for the production of 1,1,1-trifluoro-2-chlorethane |
FR7812746A FR2388785A1 (fr) | 1977-04-28 | 1978-04-28 | Procede pour preparer du trifluoro-1,1,1 chloro-2 ethane |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772739621 DE2739621C2 (de) | 1977-09-02 | 1977-09-02 | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trifluor-2-chlorethan |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2739621A1 DE2739621A1 (de) | 1979-03-08 |
DE2739621C2 true DE2739621C2 (de) | 1983-11-03 |
Family
ID=6017980
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19772739621 Expired DE2739621C2 (de) | 1977-04-28 | 1977-09-02 | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trifluor-2-chlorethan |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2739621C2 (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112299948A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-02-02 | 山东华安新材料有限公司 | 一种1,1,1-三氟-2-氯乙烷的制备方法 |
-
1977
- 1977-09-02 DE DE19772739621 patent/DE2739621C2/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2739621A1 (de) | 1979-03-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69507034C5 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,3,3-pentafluorpropan | |
DE69414403T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,3,3 pentafluorpropan | |
DE69932609T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluorpropan | |
DE1443835A1 (de) | Verfahren zur Herstellung fluorhaltiger aliphatischer Verbindungen | |
DE69937244T2 (de) | Verfahren zur herstellung von fluoroethan | |
DE69304987T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethan durch Disproportionierung von Tetrafluor-Chlorethan | |
DE1468680C3 (de) | Verfahren zur Herstellung chlorfluorierter Derivate des Äthylens oder des Äthans | |
DE1568617C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten aliphatischen Kohlenwasser Stoffverbindungen durch Disproportionierung | |
DE4005945A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aethanderivaten | |
DE2739621C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trifluor-2-chlorethan | |
DE1817193C3 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von symmetrischem und unsymmetrischem Tetrachloräthan | |
EP0533003B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluor enthaltenden Ethanderivaten | |
DE1123663B (de) | Verfahren zur Herstellung von hochchlorierten Arylsulfiden | |
DE60116883T2 (de) | Herstellung von fluorkohlenwasserstoffen | |
EP0781745B1 (de) | Katalytische Gemische auf Basis von teilfluorierten Titan- und Zinnhalogeniden und ihre Verwendung zur Herstellung fluorierter organischer Verbindungen | |
DE2737950A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1-trifluor-2-chloraethan | |
EP0356892B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von teilfluorierten Ethanen | |
DE2719021A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1-trifluor-2-chloraethan | |
DE3332017A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,4-dichlorbenzotrihalogeniden | |
DE1083247B (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten Chlorbromaethanen | |
DE2644594A1 (de) | Fluorsubstitution in 1,1,1-trihalogenalkanen | |
DE4005944A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1.1.1.-trifluor-2.2.-dichlorethan | |
DE2139964A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pentafluoraethyljodid und heptafluorisopropyljodid | |
DE1256636B (de) | Verfahren zur Herstellung aliphatischer Fluorverbindungen | |
DE2701310A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1-trifluor-2-chloraethan |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8126 | Change of the secondary classification |
Ipc: ENTFAELLT |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |