DE868906C - Verfahren zur Umwandlung ª‡, ª‰-ungesaettigter aliphatischer Nitrokohlenwasserstoffe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Umwandlung a,ß-ungesättigter aliphatischer Nitrokohlenwasserstoffe Während primäre N itrolzohlenwasserstoffe mit wäßrigen :Mineralsäuren Hydroxamsäuren oder die entsprechenden Fettsäuren liefern (vgl. zum Beispiel Berichte 6, 1186, Annalen 174 S. 3, und Industrial und Engineering Chemistry g1, 1ä8), erleiden sekundäre N itrokohlenwasserstoffe unter denselben Bedingungen weitgehende Zersetzung. Über das ``erhalten umgesättigter aliphatischer Nitrokoblenwasserstoffe gegenübler wäßrigen Mineralsäuren liegen keime Angaben vor.
• Es wurde gefunden, daß a, f-ungesättigte Nitrokohlenwass-erstoffe, wenn man auf sie Halogenwasserstoff einwirken läßt, in a-Hal.ogenhydroxamsäuren und in Gegenwart oder nach Zusatz von Wasser oder wäßriger Mineralsäure in die entsprechenden Halogenfettsäuren und Hydroxylaminsalze übergehen

  Arbeitet :man in Gegenwart von Alkoholen, so

  werden diie Hydroxamsäuren oder d!ie Halogen-

  fettsäuren gleichzeitig verestert.

  Beispiel i

  2.6 Teile i-Nitropropylen-i werden; langsam in

  i r5; Teile 85 o/oigen, mit Chlorwasiserstoff gesätbig

  ben Äthylalkohol eingetropft; ,die Temperatur steigt

  dabei auf 75°. Das Gemisch wird i Stunde lang

  auf dieser Temperatur gehalten. Nach dem Erkal-

  ten wird das Hydroxylaminchlorhydrat (17 Teile)

  abgesaugt und die Lösung in: Wasser eingegossen,;

  dabei scheidet sich .die- a-Chl@orpropionis,äumeäthyl-

  esber ab. Nachdem Abtrennen und Trocknen erhält

  inan .durch Destillation 3.1 Teile reinen a-ChlorpTo-

  pionsäureäthylester vom Siedepunkt 149 bis 150o.

  . Ersetzt man das Nitropropylen durch die mit-

  sprechende Menge i-Nitrooctylen-i, so erhält man

  n-ebernHydroxyl.amin,chaorhyd,rat den' a-Chl.orcapryl-

  säureäthyle-s:t--r.

  Beispiele

  33 Teile i-Nitrobutylen-i werden, in; 15a Teile

  mnit Chlorwasserstoff gesättigten wasserfreier

  Äthylalkohol eingetropft. Das Gemisch wird

  9 ` Stun#d#ü:-lang auf 70 bis 7.5° erwärmt. Nach dem

  Abidiestillieren des Alkohols erstarrt die- Rückstand

  zu Kristallen. Man erhält so in einer Ausbeute von

  85 % denn Ch-lorbutyrhrydroxamsäureäthylester, der,

  aus Cyclohexan umkristallisiert, bei 87'°' schmilzt.

  Beis,p@iel 3,

  Ersetzt man bei der im Beispiel i beschriebenen

  Arbeitsweise die 115, Teile 85°/oigen mit Chlor-

  wasserstoff gesättigten Äthylalkohol durch die

  gleiche Menage mit Bromwasserstoff gesättigten

  Äthylalkohol, so erhält man. unter sonst gleichen

  Bedingungen neben 2I8 Teilen Hydroxylamimbrom-

  hydr;at 48 Teile a-Brampropion:säureäthylester vom

  Sledepunkt 158 bis i6o°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Umwandlung a, ß-ungesäb- bigter aliphabischer Nibrokohlenwasserstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man an sie HaJo- genwasserstoff anlagert und gewünschtenfalls die entstehenden Hydroxamsäuren gleichzeitig oder nachträglich mit Wasser oder wäßrigen Minerabsättren behandelt. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch ge- kennzeichnet, daß man in Gegenwart von. Alko- holen arbeitet.