DE891841C

DE891841C - Verfahren zur Herstellung von Hexachlorbenzol

Info

Publication number: DE891841C
Application number: DEB495A
Authority: DE
Inventors: August Dr Kottler; Georg Dr Scheuing
Original assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Current assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Priority date: 1949-11-01
Filing date: 1949-11-01
Publication date: 1953-10-01

Description

Verfahren zur Herstellung von Hexachlorbenzol Die Erfindung .betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Hexachlorbenzol aus höher chlorierten Cyclohexanen, wie Hexachlorcyclohexan-und Heptachlorcyclohexanisomeren.
Es ist bekannt (vgl. T. van der Linden, Recueil Trav.: chim. Pays-Bas, Bd.57, S.217 [r9381), daß sich die Hexachlorcyclohexanisomeren weiterchlorieren lassen, wenn man flüssiges Chlor im Einschlußrohr auf sie einwirken läßt. Hierbei entstehen nach zr- bis 2otägiger Einwirkung Ennea- bzw. D.ecachlorcycloh@exan@e, aus denen durch anschließende Reduktion mit Zinkstaub oder mit methanolischer Natronlauge Hexachlorbenzol C. Ch erhalten werden kann.
Nur vom ;,-Hexachlorcv clohexan war es bekannt, daß es unter den vorstehend erwähnten Chlorierungsbedingungen im Sonnenlicht unter Chlorwasserstoffabspaltung spontan in H-exachlorbenzol C6 C16 übergeht (vgl. T. van der Linden, a. a. O.). Es wurde nun gefunden, daß man auch aus allen übrigen Isomeren von Chlorcyclohexanen, wie sie bei der Chlorierung von Benzol und Monochlorbenzol im Ultraviolett- oder Sonnenlicht entstehen, durch alleiniges Einwirkenlassen von Chlor ohne Licht, ohne Anwendung von Druck und ohne Reduktion mit Zinkstaub in .guter Ausbeute direkt zu Hexachlorbenzol gelangen kann. Zu diesem Zweck leitet man in .die - geschmolzenen Chlorcycloh.exane bei höheren Temperaturen und bei Abwesenheit von Katalysatoren Chlor bis zum Nachlassen ,der reichlichen Chlorwasserstofientwicklung ein. Die hierbei °rforderliche n Temperaturen liegen oberhalb des Schmelzpunktes derAusgangsmaterialien und sind jenachVerwendung dereinzelnenIsomeren verschieden. Das Einleiten von Chlor wird so lange fortgesetzt, bis die Chlorwasserstofentwickl,ung fast ganz aufgehört hat. Das beim Abkühlen erstarrende Reaktionsprodukt wird in üblicher Weise durch Umkristallisieren oder durch Destillation gereinigt und liefert in sehr guter Ausbeute Hexachlorbenzol vom Schmelzpunkt 224 bis 225o.
Bei Verwendung von reinem y-Hexachlorcyclohexan als Ausgangsmaterial erhält man unter -den vorstehend angegebenen Bedingungen im wesentlichen nicht Hexachlorbenzol, sondern Chlorbenzol mit niedererem Chlorgehalt. Daher soll sich das vorliegende Verfahren nicht auf dieses Hexachlorcyclohexanisomere beziehen.
Im folgenden wird .das Verfahren .durch einige Beispiele näher erläutert.
Beispiel i 50o g a-Hexachlorcyclohexan werden in geschmolzenem Zustand bei einer Temperatur zwischen i80 bis 2120° mit Chlorgas gesättigt, bis die Chlorwasserstoffentwidkl.ung fast ganz zum Stillstand gekommen ist. Das Reaktionsprodukt wird nach dem Erkalten gepulvert und aus siedendem Benzol umkristallisiert. Die sich beim Abkühlen abscheidenden farblosen, langen Kristallnadeln sind Hexachlorb--nzol und zeigen einen bei 224 bis 225° gelegenen Schmelzpunkt. Die Ausbeute ist fast quantitativ.
Beispiel 2 In 50o g eines aus Benzol und Chlor unter Ultravioletnbestrahl.ung erhältlichen Gemisches der Hexachlorcyclohexanisomeren wird unter den im Beispiel i angegebenen Bedingungen Chlor eingeleitet und das Reaktionsgemisch aufgearbeitet. Es entsteht in der Hauptsache Hexachlorbenzol. Beispiel 3 Aus 50o g des Heptac'hlorcyclohexanisomerengemisches, wie es durch Addition von Chlor an Chlorbenzol im Licht entsteht, erhält man durch Chlorierung bei etwa 20o° nach Aufarbeitung, wie im Beispiel i angegeben, 300 bis 350 g Hex.achlorbenzol vom Schmelzpunkt 224°.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Gewinnung von Hexachlorbenzoldurch Einwirkung von Chlor auf höher chlorierte Cyclohexane, dadurch gekennzeichnet, daß man_ die Ausgangsstoffe bei über ihrem Schmelzpunkt gelegenen Temperaturen in Abwesenheit von Katalysatoren bis .zur Beendigung der Chlorwasserstoffabspaltung mit Chlor behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daB man als Ausgangsstoffe Hexachlorcyclohexan- oder Heptachlorcyclohexanisomeren, ausgenommen das y-Hexachlorcyclohexan, verwendet. Angezogene Druckschriften: Ber.,d. dtsch. chem. Ges. 1901, 2799; französische Patentschrift Nr. 955 816; Ind. and Eng. Chem. 41 (1949), 8o6; Journ. chem. soc. 59 (1891), 168, 169; Ann. d. Chemie 225 (1884), Zoo.