DE644193C - Verfahren zur Herstellung von 4-Alkylpyridinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 4-AlkylpyridinenInfo
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Description
Biblioiheek
Bur. Ind. Eigendom
Bur. Ind. Eigendom
15 MEI 1937
AUSGEGEBEN AM
•26. APRIL 1937
•26. APRIL 1937
REICHSPATENTAMT ·
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12p GRUPPE loi
C 51113 IVa/12 p
Tag der Bekanntmachung über die Erteilung des Patents: 8. April IQS7
Chemische Fabrik von Heyden Akt.-Ges. in Radebeul*)
Verfahren zur Herstellung von 4-Alkylpyridinen Zusatz zum Patent 638 596
Patentiert im Deutschen Reiche vom 25. Mai 1935 ab Das Hauptpatent hat angefangen am 2. Dezember 1934.
Gegenstand des Patents 638 596 ist ein Verfahren zur Herstellung von 4-Alkylpyridinen,
welches darin besteht, daß man 5-(y-Pyridyl)-5-alkylbarbitursäuren der Spaltung
mit starken Alkalilaugen und die so erhaltenen Spaltprodukte einer sauren Spaltung
bis zur Beendigung der Kohlensäureabspaltung unterwirft.
Gemäß vorliegender Erfindung führt man die alkalische Spaltung der jz-Pyridylalkylbarbitursäuren
in schwach alkalischer Lösung aus. Hierbei entstehen neben den als Endprodukte der alkalischen Spaltung anzusehenden
γ-pyridylalkylcarbonsauren Salzen auch
Ureide von ^-Pyridylalkylcarbonsäuren und andere Zwischenprodukte, die sämtlich bei
der darauffolgenden sauren Spaltung über die ^-Pyridylalkylcarbonsäuren gleichfalls zu
^'-Alkylnyridinen abgebaut werden. Wesentlieh ist hierbei, daß das Erhitzen der Spaltprodukte
in Gegenwart der Säure so lange fortgesetzt wird, bis keine Kohlensäure mehr abgespalten wird.
Rs ist nämlich bemerkenswert, daß die Gegenwart von Mineralsäuren die Beständigkeit
der -'-Pyridylalkylcarbonsäuren sehr stark erhöht. Die Kohlensäureabspaltung erfolgt
daher erst beim Eindampfen der mineralsauren Lösung bis fast zur Trockne unter Bildung der mineralsauren Salze der j/-Alkylpyridine.
Beim Erhitzen der freien y-Pyridylalkylcarbonsäuren selbst, also in Abwesenheit
von Mineralsäuren, erfolgt die Abspaltung von Kohlensäure aus den Lösungen ohne weiteres unter Bildung der freien, mit
Wasserdampf leicht flüchtigen .(.-Alkylpyridine,
so daß letztere folglich auch nach ..Abstumpfen der Mineralsäure in an sich bekannter
Weise entweder direkt abdestilliert oder nach Beendigung der Kohlensäureentwicklung
durch Ausschütteln mit einem organischen Lösungsmittel gewonnen werden können.
B e i s ρ i e 1 r
JO Teile 5-(*'-Pyridylj~5-äthylbarbitursäure
werden mit 20 Teilen Ammoniumcarbonat, 10 Teilen Ammoniak und 200 Teilen Wasser
5 Stunden auf dem Wasserbad erhitzt. Xach Ansäuern mit Essigsäure und Kühlen wird
von der in geringer Menge sich abscheiden-'!en, unverändert gebliebenen Barbitursäure
abl'iltriert. das Filtrat nach Zugabe von 30 Teilen konzentrierter Salzsaure eingedampft und
gemäß Beispiel r des Hauptpatents aufgearbeitet, wobei in gleich guter Ausbeute
4-Propylpyridin erhalten wird.
*) Von dem Patentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:
Dr. Rudolf Gebauer in Dresden.
044193
-Beispiel 2
S Teile l5-(y-Pyridyl)-5-äthylbarbitursäure
und 8 Teile tertiäres Natriumphosphat werden in 40 Teilen Wasser 5 Stunden unter
Rückfluß auf dem Wasserbad erhitzt, dann gekühlt, mit Essigsäure angesäuert und von
der abgeschiedenen unveränderten Barbitursäure durch Filtration getrennt. Das Filtrat
wird mit 15 Raumteilen Salzsäure versetzt, ι Stunde lang auf dem Wasserbad erhitzt
und dann gemäß dem Verfahren des Hauptpatents auf 4-Propylpyridin weiterverarbeitet,
wobei letzteres unter Berücksichtigung der wiedergewonnenen Barbitursäure in quantitativer
Ausbeute erhalten wird.
5- (;'-Pyridyl) -5-äthylbarbitursäure wird
mit der gleichen Menge gelöschtem Kalk und der iofachen Menge Wasser mehrere Stunden
am Rückflußkühler auf dem Wasserbad erhitzt. Nach dem Erkalten wird mit überschüssiger
verdünnter Schwefelsäure versetzt, abgesaugt und das Filtrat 1 Stunde lang
■25 auf dem Wasserbad unter Rückfluß erhitzt, worauf gemäß Beispiel 2 aufgearbeitet wird.
5-(γ-Pyridyl) -5 -butylbarbitursäure wird
mit der 5fachen Menge 5%iger Natriumcarbonatlösung 3 Stunden lang am Rückflußkühler
gekocht, worauf man durch den Kühler die halbe Menge Eisessig langsam zufließen läßt und das Kochen noch 1 Stunde
lang fortsetzt. Hierbei scheidet sich das gebildete 4-Amylpyridin in quantitativer Ausbeute
als öl über der Lauge ab. Nach Abtrennen von letzterer geht das 4-Amylpyridin
beim Destillieren zwischen 222 und 223° als farblose Flüssigkeit über.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 4-AI-kylpyridinen, dadurch gekennzeichnet, daß man in weiterer Ausbildung des Verfahrens des Patents 638 596 zur Spaltung von 5 - (^-Pyridyl)- 5 - alkylbarbitursäuren hier an Stelle der starken Alkalien schwach alkalisch reagierende Mittel verwendet, die erhaltenen Spaltprodukte mit Säuren behandelt und darauf bis zur Beendigung der Kohlensäureabspaltung erhitzt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC51113D DE644193C (de) | 1935-05-25 | 1935-05-25 | Verfahren zur Herstellung von 4-Alkylpyridinen |
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| DE644193C true DE644193C (de) | 1937-04-26 |
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| DE (1) | DE644193C (de) |
-
1935
- 1935-05-25 DE DEC51113D patent/DE644193C/de not_active Expired
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