DE949736C

DE949736C - Verfahren zur Gewinnung von iso-Butyraldehyd

Info

Publication number: DE949736C
Application number: DEB19310A
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Hagen; Dr Lothar Lorenz; Dr Fritz Nicolai; Dr Hans Nienburg
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1952-03-02
Filing date: 1952-03-02
Publication date: 1956-09-27

Description

Verfahren zur Gewinnung von iso-Butyraldehyd Zusatz zum Patent 870 841 Gegenstand des Patentes 870 84I ist die Gewinnung von iso-Butyraldehyd aus seinen Gemischen mit n-Butyraldehyd, wobei man das Aldehydgemisch unter solchen Bedingungen mit basischen Mitteln behandelt, daß der n-Butyraldehyd in α-Äghyl-ß-porpylacrolein übergeführt wird, der iso Butyraldehyd jedoch unverändert bleibt, und daß man aus dem Umsetzungsgemisch den isoFButyraldehyd abdestilliert.
Es wurde nun gefunden, daß man den, iso-Butyraldehyd aus seinen Gemischen mit n-Butyraldehyd auch dadurch isolieren kann, daß man dem. Gemisch eines der üblichen alkalischen Aldolisierungsmittel zusetzt, es mehrere Stunden auf Temperaturen von 60 bis 700 hält und dann durch Steigerung der Temperatur auf 800 oder darüber den isoeButyraldehyd abdestilliert.
Das vorliegende Verfahren beruht auf der Erkenntnis, daß es - im Gegensatz zu der in den Beispielen des Hauptpatentes 870 841 erläuterten Arbeitsweise - mcht erforderlich ist, das alkalisierte Aldehydgemisch längere Zeit auf 800 zu erhitzen, sondern daß es ausreicht und vorteilhaft ist, die Umwandlungstemperatur auf 70° zu halten. Das hierbei gebildete n-Butyraldol verliert beim Erhitzen auf Temperaturen. über 400 leicht I Molekül Wasser und geht dabei in das bekannte, bei I730 siedende, 2-Athylhexenal über. Auch der isoF Butyraldehyd bildet intermediär ein Aldol, doch kann dies nicht unter Wasserabspaltung in einen ungesättigten Aldehyd übergehen. Es wird vielmehr bei einer Steigerung der Temperatur wieder zu iso-Butyraldehyd gespalten, der dann abdestilliert.
Die Menge des zur Aldolbildung benutzten alkar lischen Mittels wird zweckmäßig so gering bemessen, daß eine weitere Umsetzung des iso-Butyraldols zu Octaglycol und dessen Isobuttersäureester nicht statfindet.
Verwendet man wäßige Natron- oder Kalilauge, so werden Konzentrationen von 1% zweckmäßig nicht wesentlich überschritten, da eine Erhöhung der Alkalimenge einen Ausbeuteverlust an iso-Butyraldehy bewirken kann. An Stelle einer Alkalilauge können auch Calciumhydroxyd oder geeignete Amine, wie Diäthylamin oder Cyclohexylamin, verwendet werden; sie bewirken jedoch gegenüber den Alkalilaugen keinerlei' Vorteile.
Die in dem folgenden Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel In einem mit einer Fraktionierkolonne versehenen Rührgefäß läßt man zu I95 Teilen iso-Butyraldehyd (39,5%ig). und I90 Teilen n-Butyraldehyd (95%ig) in Gegenwart von 180 Teilen Wasser unter Rühren langsam so viel 50%ige Natronlauge zulaufen, daß die Lösung gerade Phenolphtaleinpapier rötet und in der Folge auch die alkalische Reaktion behält.
Die Temperatur steigt sofort von 240 auf 580. Sie wird dann I Stunde auf 600 und darauf I Stunde auf 700 gehalten. Beim weiteren Erhitzen auf 80° beginnt dann die Destillation des bei 60 bis 61° übergehenden iso-Butyraldehyds, die beendet ist; wenn im Rührgefäß eine Temperatur von 950 erreicht wird.
Das Destillat besteht aus 177 Teilen iso-Butyraldehyd (92,1%ig), entsprechend 163 Teilen 100%igem aldehyd und einer Ausbeute von 89,6% der angewandten Menge. Im Gefäß verbleiben als nichtwäßrige Schicht I58 Teile 94,6iges 2-Äthylhexenal, eütsprechend 95 °/o des angewandten n-Butyraldehyds. In der wäßrigen Schicht findet man außerdem noch 9 Teile Isobuttersäure.
Wenn man ein Gemisch von 187 Teilen iso-Butyraldehyd (93,5%ig) und 185 Teilen ll-Butyraldehyd (950/oig) in Gegenwart von 180 Teilen I°/oiger Natronlauge umsetzt, so erhält man rund 95% des angewandten iso-Butyraldehyds alsDestillat und 88,50/0 des angewandten n-Butyraldehyds in Form von 890/oigem 2-Athylhexenal.

Claims

PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Gewinnung von iso-Butyraldehyd aus seinen Gemischen mit n-Butyraldehyd in Weiterbildung des Verfahrens nach Patent 870 84I, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Gemisch eines der üblichen alkalischen Aldolisierungsmittel zusetzt, es mehrere Stunden auf Temperaturen von 60 bis 700 hält und dann durch Steigerung der Temperatur auf 800 oder darüber den iso-Butyraldehyd abdestilliert.