DE1768003C3 - Verfahren zur Herstellung von neuartigen Chlorsulfenylphenylisocyaniddichloriden - Google Patents

Description

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worin die Reste R gleich oder verschieden sein können und Halogen, Nitro- oder einen niederen Alkyl- oder Alkoxyrest bedeutet, der Formylaminorest nicht in α-Stellung zur Disulfidbrücke steht und « 1 oder 2 ist, mit mindestens der stöchiometrisch erforderlichen Menge Chlor und/oder Sulfurylchlorid in Gegenwart von Thionylchlorid als Lösungsmittel im Temperaturbereich von etwa O bis etwa 80 C umsetzt.

Es ist bekannt, daß man Arylisocyaniddichloride durch Chlorierung von N-Arylformamiden in Gegenwart von Thionylchlorid herstellen kann (DT-PS 1094737). Weiterhin ist bekannt, daß man Diaryldisulfide, ζ. Β Diphenyldisulfid, unter milden Bedingungen chloroly tisch spalten kann (HoubenWeyl, 4. Auflage, Bd. IX, S. 263 bis 273 [1955]).

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von neuartigen Chlorsulfenylphenylisocyaniddichloriden gefunden, welches darin besteht, daß man Bisformylaminodiphenyldisulfide der allgemeinen Formel

OHCHN

NHCHO

(I)

Als niedere Alkyl- oder Alkoxyreste seien solche mit 1 bis4 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen )genannt

Geeignete Ausgangssubstanzen, die für diese Umsetzung Verwendung finden können, sind:

4,4'-Bisformylaminodiphenyl-disulfid,
3!3'-Bisformylaminodiphenyl-disulfid,
S^'-Dichlor-^'-bisformylaminodiphenyl-

dkulfid,
^'-Dimtto^'-bisformylaminodip'· i-

disulfid,
4,4'-Dimethyl-3,3'-bisformylamino-dipbenyl-

disulfid,
4,4'-Dimethoxy-3,3'-bisformylaminodiphenyl-

disulfid,
l^'-Dibutyl-^'-bisformylaminodiphenyl-

disulfid,
2,2'-Diäthoxy-4,4'-bisformylaminodiphenyl-

disulfid.

Man führt die Reaktion bei etwa 0 bis etwa 80° C (vorzugsweise bei etwa 20 bis etwa 50° C) durch, indem man in die Suspension des entsprechenden Bisformy¹-aminodiphenyldisulfids in Thionylchlorid Chlor einleitet bzw. Sulfurylchlorid eintropft oder aber in die Lösung von Chlor bzw. Sulfurylchlorid in Thionylchlorid das Bisformylaminodiphenyldisulfid einträgt.

Im allgemeinen werden stöchiometrische Mengen an Chlor oder Sulfurylchlorid angewendet. Man kann aber auch mit einem Überschuß bis zu 5 Mol arbeiten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind neu und entsprechen der allgemeinen Formel

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worin die Reste R gleich oder verschieden sein können und Halogen, Nitro- oder einen niederen Alkyl- oder Alkoxyrest bedeutet, der Formylaminorest nicht in «-Stellung zur Disulfidbrücke steht und π 1 oder 2 ist, mit mindestens der stöchiometrisch erforderlichen Menge Chlor und/odoT Sulfurylchlorid in Gegenwart von Thionylchlorid als Lösungsmittel im Temperaturbereich von etwa 0 bis etwa 80° C umsetzt.

Diese Umsetzung ist überraschend, da bekannt ist, daß Sulfenchloride mit Formamiden in Gegenwart von Thionylchlorid unter milden Bedingungen zu Irnidochlorkohlensäurethioestern reagieren (deutsche Patentschrift 1 154089).

Der erfindüngsgernäße Reaktionsverlauf sei an nachfolgendem speziellen Formelschema erläutert

OHCHN

ΑΧ-*-·

y ν

NHCHO

3Cl₂
SOCl,

2ClS

N = CCl,

N = CCI,

(H)

40 worin R und η die vorstehend genannte Bedeutung haben.

Sie können direkt als Schädlingsbekämpfungsmittel und auch als Herbizide im Pflanzenschutz eingesetzt werden.

Beispiel 1

N - CCU

76 g 4,4'-Bisformylaminodiphenyldisulfid (Fp. 164 bis 166° C) werden in 250 ml Thionylchlorid angeschlämmt. Bei Raumtemperatur läßt man innerhalb von 10 Minuten 110 g Sulfurylchlorid zufließen. Hierbei verfärbt sich unter allmählicher Lösung und sofortiger Rotverfärbung die Reaktionslösung, aus der sich recht heftig und anhaltend SO2 und HCl entwickelt. Nach zweistündigem Rühren heizt man allmählich bis auf 50° C und engt anschließend bei dieser Temperatur im Vakuum ein. Der Rückstand (120 g) w^;rd in Vakuum destilliert.

Man erhält 6Og = 50% der Theorie 4-Chlorsulfenylphenylisocyaniddichlorid vom Kp^₀₈ 112 bis 114° C.

Beispiel 2

CIS

spiel 1 auf und erhält 43 g des 4-Chlorsulfenylphenylisocyaniddichlorids.

In ähnlicher Weise erhält man

Cl

ClS

92 g 4,4'-Bisformylaminodiphenyldisulfid werden in 300 ml Thionylchlorid angeschlämmt und unter Küh- io lung bei 10 bis 20° C mit 121 g Chlor (theoretisch 68 g) beschickt Man arbeitet analog den Angaben im Bei- Kp., 142 bis 144° C.

A- N = CCl₂

Cl

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von neuartigen Chlorsulfeaylphenylisocyaniddichloriden, dadurch gekennzeichnet, daß man Bisformylaminodipheiiy !disulfide der allgemeinen Formel

   OHCHN

   NHCHO