DE1931054A1 - Verfahren zur Herstellung von N-substituierten-N-Fluorcarbonyl-N-sulfenylhalogeniden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von N-substituierten-N-Fluorcarbonyl-N-sulfenylhalogenidenInfo
- Publication number
- DE1931054A1 DE1931054A1 DE19691931054 DE1931054A DE1931054A1 DE 1931054 A1 DE1931054 A1 DE 1931054A1 DE 19691931054 DE19691931054 DE 19691931054 DE 1931054 A DE1931054 A DE 1931054A DE 1931054 A1 DE1931054 A1 DE 1931054A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- fluorocarbonyl
- chlorine
- alkyl
- cof
- dithio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/02—Carbamic acids; Salts of carbamic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F13/00—Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von N-substituierten-N -Fluorcarbonyl-N-sulfenylhalogeniden Gegenstand der Erfindung sind N-Fluorcarbonyl-N-suIfenylchloride der Formel worin R einen Alkyl- oder Cycloalkylrest bedeutet and ein Verfahren zu ihrer Herstellung Es wurde insbesondere ein Verfahren zur Herstellung dieser N-Fluorcarbonyl-N-sulfenylchloride gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Dithio-bis-(fluorcarbonylamine) der Formel in der R die oben genannte Bedeutung hat in Suspension oder Lösung in einem gegen Halogen inerten Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen -10 und +500C mit Chlor oder einem Chlor abgebenden Mittel umsetzt.
- Für das Verfahren geeignete Dithio-bis-(fluorcarbonylamine) sind z.B.
- Dithio-bis-(fluorcarbonylmethylamin),- (-uorcarbonylisopropylamin), -(fluorcarbonylbutylamin), -(fluorcarbonylcyclohexylamin) u.a.
- Geeignete Verdünnungsmittel fUr das Verfahren sind alle gegen Halogen beständigen organischen Lösungsmittel.
- Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Methylenchlorid,Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff oder Dichlorbenzol.
- Die Umsetzung kann entweder mit elementarem Chlor oder mit Chlor abgebenden Substanzen wie z-B- Sulfurylchlorid durchgeführt werden.
- Alkylreste im Sinne der Erfindung sind bevorzugt solche mit 1-4 C-A-tomen und Cycloalkylreste sind insbesondere 5-und 6-gliedrige Cycloalkylringe.
- Die für das Verfahren benutzten Ausgangsverbindungen sind bekannt und können beispielsweise gemäß Deutscher Auslegeschrift 1 297 095 durch Umsetzung von N-substituierten Carbamidsäurefluoriden und Dis chwefel dichl orid erhalten werden.
- Das Verfahren kann so durchgeführt werden, daß man bei -10 bis +500C, bevorzugt bei 0-200C in die Lösung oder Suspension eines Dithio-bis-(fluorcarbonylamins) in einem der genannten Verdünnungsmittel das Chlorierungsmittel einführt.
- Hierbei benutzt man im allgemeinen etwa stöchiometrische Mengen an Chlor bzw. Chlorierungsmittel; es ist aber auch möglich, einen Ueberschuß Chlor oder Chlorierungsmittel anzuwenden.
- Eine besondere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man ohne Isolierung der Zwischenstufe N-substituierte Carbamidsäurefluoride mit Dischwefeldichlorid umsetzt und anschließend die Dithioverbindung direkt halogenolysiert.
- Nach aem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich insbesondere N-substituierte-N-Bluorcarbonyl-N-sulfenylchloride der Formel herstellen, in der R einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeutet.
- Das Verfahren der vorliegenden Erfindung ist überraschend, denn es ist seit langem bekannt, daß sich Dialkyl- und Diaryldisulfide chlorolytisch zu Alkyl- und Wrylsulfenylohloriden spalten lassen (vgl. Houben-Weyl "Methoden der organischen Chemie", Aufl. 1955, Band IX, S. 263 f.).
- Verwendet man aber Disulfide, die sich von Carbonsäuren ableiten, dann erfolgt bei der Chlorolyse eine asymmetrische Spaltung LLnn 5-7g, 61 (1952), z.B.
- In der cyclischen Reihe werden derartige Verbindungen bei der Chlorolyse sogar entachwefelt. So erhält man aus 3,5-Dioxo-1,2,4-dithiazolidion u.Chlor Bischlorcarbonylamine (Belg. P. 696 340)z.B.: Die erfindungsgemäßen Fluorcarbonylsulfenylchl 0 ride können zur Synthese von Kautschukhilfsprodukten und Schädlingsbe- 7 kampfungsmitteln eingesetzt werden.
- Beispiel 154 g N-Methylcarbamidsäurefluorid werden unter Zusatz von 135 g Dischwefeldichlorid in 600 ml Tetrachlorkohlenstoff vorgelegt. Die aus 2 Schichten bestehende Lösung wird bei Raumtemperatur tropfenweise mit 210 g Triäthylamin versetzt.
- Hierbei läßt man die Temperatur bis maximal 350C ansteigen.
- Nach dem Absaugen vom entstandenen Triäthylaminhydrochlorid werden in das Filtrat bei 0-50C unter eiskühlung 75 g Chlor eingeleitet. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wird der Rückstand über eine 20 cm Raschig-Kolonne destilliert. Man erhält 98 g N-Methyl-N-fluor-carbonyl-sulfenylchlorid vom Kp12: 30 - 320C nD20 1,4722.
- In ähnlicher Weise erhält man Kp17: 81-230C
Claims (2)
- Ansprüche 1)N-Fluorcarbonyl-N-sulfenylchloride der Formel worin R einen Alkyl- oder Cycloalkylrest bedeutet.
- 2)Verfahren zur Herstellung von N-Fluorcarbonyl-N-sulfenylchloriden der Formel worin R einen Alkyl oder Cycloalkylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man Dithio-bis-(fluorcarbonylamine) der allgemeinen Formel in der R die oben genannte Bedeutung hat, in Suspension oder Lösung in einem gegen Halogen inerten Lösung mittel bei Temperaturen zwischen -10 und +50°C mit Chlor oder einem Chlor abgebenden Mittel umsetzt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691931054 DE1931054A1 (de) | 1969-06-19 | 1969-06-19 | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten-N-Fluorcarbonyl-N-sulfenylhalogeniden |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691931054 DE1931054A1 (de) | 1969-06-19 | 1969-06-19 | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten-N-Fluorcarbonyl-N-sulfenylhalogeniden |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1931054A1 true DE1931054A1 (de) | 1971-01-07 |
Family
ID=5737407
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19691931054 Pending DE1931054A1 (de) | 1969-06-19 | 1969-06-19 | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten-N-Fluorcarbonyl-N-sulfenylhalogeniden |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1931054A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4333883A (en) * | 1981-07-06 | 1982-06-08 | The Upjohn Company | Preparation of N-chlorothio(methyl)carbamoyl halides |
-
1969
- 1969-06-19 DE DE19691931054 patent/DE1931054A1/de active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4333883A (en) * | 1981-07-06 | 1982-06-08 | The Upjohn Company | Preparation of N-chlorothio(methyl)carbamoyl halides |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2156761C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten | |
DE1154089B (de) | Verfahren zur Herstellung N-substituierter Imino-halogen-kohlensaeurethioester | |
DE1931054A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten-N-Fluorcarbonyl-N-sulfenylhalogeniden | |
DE848811C (de) | Verfahren zur Herstellung organischer Chlorthiophosphorsaeureester | |
DE917972C (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Urethanen | |
DE2045440A1 (en) | Halosulphenyl-ureas - intermediates for plant protection agents | |
DE1220852B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 1, 2, 2-Tetrachloraethylsulfenylchlorid | |
EP0074582B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkylphosphinsäurehalogeniden | |
DE1108216B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphonsaeureesteramiden | |
DE1768003C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuartigen Chlorsulfenylphenylisocyaniddichloriden | |
DE1101407B (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfonsaeureamid-N-sulfensaeurechloriden | |
DE1668076C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanatocarbonsäuretrialkylsilylestern | |
DE1247294B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-3-oxobuttersaeureamiden | |
DE965968C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminsulfenhalogeniden | |
DE1063155B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern | |
DE1298095B (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis-halogencarbonyl-aminen | |
DE1593563C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-N-(beta-dialkyldithiophosprioryläthyl)carbamaten und -thiolcarbamaten | |
DE1927529C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mono- und Biscarbodiimiden | |
DE1226098B (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis-(halogenalkyl)-disulfiden | |
DE2125143C3 (de) | N-Chlorsulfonyl-carbamoylphosphonsäureester sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1768589C3 (de) | Neue beta-Amidovinylphosphate und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2223452A1 (de) | N-sulfenylierte n-trifluormethylaminobenzoylchloride, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung als zwischenprodukt zur synthese von fungiziden mitteln | |
DE1793287B2 (de) | Verfahren zur herstellung von n- substituierte n-acylcarbamidsaeurehalogeniden | |
DE1103932B (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern des 7-ª‰-Oxyaethyltheophyllins | |
EP0039905A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorbenzothiazol |